JPH03294377A - 相分離、気泡質感圧接着剤膜 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

［０００１］

【本発明の背景】

［０００２］

【本発明の分野】 本発明は感圧接着剤組成物、および接着テープに関し、
特別には、改良された内部強さ、すぐれた順応性および
良好な低温度性能を有するアクリル基剤の気泡質感圧接
着剤膜に関する。 ［０００３］

【関連技術の説明】

アクリレート感圧接着剤は、当業界において周知である
。Ｕ、、Ｓ、Ｐ、Ｎｏ。 Ｒｅ２４，９０６　（Ｕｌｒｉｃｈ）には、主として４
〜１４個の炭素原子を有するアクリル酸のアルキルエス
テルおよび少量（３〜１２％、好ましくは４〜８％）の
アクリル酸のような極性共重合性モノマーをさらに含む
アルキルアクリレートコポリマーが記載されている。か
ような接着剤は容易に入手でき、かつ、比較的低価格で
各種の基材上に粘着性、剪断性および剥離性の良好なバ
ランスを付与できるために広く一般的である。 ［０００４］ これらの接着剤は、ペイント塗装面への装飾用物品の取
付けのような各種の自動車用途に使用されてきた。自動
車産業における接着剤の試験は、典型的に接着剤を一４
５℃までの低い温度で当産業において「低温衝撃Ｊ　　
（Ｃｏｌｄ　　ｓｌａｍ）とし公知の衝撃試験に処する
方法である。これらの慣用のアクリレート接着特開平３
−２９４３７７　（４） 剤は、特に自動車産業における使用が増加しつつある新
しい高固形分ペイント系上における比較的低い温度での
かような試験で十分良好な性能を発揮することは困難で
ある。 ［０００５］ Ｕ、Ｓ、Ｐ、Ｎｏ、４，１８１，７５２　（Ｍａｒ　ｔ
ｅｎｓ等）には、アルキルアクリレートエステルと共重
合性モノマーとを紫外線光重合させてアクリレートコポ
リマーを形成する方法が開示されている。Ｍａｒｔｅｎ
ｓは、所望の凝集強さおよび剥離抵抗値を得るためには
照射の強さおよびスペクトル分布を制御しなければなら
ないことを教示している。酸素が反応を阻害する傾向が
あるため、光重合は不活性雰囲気中において行うのが好
ましい。Ｍａｒｔｅｎｓ法によって製造されたテープ用
の接着剤の性質は、溶液重合法によって製造された接着
剤より改良されているが、それでも最低温度での自動車
用試験では適切な性能を示さない。 ［０００６］ 別の特許には、アクリレート接着剤の紫外線照射が開始
されている。Ｕ、Ｓ。 Ｐ、Ｎｏ、４，３６４，９７２　（Ｍｏｏｎ）には、ア
クリレート接着剤コポリマー中における極性共重合性モ
ノマーとしてのＮ−ビニルピロリドンの使用が開示され
ている。自動車ペイントへの高い接着性が開示されてい
るが、例示されていない。Ｕ、Ｓ、Ｐ、Ｎｏ、４，３９
１，６８７　（Ｖｅｓｌｅｙ）には、アクリレート　コ
ポリマー用の光活性架橋剤として特定の発色団−置換−
ハロメチル−８−トリアジンの使用が開示されている。 Ｕ、Ｓ、Ｐ、Ｎｏ、４，５９９，２６５（Ｅｓｍａｙ）
には、接着剤層が高度に架橋されており、かつ、極性モ
ノマー含量が低い易剥離性感圧接着テープが開示されて
いる。性質は変化するが、これらの接着剤のいずれも、
自動車用試験での最低温度での改良は示さない。 ［０００７］ Ｕ、Ｓ、Ｐ、Ｎｏ、４，２４３，５００　（Ｇｌｅｎｎ
ｏｎ）には、少なくとも１種のモノ官能性不飽和アクリ
レートエステルモノマー、飽和粘着付与樹脂ポリマー、
非結晶化性エラストマー物質および紫外線または他の透
過性輻射線に感応性の開始剤から成る組成物から形成し
た感圧接着剤が開示されている。Ｇｌｅｎ７９０− 特開平３−２９４３７７（５） ｎｏｎはＵＶ光の使用を１８００〜４０００Ａの波長範
囲内に特定している。接着剤が照射されるランプの強さ
は、Ｍａｒｔｅｎｓ等に開示されているランプよりはる
かに高い。 ［０００８］ Ｇｌｅｎｎｏｎは、エラストマーはアクリレートモノマ
ーに可溶性であり、かつ、非結晶化非晶質性である任意
の天然または合成エラストマーでよいと述べている。エ
ラストマーは、アクリレートモノマー１００部当り約４
〜約１５０部存在する。Ｇｌｅｎｎｏｎの接着剤は、ま
