JPH03294347A - 一液乾燥型非反応性塗料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野〕 本発明は新規にして有用なる樹脂組成物に関する。さら
に詳細には、本発明は必須の成分として、アミノ基含有
含ふっ素ビニル共重合体と有機溶剤とを含んで成る、と
りわけ、耐候性にすくれ、しかも、有機系顔料と無機系
顔料との双方に対する分散性にもすくれた皮膜を形成す
ることのできる含ふっ索具重合体組成物に関する。

そして、本発明の熱可塑性含ふっ組成物樹脂組成物は、
塗料用、シーリング剤用ならびにフィルム用などの広範
なる分野に利用することができるものであるが、就中、
塗料用として利用するのが望ましい。

（従来の技術〕 これまでにも、建築物の外装用塗料として、アクリル樹
脂系塗料やアクリルウレタン系塗料などといった、この
種の常温乾燥型の塗料用樹脂組成物が用いられてきてい
る。

ところが、近年、建築の高層化とか、メンテナンス費用
の高騰などに伴って、外装建材用の一層、高度なる耐候
性に対する要請が強くなってきているという実状にはあ
るが、上述した如きこれまでの塗料は、いずれも、耐候
性それ自体が不十分である処から、こうした要請に答え
ろるというものではなかった。

そのために、−層高度なる耐候性をもった外装用塗料へ
の要請に添うべく、業界においては、多大の努力が為さ
れている。

たとえば、特開昭５７−３４１０７号公報には、溶剤可
溶型のふっ素樹脂が開示され、該樹脂と硬化剤とが組み
合わされた形で塗料として用いられることも触れられて
いる。

かかる技術に従えば、高度の耐候性を有する塗膜を得る
こともできるが、常温乾燥用として使用する場合には、
どうしても、イソシアネート化合物と組み合わせた形の
二液型塗料として用いられることとなるために、塗料の
可使時間の上での制約があって、実用に供し難いという
欠点もあった。

既に、本発明者ら自身が、熱可望塑性型の、つまり、−
液型の溶剤可溶型ふっ素樹脂が優れた性能を有すること
も見い出していることは、特開昭６１−１１３６０７号
公報や特願昭６３−１８２８３２号明細書に明らかであ
る。

しかしながら、かかる樹脂は、いずれも、カーボンブラ
ックを除いた各種の無機系顔料への分散性こそ比較的良
好であるものの、カーボンブラックと各種の有機系顔料
への分散性だけは劣るという欠点があった。

〔発明が解決しようとする課題〕

このように、従来の技術に従う限りは、カーボンブラン
クと有機系顔料とを問わず、いかなる顔料に対しても、
万遍なく、良好な分散性を発揮しうるような、いわば、
万能の樹脂組成物というようなものは見い出し得ないと
いうのが、実状である。

そのために、本発明者らはカーボンブラックはもとより
のこと、いずれの有機系顔料に対しても著しく分散性が
改善された、極めて有用性の高く、したがって実用性の
高い熱可塑性の樹脂組成物を求めて、鋭意、研究に着手
した。

したがって、本発明が解決しようとする課題は、−にか
かって、止揚された如き広範な領域の無機系ならびに有
機系顔料に対しての分散性にすくれる、−層、実用的な
熱可塑性樹脂組成物を提供することである。

〔課題を解決するための手段〕

そこで、本発明者らは上述した如き発明が解決しようと
する課題に照準を合わせて、鋭意、検討を重ねた結果、
含ふっ素ビニル共重合体に、アミノ基という特定の官能
基を導入せしめることによって、つまり、アミノ基台有
合ふっ素ビニル共重合体という特定の樹脂を用いること
によって、カーボンブランクに対しても、各種の有機系
顔料に対しても、ありとあらゆる顔料類への分散性にも
すくれ、ひいては、仕上がり外観などにもすくれた、産
業上、極めて有用なる含ふっ素樹脂組成物が得られるこ
とを見い出すに及んで、本発明を完成させるに到った。

すなわた、本発明は必須の成分として、それぞれ、アミ
ノ基台有合ふっ素ビニル共重合体と有機溶剤とを含んで
成る、極めて有用性の高い含ふっ索具重合体組成物を提
供しようとするもであり、とりわけ、本発明は必須の成
分として、それぞれ、含ふっ素ビニル単量体類と、アミ
ノ基含有ビニル単量体類と、共重合可能な他の単量体類
とを共重合させて得られるようなアミノ基台有合ふっ素
ビニル共重合体と、有機溶剤とを含んで成る含ふっ索具
重合体組成物を提供しようとするものである。

ここにおいて、上記したアミノ基台有合ふっ素ビニル共
重合体を調製するに当たって用いられる各種原料のうち
、まず、含ふっ素ビニル単量体類として特に代表的なも
ののみを例示するに留めれば、ふつ化ビニル、ふつ化ビ
ニリデン、トリフルオロエチレン、テトラフルオロエチ
レン、プロモトリフルオロエチレン、クロロトリフルオ
ロエチレン、ペンタフルオロプロピレン、ヘキサフルオ
ロプロピレン、または（パー）フルオロアルキル基の炭
素数が１〜１８なる各種の（パー）フルオロアルキルト
リフルオロビニルエーテルなどである。

次いで、止揚された如き各種の含ふっ素ビニル単量体と
共重合させるべき前記アミノ基含有ビニル単量体類は、
それこそ、共単量体類（コモノマー類）の中でも特に重
要なるものであり、つまり、万有の顔料類に対する分散
性（顔料分散性）を顕著に向上せしめる要素として特に
重要なものであるが、かかるアミノ基含有ビニル単量体
類として特に代表的なもののみを例示するに留めれば、
２アミノエチルビニルエーテル、３−アミノプロピルビ
ニルエーテル、４−アミノブチルビニルエーテル、５−
アミノペンチルビニルエーテル、６アミノヘキシルビニ
ルエーテル、８−アミノオクチルビニルエーテル、１−
メチル−２−アミノエチルビニルエーテル、１−アミノ
メチルプロピルビニルエーテル、ｐ−アミノエチルスチ
レンもしくはアリルアミンの如き１級アミノ基を有する
単量体；Ｎ−メチルアミノエチルビニルエーテル、Ｎ−
エチルアミノエチルビニルエーテル、Ｎ−プロピルアミ
ノエチルビニルエーテル、Ｎ−ブチルアミノエチルビニ
ルエーテル、Ｎ−シクロヘキシルアミノエチルビニルエ
ーテル、２−ピペラジニルエチルビニルエーテル、Ｎ−
メチルアミノプロピルビニルエーテル、Ｎ−エチルアミ
ノプロピルビニルエーテル、Ｎ−ブチルアミノプロピル
ビニルエーテル、Ｎ−メチルアミノブチルビニルエーテ
ル、Ｎ−エチルアミノブチルビニルエーテル、Ｎ−メチ
ルアミノペンチルビニルエーテル、Ｎ−エチルアミノペ
ンチルビニルエーテル、Ｎ−メチルアミノヘキシルビニ
ルエーテル、Ｎ−エチルアミノヘキシルビニルエーテル
、Ｎ−メチルアミノオクチルビニルエーテル、Ｎ−エチ
ルアミノオクチルビニルエーテル、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチ
ルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ−メチルアリ
ルアミン、Ｎ−エチルアリルアミン、Ｐ−（２−メチル
アミノエチル）スチレンもしくはｐ　−（２−エチルア
ミノエチル）スチレンの如き２級アミノ基を有する単量
体；またはＮ、Ｎ−ジメチルアミノエチルビニルエーテ
ル、Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノエチルビニルエーテル、２
−モルホリノエチルビニルエーテル、２−アジリジノエ
チルビニルエーテル、１１）、Ｎ−ジプロピルアミノエ
チルビニルエーテル、Ｎ、Ｎ−ジブチルアミノエチルビ
ニルエーテル、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノプロピルビニル
エーテル、Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノプロピルビニルエー
テル、Ｎ、Ｎ−ジプロピルアミノプロピルビニルエーテ
ル、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノブチルビニルエーテル、Ｎ
、Ｎ−ジエチルアミノブチルビニルエーテル、Ｎ、Ｎ−
ジプロピルアミノブチルビニルエーテル、Ｎ、Ｎ−ジブ
チルアミノブチルビニルエーテル、Ｎ、Ｎ−ジメチルア
ミノペンチルビニルエーテル、Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ
ペンチルビニルエーテル、Ｎ、Ｎ−ジプロピルアミノペ
ンチルビニルエーテル、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノヘキシ
ルビニルエーテル、Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノヘキシルビ
ニルエーテル、Ｎ、Ｎ−ジプロピルアミノヘキシルビニ
ルエーテル、Ｎ、Ｎ−ジブチルアミノヘキシルビニルエ
ーテル、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノオクチルビニルエーテ
ル、Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノオクチルビニルエーテル、
アジリジノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミ
ノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル
（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピル（メタ
）アクリレート、ジメチルアミノブチル（メタ）アクリ
レート、ジメチルアミノヘキシル（メタ）アクリレート
、Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、
Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ
−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ
−ジメチルアミノブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−
ジメチルアミノヘキシル（メタ）アクリルアミド、ｐ−
（２−ジメチルアミノエチル）スチレン、ｐ−（２−ジ
エチルアミノエチル）スチレン、ｐ−（２−ジプロピル
アミノエチル）スチレンもしくはｐ−アジリジノエチル
スチレンの如き３級アミノ基を有する単量体などが挙げ
られ、これらは単独使用でも２種以上の併用でもよい。