た、金属およびペイント塗装鋼基材に対して満足な接着
力を得るために、アクリレートエステルモノマー１００
部当り約５０〜約２５０部の粘着付与樹脂の使用も必要
である。粘着付与剤のかような量は、低温度可撓性に負
の影響を及ぼすポリマーマトリックスのガラス転移温度
を増加させ、かつ、重合の間遠鎖移動剤として作用する
。さらに、粘着付与剤は、熟成後に接着剤表面に移行し
、接着剤性を損う。Ｇｌｅｎｎｏｎ接着剤で製造してテ
ープは、自動車用試験に合格しないであろう。 ［０００９］ カナダ国特許Ｎｏ、１，１９２，６８８　（Ｍｏｓｅｒ
等）には、Ｏ°〜１００℃の間のガラス転移温度を有す
るポリマーを生成するアクリルモノマーおよび少なくと
も１種の分散性コアー−シェルポリマーから成り、１０
０％反応性流体接着剤である接着剤組成物が開示されて
いる。かような接着剤は感圧接着剤としては使用できな
い。 ［００１０］ 欧州特許出願公告Ｎｏ、２３８８６３　（Ｋｌｉｎｇｅ
ｔ等）には、相凝離を生ずるその硬化により増加した物
理特性を示す輻射線または熱硬化エラストマーが開示さ
れている。エラストマーは光開始剤または熱開始剤の存
在下のメタクリレートモノマー中に溶解する。組成物は
２０重量％までのアクリル系稀釈剤も含有できる。使用
できるブロックコポリマーには、スチレン／エラストマ
ー　ブロックコポリマー　ポリウレタンブロックコポリ
マーおよびポリエステル／ポリエーテル　ブロック　コ
ポリマーが含まれる。有用なメタクリレートのアクリレ
ート類似体は、顕著に劣った物理的性質を示す透明な非
相凝離生成物を生成すること７９１− 特開平３−２９４３７７　（５） が開示されている。 ［００１１］ Ｕ、Ｓ、Ｐ、Ｎｏ、４，１２６，５０４　（Ｗｏｌｉｎ
ｓｋｉ等）には、第１部がアクリルまたはメタクリルモ
ノマー、少なくとも１個の遊離カルボン酸基を含有する
共重合性モノマーおよび非活性化遊離基付加重合触媒系
の遊離基付加重合組合せ物中に溶解された熱可塑性非反
応性エラストマーポリマーから構成されている２液型急
速硬化性接着剤が開示されている。第２部は、遊離基触
媒系用の活性剤性および所望により、かような系の促進
剤から成る。改良法の一つにおいて、活性剤は不溶性、
破壊できる微小球中に封入して単一液体接着剤に形成す
ることができる。Ｗｏｌｉｎｓｋｉに開示されている接
着剤は、−表面に適用し、活性剤を他の表面に適用しな
ければならない、または、単一液体接着剤の場合には、
触媒をなお使用時に添加しなければならない。従って、
この接着剤は感圧接着剤としての使用は適切でない。 ［００１２］ Ｕ、Ｓ、Ｐ、Ｎｏ、３，８３２，２７４　（Ｏｗｓｔｏ
ｎ）には、　（ａ）ポリ（ブタジェン）ホモポリマー　
ブタジェンとスチレン、アクリロニトリル　並びにメタ
クリロニトリルのような少なくとも１種の共重合性モノ
マーとのコポリマーおよび５％までの官能性モノマーを
含ませることによって改質したホモポリマーまたはコポ
リマーから成る群から選ばれるブタジェンのコポリマー
がら選ばれるエラストマーポリマー、約１〜約３０％；
　（ｂ）アクリレート、メタクリレート、アクリロニト
リルおよびメタクリロニトリルから選ばれる少なくとも
１種の共重合性アクリル　モノマー　２５〜８５％；　
（Ｃ）エチレン状不飽和非アクリル　モノマー　〇〜５
０％：　　（ｄ）　　（ｂ）または（Ｃ）から誘導され
、約０．　１〜１．３の範囲内の固有粘土を有するポリ
マー；　（ｅ）メタクリル酸、５〜２０％；および（ｆ
）レドックス触媒重合系の還元成分、０．０４〜４％か
ら成る急速硬化構造接着剤が開示されている。かような
触媒系の酸化成分は、接着剤塗布後１５分以内の硬化時
間中に添加しなければならない。接着剤は構造セメント
であり、感圧接着剤としての使用には不適である。 ［００１３］ ７９２− 特開平３−２９４３７７　（７） フオームまたはフオーム状接着剤も当業界において周知
である。この型の接着剤は、粗い表面への接着用として
、または接着剤が圧縮を受ける条件下では望ましい。 ［００１４］ Ｕ、Ｓ、Ｐ、Ｎｏ、４，２２３，０６７　（Ｌｅｖｅｎ
ｓ）には、ガラスマイクロバブル含有アクリル感圧接着
剤が開示されている。接着剤は良好な剪断、剥離性を有