これらのうち、耐候性などの面からは、特に３級アミノ
基含有ビニル単量体の使用が望ましい。

また、本発明において用いられる当該台ふっ素ビニル共
重合体、つまり、アミノ基含有含ふっ素ビニル共重合体
を調製するには、前掲した如き単量体成分のほかに、こ
れら各種の単量体成分と共重合しうるその他の単量体類
をも、必要に応じて、使用することができる。

そうした共重合可能な他の単量体類として特に代表的な
もののみを例示するに留めれば、メチルビニルエーテル
、エチルビニルエーテル、ｎ−プロピルビニルエーテル
、イソプロピルビニルエーテル、ｎ−ブチルビニルエー
テル、イソブチルビニルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチルビ
ニルエーテル、ｎ−ペンチルビニルエーテル、ｎ−ヘキ
シルビニルエーテル、ｎ−オクチルビニルエーテルもし
くは２−エチルヘキシルビニルエーテルの如きアルキル
ビニルエーテル類；シクロペンチルビニルエーテル、シ
クロヘキシルビニルエーテルもしくはメチルシクロヘキ
シルビニルエーテルの如きシクロアルキルビニルエーテ
ル類；ベンジルビニルエーテルもしくはフェネチルビニ
ルエーテルの如キアラルキルビニルエーテル類、　２．
２，３．３−テトラフルオロプロピルビニルエーテル、
２，２，３，３，４，４，５，５−オクタフルオロペン
チルビニルエーテル、２，２゜３．３，４．４．５．５
，６．６，７．７．８．８，９．９−ヘキサデカフルオ
ロノニルビニルエーテル、パーフルオロメチルビニルエ
ーテル、パーフルオロエチルビニルエーテル、パーフル
オロプロピルビニルエーテル、パーフルオロオクチルビ
ニルエーテルもしくはパーフルオロヘキシルビニルエー
テルの如き（パー）フルオロアルキルビニルエーテル類
；または酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル
、イソ酪酸ビニル、ピバリン酸ビニル、カプロン酸ビニ
ル、パーサティック酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ステ
アリン酸ビニル、安息香酸ビニル、ｐ　−ｔｅｒｔ−ブ
チル安息香酸ビニル、サリチル酸ビニルもしくはシクロ
ヘキサンカルボン酸ビニルの如きカルボン酸ビニルエス
テル類などであり、さらには、エチレン、塩化ビニル、
塩化ビニリデンまたは（メタ）アクリロニトリルあるい
は、エチルアクリレートもしくはメタクリル酸メチルの
如き各種の（メタ）アクリル酸エステル類；またはクロ
トン酸メチル、クロトン酸エチル、クロトン酸プロピル
、クロトン酸ブチルもしくはクロトン酸シクロヘキシル
の如き各種のクロトン酸エステル類；あるいはモツプチ
ルフマレートもしくはモノブチルマレートの如き、重合
性不飽和二重結合含有二塩基酸の、アルキル基の炭素数
が１〜１８なるモノアルキルエステル類：モノビニルフ
タレートモしくはモノビニルフタレートの如き、脂肪族
、脂環式ないしは芳香族二塩基酸のモノビニルエステル
類；またはクロトン酸などである。

就中、重合率を充分に上げうるという観点からすれば、
アルキルビニルエーテル類および／またはシクロアルキ
ルビニルエーテル類などの使用が望ましく、一方、本発
明の樹脂組成物を、たとえば、塗料用の必須皮膜形成性
成分とて用いる場合における、とりわけ、塗膜硬度の観
点からすれば、炭素数が４〜１７なる分岐したアルキル
基を有する、脂肪族モノカルボン酸のビニルエステル類
；ならびに安息香酸ビニル、ｔｅｒ　ｔ−ブチル安息香
酸ビニルおよびシクロヘキサンカルボン酸ビニルよりな
る群から選ばれる少なくとも１種の化合物の使用が望ま
しい。

以上に掲げられた各種の単量体成分を用いて当該アミノ
基含有含ふっ素ビニル共重合体を調製するにさいして、
当該共重合体の色数や耐候性などの観点からは、これら
の各単量体成分の使用比率としては、含ふっ素ビニル単
量体類が１５〜７０重量％、アミノ基含有ビニル単量体
類が０．０５〜ＩＯ重量％および共重合可能な他の単量
体類が３０〜８５重量％なる範囲内が、好ましくは、含
ふっ素ビニル単量体類が２０〜６０重量％、アミノ基含
有ビニル単量体類が０．１〜８重量％および共重合可能
な他の単量体類が３５〜７０重量％なる範囲内が適切で
あって、かつ、これらの各単量体成分の合計が１００重
量％となるような範囲内に管理されるべきである。

含ふっ素ビニル単量体類の使用量が１５重量％未満の場
合には、耐候性が不十分なものとなり易く、一方、７０
重量％を超える場合には、どうしても、得られる共重合
体の有機溶剤への溶解性が低下し易くなり、ひいては、
作業性が問題になるので、いずれの場合も好ましくない
。

また、アミノ基含有ビニル単量体類の使用量が０．０５
重量％未満である場合には、どうしても、顔料への分散
化効果（顔料分散性）が不十分となり易く、一方、１０
重量％を超える場合には、共重合体の色数の上昇や耐候
性の低下などを招来し易くなるので、いずれの場合も好
ましくない。

さらに、共重合可能な他の単量体類の使用量が３０重量
％未満である場合には、どうしても、得られる共重合体
の有機溶剤への溶解性が低下するようになるし、一方、
８５重量％を超える場合には、どうしても、耐候性が低
下し易くなるので、いずれの場合も好ましくない。

そして、熱可塑性含ふっ素ビニル共重合体、つまり、当
該アミノ基含有含ふっ素ビニル共重合体の重量平均分子
量としては、１０，０００〜３００．０００なる範囲内
が適切である。

１０．０００未満の場合には、どうしても、屋外−露に
おける耐汚染性が低下し易くなるし、一方、３００．０
００を超える場合には、当該ビニル共重合体の粘度が高
くなり易く、ひいては、塗装作業性が低下するようにな
るので、いずれの場合も好ましくない。

当該ビニル共重合体を調製するに当たって用いられる重
合開始剤としては、勿論、公知慣用のラジカル重合開始
剤が用いられるが、それらのうちでも特に代表的なもの
のみを例示するに留めれば、アゾビスイソブチロニトリ
ルもしくはアゾビスイソバレロニトリルの如きアゾ系化
合物；あるいはｔｅｒ　ｔ−ブチルパーオキシビバレー
ト、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ｔｅｒ
ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ベ
ンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、
アセチルパーオキサイド、ジーｔｅｒｔ−ブチルパーオ
キサイド、ジクミルパーオキサイド、ｔｅｒ　ｔ−ブチ
ルハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサ
イド、メチルエチルケトンパーオキサイドまたはジイソ
プロピルパーオキシカーボネートなどの過酸化物がある
。