し、かつ、粗いおよび凹凸のある表面にも良く順応する
と記述されている［００１５］ Ｌｅｖｅｎｓ特許のマイクロバブル含有テープはフオー
ム状外観および性質を有するために、その感圧接着剤層
がマイクロバブル内の中空空間を除いては実質的に空隙
が無いにも拘わらず「フオーム状」と時々呼ばれる。Ｌ
ｅｖｅｎｓ特許では、「フオーム状テープの感圧接着剤
層が強い接着を形成しない表面に該テープの接着を所望
の場合には、マイクロバブル充填接着層の一つの面また
は両面に前記の表面への接着用として特別に選択した未
充填感圧接着剤の層を適用するのが望ましいであろうＪ
　　（ｃｏｌ、４．９〜１５行）と教示されている。か
ようなマイクロバブルを含まない表面層は、特に高い温
度で実質的に増加された凝集強さも有することができる
。マイクロバブルを含まない表面層はある種の表面に対
して良好な接着力を有するように各々選ばれる異なる接
着特性を持たせることができる。これらの追加層の適用
はフオーム状テープの価格を実質的に増加させるから、
粗いまたは凹凸表面に直接接着させる必要がある用途向
けの市場では比較的安価なフオームバックテープが支配
的であった。 ［００１６］ Ｕ、Ｓ、Ｐ、Ｎｏ、３，５６５，２４７　（Ｂｒｏｃｈ
ｍａｎ）は、接着剤層がフオームである感圧接着テープ
に関する。かようなテープの製造には、発泡剤およびヒ
ユームドシリカのような成核−強化剤を感圧接着剤の溶
液中に配合する。 この配合物を被覆した後に加熱して溶剤を蒸発させる。 次いで、発泡剤が分解して乾燥した感圧接着剤層全体に
微小気泡を形成させる気体を放出する温度まで加熱する
。 ７９３− 特開平３−２９４３７７　（８） ［００１７］ Ｕ、Ｓ、Ｐ、Ｎｏ、４，８５５，１７０　（Ｄａｒｖｅ
ｌｌ等）には、弾性ポリマー微小球を含有する感圧接着
テープ構造が開示されている。 ［００１８］ Ｕ、Ｓ、Ｐ、Ｎｏ、４，４１５，６１５　（Ｅｓｍａｙ
、Ｊｏｈｎｓｏｎ、Ｖｅｓｌｅｙ）には、簡単な圧縮で
は潰れない１５〜８５％の空隙を有し、粗い表面との接
触で良好な接着力を有し、かつ、約−４０℃以下の温度
のような氷点下の温度で順応性を有する気泡質感圧接着
剤が開示されている。 ［００１９］ Ｕ、Ｓ、Ｐ、Ｎｏ、４，７６７．７９３　（Ｓｃｈｉｓ
ｌｅｒ等）には、輻射線硬化性組成物を機械的泡立たせ
、硬化させてフオーム組成物にすることによるフオーム
ポリマーの製造方法が開示されている。エラストマーを
含有する層を含む各種のポリマーを含有する印刷ブラン
ケットとして使用するためのフオームラミネートが開示
されている。ラミネートはラミネートされた接着剤層を
有することができる。輻射線硬化感圧接着剤は開示され
ていない。 ［００２０］ Ｅｓｍａｙの接着剤層は、光重合して感圧接着剤状態に
なるアクリレートモノマー混合組成物を発泡させ、この
発泡物をバッキング上に被覆し、光重合させて気泡構造
を有する感圧接着剤にすることによって製造される。Ｅ
ｓｍａｙテープの気泡接着剤層は、少なくとも１５容量
％の空隙を含み、そして、圧縮後実質的に元の厚さを回
復する。 ［００２１］ しかし、アクリルポリマーマトリックを発泡させる作用
は、非発泡試料に比較してこれらの気泡質感圧接着膜の
内部強さを減少させる。 ［００２２］ Ｕ、Ｓ、Ｐ、Ｎｏ、４，３７８，２７８　（Ａｌ　ｌａ
ｗａｙ等）には、液体多官能性アクリレート　モノマー
および液体ノニオン性弗素化アルキルエステル界面活性
剤を混合し、界面活性剤とモノマーとを発泡させ、混合
物を電子ビーム輻射に暴露することにより製造したポリ
マーフオームが開示されている。 ７９４− １１開＋３″″２Ｍ４ｔ５／／（日） ［００２３］ 本発明の発明者は、アルキルアクリレートモノマーおよ
び極性モノマーを含有するアクリルポリマーおよび各エ
ラストマーがアクリルポリマーより低いガラス転移温度
を有する少なくとも１個のセグメントを有する飽和炭化
水素エラストマーまたは炭化水素エラストマーの混合物
から成るある種の紫外線重合、相分離気泡質感圧接着剤
膜は、すぐれた順応性並びに接着性を示すと同時に改良
された内部強さを示すことを見出した。 ［００２４］