そして、かかるラジカル重合開始剤の使用量としては、
重合開始剤の種類、重合温度、ならびに得られる当該ビ
ニル共重合体の分子量などに応じて、適宜、決定される
べきであるが、概ね、各種の単量体成分の総量の０．０
１〜１０重量％程度が適切である。

前掲された如き各種の単量体成分を用いて当該ビニル共
重合体を調製するには、乳化重合、懸濁重合、塊状重合
または溶液重合などの公知の重合方法が適用され得るが
、塊状重合または溶液重合法が好ましく、さらには得ら
れる共重合体をそのままの形態で、溶液型塗料用のヘー
ス樹脂成分や硬化性樹脂成分として使用し得る面からは
、溶液重合法が特に望ましい。溶液重合法により共重合
体を製造するに当たり使用される溶媒の代表的なものと
しては、ベンゼン、トルエンもしくはキンレンの如き芳
香族炭化水素；ｎ−ペンタン、ｎ　−ヘキサンもしくは
ｎ−オクタンの如き脂肪族炭化水素；シクロペンクン、
シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロ
ヘキサンもしくはミネラルスピリットの如き脂環族炭化
水素；メタノール、エタノール、ｎ−プロパツール、イ
ソプロパツール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、ｔ
ｅｒｔ−フタノール、ｎ−ペンタノール、イソペンタノ
ール、ｎ−ヘキサノール、ｎ−オクタツール、２−エチ
ルヘキサノール、シクロヘキサノール、エチレングリコ
ールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチ
ルエーテル、エチレングリコールモツプチルエーテル、
プロピレングリコールモノメチルエーテルもしくはプロ
ピレングリコールモノエチルエーテルの如きアルコール
類；ジメトキシエタン、テトラヒドロフラン、ジオキサ
ン、ジイソプロピルエーテルもしくはジ−ｎ−ブチルエ
ーテルの如きエーテル類；アセトン、メチルエチルケト
ン、メチルイソブチルケトン、ジイソブチルケトン、メ
チルアミルケトン、シクロヘキサノンもしくはイソホロ
ンの如きケトン類；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ｎ−
プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸ｎ−プロピル、酢酸
イソプロピル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、酢酸
アミル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテ
ート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテー
トもしくはエチレングリコールモノブチルエーテルアセ
テートの如きエステル類；またはクロロホルム、メチレ
ンクロライド、四塩化炭素、トリクロルエタンもしくは
テトラクロルエタンの如き塩素化炭化水素；さらには、
Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルホルムアミド、ジメチ
ルアセトアミドまたはエチレンカーボネートなどである
。かかる溶媒類は単独で用いてもよいし、２種以上の混
合物として用いてもよいが、生成する共重合体が溶解し
うるような溶媒を、適宜、選択して用いることはいうま
でもない。そして、重合溶媒として用いる溶媒の使用量
としては、使用する単量体総量１００重量部に対して５
〜ｉ　、　ｏｏｏ重量部程度が適切である。

そこで、−例として、前掲の各単量体成分を用いて溶液
重合法により当該ビニル共重合体を調製するには、それ
ぞれ、■全単量体、溶媒および重合開始剤を一括仕込み
して重合を行うという方法もあれば、■溶媒および含ふ
っ素ビニル単量体類を仕込んだ反応器に、その他の単量
体類と重合開始剤とを連続的に、または分割して添加す
ることによって重合を行う方法もあるし、あるいは、■
溶媒のみを仕込んだ反応器に、単量体類および重合開始
剤をそれぞれ連続的に、または分割して添加することに
よって重合を行うという方法もあれば、さらには、■含
ふっ素ビニル単量体類を仕込んだ反応器に、溶媒、重合
開始剤およびその他の単量体類を連続的に、または分割
して添加することによって重合を行うという方法もある
というように、種々の方法が挙げられるが、本発明にお
いては、これらのいずれもが適応しうることは、勿論で
ある。

そのさいの重合反応温度および圧力などの条件は、用い
られる重合開始剤や重合溶剤のｍｌとか、得られる当該
ビニル共重合体の分子量などに応じて、適宜、選択すれ
ばよいが、通常は、０〜１４０°Ｃ１好ましくは、４０
〜１００°Ｃなる範囲内の温度が適切であるし、１００
　ｋｇ／ｃａ＋”以下、好ましくは、４０ｋｇ／ｃｍ２
以下なる圧力が適切である。

このようにして得られる、本発明の含ふっ索具重合体組
成物の必須の皮膜形成性成分Ｃベース樹脂成分）である
当該アミノ基含有ビニル樹脂は、ひいては、本発明組成
物は、何ら、顔料を加えない形の、いわゆるクリヤー塗
料用として利用することもできるのは勿論であるが、通
常は、この顔料を加えた形で利用される。

かかる顔料の代表的なものとしては、酸化チタン、亜鉛
華、カーボンブラック、鉄黒、銅クロムブラック、銅・
鉄・マンガンブラック、黄鉛、カドミウムイエロー、オ
ーカー、チタンイエローシンククロメート、弁柄、亜鉛
・鉄ブラウン、カドミラムレ・ント′、クロムバーミリ
オン、マンガンバイオレット、紺青、群青、コバルトブ
ルー、クロムク１，１−ン、酸化クロムグリーン、チタ
ン・コバルト・ニッケル・亜鉛グリーン、ビリシアン、
エメラルドグリーン、コバルトグリーン、カオリン、ベ
ントナイト、シリカホワイト、アルミナホワイト、石膏
、白亜、沈降性炭酸カルシウム、沈降性硫酸バリウムも
しくはハライドの如き無機系の顔料；β−ナフトール系
、β〜オキシナフトエ酸系、ナフトールＡｓ系、アセト
酢酸エステル系、フタロシアニン系、アントラキノン系
、インジブ系、ペリレン系、ペリノン系、ジオキサジン
系、キナクリドン系、イソインドリノン系、金属錯塩系
、フルオルビン系もしくはキノフタロン系の如き有機系
の顔料；金粉末、銀粉末、真鍮粉末もしくは銅粉末、ア
ルミニウム粉末の如き金属粉末；又は鱗片状雲母に酸化
チタン処理を施したものなどが挙げられる。

また、本発明組成物には、さらに必要に応して、各種の
樹脂類および溶剤類をはじめ、流動調整剤、色分かれ防
止剤、酸化防止剤、紫外線吸収側、光安定剤またはシラ
ンカップリング剤などの如き公知慣用の各種の添加剤を
加えることができるのは無給のことである。

そのうち、上記樹脂類として代表的なものには、セルロ
ース、セルロースアセテートブチレートの如き繊維素樹
脂をはじめ、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、アクリ
ル樹脂、ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、オイルフリ
ーアルキド樹脂、エポキシ樹脂、ケトン樹脂または石油
樹脂などがある。

次いで、本発明の含ふっ索具重合体組成物の一必須成分
である前記した有機溶媒としては、前述した如き熱可塑
性含ふっ索具重合体、つまり、アミノ基台有合ふっ素ビ
ニル共重合体を調製するにさいして用いられるような各
種の溶剤類が、そのまま、代表例として挙げられる。

かくして得られる本発明の熱可塑性含ふっ索具重合体組
成物は、耐候性にすくれるものであるのは、もとよりの
こと、顔料分散性にもすぐれるものであり、とりわけ、
各種のメンテナンス・フリー用を始め、シーリング剤ま
たは接着剤、あるいはフィルムの如き成形用などに、有
効に利用できるものである。

本発明組成物を特に塗料用として利用する場合には、金
属、木材、無機質基材およびプラスチックスの如き各種
の素材あるいは加工品などの被塗材に、スプレー塗装、
刷毛塗り、ローラー塗りまたはロールコータ−による塗
装などの公知慣用の方法により塗布され、次いで、常温
乾燥や強制乾燥などを行なって塗膜を形成せしめること
ができる。