【本発明の要約】

本発明によって、界面活性剤および飽和炭化水素エラス
トマーを含有するアクリル系気泡質感圧接着剤膜が提供
される。 ［００２５］ この気泡質感圧接着剤は、すぐれた順応性およびかよう
な接着剤が注目されている接着性を保留すると同時に改
良された内部強さ並びにすぐれた耐低温衝撃性を有する
。さらに前記のようなエラストマーの添加によって、膜
の順応性に負の影響を及ぼすことなく極性の強いモノマ
ーを比較的高い量で使用することができる。 ［００２６］ さらに特別には、本発明の感圧接着剤膜は、該膜の容積
の１５〜８５％を構成する多数の小さい空隙を取囲み、
それによって多数の小さい空隙を限定している相分離、
気泡質感圧接着剤膜から成り、該膜はこのため高度の圧
縮回復率を有し、かつ、 （ａ）（１）アルキル基が平均４〜１２個の炭素原子を
有するアルキルアクリレートモノマー、少なくとも約７
５部、 （２）Ｏ〜約２５部のモノエチレン状不飽和極性共重合
性モノマー（３）約０．０１〜約１部の光開始剤、およ
び（４）約０．１〜約５部の界面活性剤 を含有するモノマーのアクリルポリマー、約７０〜約９
８部、および（ｂ）これに応じて、アクリルコポリマー
より低いガラス転移温度に有する少な７９５− １寺ｒＪ平３−２９４３７７　（１０）くとも１個のセ
グメントを含有する飽和炭化水素エラストマーまたは炭
化水素エラストマーの混合物、約３０〜約２部から成り
、前記の接着剤は少なくとも第１相および第２相を有し
、第１相は主としてアクリル樹脂から成り、かつ、第２
相は主としてエラストマーから成り、第２相が連続相で
ある。本発明の気泡質感圧接着剤膜は、同量の不飽和エ
ラストマーを含有するか、エラストマーを含有しないか
のいずれかの、それ以外は同様の気泡質感圧接着剤膜に
まさる改良された内部強さを有する。 ［００２７］ 本発明によって、他の必須の特性に受入れ難い変化を及
ぼすことなく改良された「低温衝撃」性能を示す感圧接
着テープが提供される。 ［００２８］