また、本発明の含ふっ索具重合体組成物をシーリング剤
などとして利用する場合にも、それぞれの用途に応じて
、適宜、公知慣用の施工方法、あるいは硬化方式が採用
される。

〔実施例〕

次に、本発明を参考例、実施例および比較例により具体
時に説明するが、以下において部および％は特に断りの
ない限り、すべての重量基準であるものとする。

参考例１〜４（アミノ基台有合ふっ素ビニル共重合体の
調製側） 窒素ガスで充分に置換された２！のステンレス製オート
クレーブに、第１表に示されているような処方に従って
、まず、溶剤の一部を仕込み、攪拌しながら、６０°Ｃ
まで昇温してから、含ふっ素ビニル単量体類と、その他
の単量体成分、重合開始剤および残りの溶剤の混合物と
を、それぞれ、３時間かけて滴下した。（ただし、含ふ
っ素ビニル単量体のうち、ヘキサフルオロプロピレンお
よびクロロトリフルオロエチレンの場合には、液化採取
して圧入し、一方、テトラフルオロエチレンの場合には
、液化採取せずに、そのまま、圧入する。）滴下終了後
も同温度に１０時間のあいだ保持して反応を続行させて
から、８５°Ｃに昇温しで更に４時間の反応を続行させ
た。

かくして得られた目的ビニル共重合体の溶液については
、それぞれの重合用溶剤と同様の溶剤で、不揮発分が５
０％となるよう、各別に、希釈を行なった。

それぞれの共重合体の重量平均分子量を同表に示す。

参考例５および６（対照用台ふっ素ビニル共重合体の調
製例） 第１表に示されるような処方に変更した以外は、参考例
１〜４と同様にして、対照用のビニル共重合体溶液を得
た。

それぞれの共市だ溶液についての不揮発分および粘度を
、まとめて、同表に示す。

第１表における「重合開始剤の使用量」は、単柑体総重
量部に対する部数を意味するものであり、また、「有機
溶剤の使用量」のうち、混合溶剤のそれは、重量部比を
意味するものであるが、同時に、その総使用量をも表わ
しているものである。

なお、同表における商品名ならびに略号は、次のような
意味であるものとする。

「ベオハ９」・・・・・・オランダ国シェル社製の、Ｃ
６なる分岐状アルキル基を有する ＡＢＮＶ ＴＢＰ ＢＥＨ 脂肪酸のビニルエステル ２．２′−アゾビス（２，４−ジメ チルバレロニトリル）で、俗称 をアゾビスイソバレロニトリル とも言う。

ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシピバレ ート ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ−２− エチルヘキサノエート ノ 実施例１〜４ならびに比較例１および２各参考例で得ら
れた含ふっ素ビニル共重合体に対して、下記する如き配
合処方で、顔料およびキシレンにガラスピーズを加えて
、サンドミルで１〜２時間に亘って顔料の分散化を行な
って、それぞれ、白色（ＭＷ）　、黒色（ＭＢ）、青色
（ＭＣ）および赤色（ＭＲ）なる各種の分散ベース（ミ
ルベース）を得た。

すなわち、 白色分散ベース　・・・・・・・・・・・・　分散時間
：１時間共重合体　　　　　　　　　　１００　部「タ
イベークＣＲ−９３Ｊ　”　　　　２６．９　ｔｔキシ
レン　　　　　　　　　　　２６．９　〃黒色分散ベー
ス　・・・・・・・・・・・・　分散時間：１．５時間
共重合体　　　　　　　　　　１００　部ｒＦＷ−２０
０Ｊ　２）　　　　　　　　５．６／／キシレン　　　
　　　　　　　　１８　〃青色分散ベース　・・・・・
・・・・・・・　分散時間：１．５時間共重合体　　　
　　　　　　　１００　部「ファストーゲンプルーＮＫ
Ｊ’１　８．８〃キシレン　　　　　　　　　　　２１
．９　〃赤色分散ベース　・・・・・・・・・・・・　
分散時間：２時間共重合体　　　　　　　　　　１００
　部「ファストーゲンレッドＹＥＪ’＞　　　８．８＃
キシレン　　　　　　　　　　　２１．９　〃のような
配合処方に従った。

なお、［タイベークＣＲ−９３４は石屋産業■製のルチ
ル型酸化チタンであり、ｒＦＷ−２００Ｊは西ドイツ国
デグッサ社製のチャンネルタイプ・カーボンブラックで
あるし、「ファストーゲンブルーＮＫ」および「ファス
トーゲンレッドＹＥ。

は、それぞれ、大日本インキ化学工業■製の、フタロシ
アニンブルーおよびキナクリドンレッドである。

次いで、それぞれの分散ベースを、各列に、ガラス瓶に
入れて、室温で１日間放置したのちの顔料の分散状態を
観察した。それらの結果は、単色系の顔料分散性のデー
ターとして、まとめて、同表に示す。

なお、そのさいの評価判定基準は次の通りである。

○　・・・　良好（全く凝集なし） △　・・・　やや凝集あり ×　・・・　凝集 これらとは別にそれぞれの分散ベース毎に、白顔料とそ
の余の顔料との重量比が９８＝２なる割合になるように
配合し、さらに色分かれ防止剤としての「シリコーンＫ
Ｆ−６９ＪＣ信越化学工業■製品〕を共重合体の固形分
に対して１１００ｐｐとなるように添加し、キシレン／
セロソルブアセテート／酢酸ブチル−６０／２０／２０
　（重量比）なる希釈溶剤により、フォードカップ＃４
で１８〜２０秒となるように粘度調整して各種の塗料を
調製した。

次いで、それぞれの塗料をエアスプレーにより、ブリキ
板に塗装せしめた。

しかるのち、この塗装板を１日かけて常温乾燥させてか
ら、残余の同色スプレー溶液を流し塗りして乾燥させ、
それぞれのスプレー面と流し塗り面との色差（ΔＥ）を
測定した。

それらの結果は、混色系の顔料分散性のデーターとして
、同表に示す。

ノ ／ ′７″′） ／ ／ 〔発明の効果］ このように、本発明の含ふっ索具重合体組成物は、耐候
性にすぐれるものであるのは、もとよりのこと、第２表
の結果からも明らかな通り、カーボンブラックおよび有
機系顔料のそれぞれの単独系の顔料分散性も、混色系の
顔料分散性も、共に、すぐれているし、加えて、極めて
すぐれた仕上がり外観をも有する抜群の塗膜を形成する
ことができるものであることが知れる。

したがって、本発明の含ふっ索具重合体組成物は、とり
わけ、美粧性が要求されるような各種の塗料用をはじめ
として、シーリング剤、接着剤ならびに各種のフィルム
などにも広く利用することができるものであり、産業上
、極めて有用なものであって、利用価値の高いものであ
る。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、必須の成分として、アミノ基含有含ふっ素ビニル共
   重合体と有機溶剤とを含有することを特徴とする、熱可
   塑性含ふっ素樹脂組成物。 ２、前記したアミノ基含有含ふっ素ビニル共重合体が、
   含ふっ素ビニル単量体類とアミノ基含有ビニル単量体類
   と共重合可能な他の単量体類とを共重合させて得られる
   ものである、請求項１に記載の熱可塑性含ふっ素樹脂組
   成物。 ３、前記したアミノ基含有含ふっ素ビニル共重合体が、
   ふっ化ビニル、ふっ化ビニリデン、トリフルオロエチレ
   ン、テトラフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチ
   レン、ヘキサフルオロプロピレンおよび、（パー）フル
   オロアルキル基の炭素数が１〜１８なる（パー）フルオ
   ロアルキルトリフルオロビニルエーテルよりなる群から
   選ばれる少なくとも１種の含ふっ素ビニル単量体類を用
   いて得られるものである、請求項１に記載の熱可塑性含
   ふっ素樹脂組成物。 ４、前記したアミノ基含有含ふっ素ビニル共重合体が、
   アルキルビニルエーテル類、シクロアルキルビニルエー
   テル類およびカルボン酸ビニルエステル類よりなる群か
   ら選ばれる少なくとも１種の共重合可能な他の単量体類
   を用いて得られるものである、請求項１に記載の熱可塑
   性含ふっ素樹脂組成物。