【電子顕微鏡写真の説明】

次の電子顕微鏡写真において、各図の下部右隅に示した
バースケールは１μを表わす。 ［００２９］ 図１は次の組成を有する非気泡質アクリレート感圧接着
剤ポリマーの形態を示す：９１／９の■○Ａ／ＡＡ比を
有するアクリレートコポリマー　９１部、０゜１８部の
２，２−ジメチル−１，２−フェニル　アセトフェノン
　光開始剤、００５部のヘキサン　ジオールジアクリレ
ート（ＨＤＤＡ）。さらに、１００部のアクリレート　
コポリマー当り６部のＡｅｒｏｓｉｌ（商標）Ｒ９７２
疏水性シリカ充填剤および９部のＫｒａｔｏｎ（商標）
１６５７も存在した。組成物には界面活性剤は含まれな
い。黒く着色している第１相がエラストマーである。エ
ラストマー相は試料全体に連続には見えない。アクリル
コポリマー相の大きい区域では、シリカを明るいアクリ
ルマトリックス中における黒い粒子として見ることがで
きるエラストマーの無い部分が見える。 ［００３０１ 図２には、下記のような界面活性剤ＣおよびＢの６０　
：　４０の混合物、３．５％を含有する同様な非気泡質
感圧接着剤ポリマーの形態を示す。エラストマー相はは
るかに均一に試料全体に分布しており、アクリル包含物
と一般に連結してい７９６− 特開平３−２９４３７７（ｊｌ） るように見える。エラストマー相中におけるアクリル包
含物は寸法が規則的でない；図１のようにエラストマー
の無い大きい区域はない。 ［００３１］ 図３には図２に示した非気泡質感圧接着剤と同一の組成
を有する本発明の気泡質感圧接着剤組成物の形態を示す
。エラストマー相およびその気泡状域はまだ見える；し
かし発泡機構の高い剪断力が相の分布を妨害している。 この相はこの場合部分的に連続であり、エラストマーの
大きい区域はないが相は大部分相互連結しているようで
ある。 ［００３２］ 図４には、１７部のエラストマーを有する本発明の気泡
質感圧接着剤組成物の形態を示す。相はなお局部的に連
続的であるが、これらの区域はこの場合は比較的大きい
。相は大部分相互連結のままである。 ［００３３］ 図５は、エラストマーを含まない対照気泡質感圧接着膜
、不飽和セグメントを有するエラストマーを含有する気
泡質感圧接着剤、および本発明の気泡質感圧接着剤膜の
ある周波数範囲にわたる貯蔵弾性率のグラフを示す。後
者の低められた貯蔵弾性率が明らかに分かる。 ［００３４］ 図６は、図５に記載したのと同じ組成物のある周波数範
囲にわたるＴａｎ　　Ｄｅｌｔａのグラフを示す。本発
明の気泡質感圧接着剤による高い周波数への移動が明ら
かに見られる。 ［００３５］

【本発明の詳細な説明】

本発明のアクリル気泡質感圧接着剤膜は、好ましくは７
５〜１００部の置換または未置換アルキルアクリレート
もしくはメタクリレートモノマー（これらのすべては以
後集合的に「アクリレート　モノマー」と呼ぶ）、およ
び０〜２５部の極性共重合性、モノエチレン状置換モノ
マーを含有するコポリマーから成り、この比は重合後に
フオーム膜が必要とする圧縮レオロジーを有するように
選定する。有用なアクリレートモノマーは、分子が１〜
約１４個の炭素原子を有する非第７７９７− 特開平３−２９４３７７　（１２） 三アルキルアルコールのモノ官能性不飽和アクリレート
エステルである。この部類のモノマーには、例えば、イ
ソオクチルアクリレート、イソノニル　アクリレート、
イソノニル　メタクリレート、２−エチルへキシル　ア
クリレート、デシルアクリレート、ドデシルアクリレー
ト、ｎ−ブチル　アクリレート、およびヘキルシルアク
リレートが含まれる。好ましいモノマーには、イソオク
チルアクリレート、イソノニルアクリレートおよびブチ
ルアクリレートが含まれる。 ［００３６］ 極性共重合性モノマーは、アクリル酸、イタコン酸、ヒ
ドロキシアルキル　アクリレート、シアノアルキル　ア
クリレート、アクリル　アミドもしくは置換アクリルア
ミドのような強力に極性のモノマーまなはＮ−ビニルピ
ロリドン、Ｎ−ビニル　カプロラクタム、アクリロニト
リルおよびビニルクロライドのような中程度に極性のモ
ノマーから選ぶことができる。 ［００３７］ 本発明の組成物において有用なエラストマーは、接着剤
中においてアクリルモノマーと光重合させたとき相分離
する飽和炭化水素エラストマーである。これらのエラス
トマーには、少なくとも１個の低ガラス転移温度セグメ
ントが含まれる。本明細書において使用する低ガラス転
移温度は、かように定義したセグメントがＵＶ重合アク
リルコポリマーより低いガラス転移温度を有することを
意味する。アクリレートポリマーの典壓的ガラス転移温
度値は約Ｏ℃またはそれ以下である。低ガラス転移温度
セグメントは０℃以下、好ましくは一５０’〜−７０℃
、好ましくは一７０℃未満のガラス転移温度値を有する
。エラストマーは、本発明の接着剤の約２〜約３０ｐｈ
ｒ、好ましくは約５〜約１５ｐｈｒ、さらに好ましくは
約７〜約１２ｐｈｒ含まれる。 ［００３８］ 驚ろくべきことに、所望の場合には、かようなエラスト
マーは膜の順応性に負の影響を及ぼすことなく比較的高
い量の極性モノマーの使用を可能にする。エラストマー
なしの気泡質感圧接着剤膜において、有用な強力に極性
のモノマーの量は約１５部以下に限定される。約１５部
以上の強力に極性のモノマーを使用した７９８− 特開平３−２９４３７７（１３） 。気泡質感圧接着剤膜が飽和炭化水素エラストマーを含
有するときは、２５部までの強力に極性のモノマーを、
順応性を犠牲にすることなく使用することができる。 ［００３９］ 飽和エラストマーおよび界面活性剤を含有する組成物は
、第１および連続相がアクリルコポリマーである相分離
形態を示す。エラストマー相は連結網状構造として存在
する。エラストマー相は局部的に連続であるが、網状構
造の寸法および分布が不規則である。アクリルコポリマ
ーの大きい区域は、界面活性剤を含まない他は同一であ
る組成物中に存在する区域より小さく、かつ、寸法が同
じである。エラストマー相の存在は、エラストマーを含
まない気泡質感圧接着剤で得られるより耐衝撃性の値が
改良される。低温衝撃性挙動に幾分かの改良が見られる
。 ［００４０３ 驚ろくべきことに、界面活性剤およびかようなエラスト
マーを配合した気泡質感圧接着剤膜は、内部強さに有意
な増加が得られる。飽和セグメントのみを有するエラス
トマーの使用は、長期間にわたる接着剤の性質が主要な
関心事のときは水素化がエラストマーの分解の部位を還
元するから重要であろう。 ［００４１］ 理論に拘束されたくないが、Ｕ、Ｓ、Ｐ、Ｎｏｓ、Ｒｅ
　　２４，９０６　（Ｕｌｒｉｃｈ）、４，１８１，７
５２　（Ｍａｒｔｅｎｓ）および４．２２３．０６７　
（Ｌｅｖｅｎｓ）に記載のように、前記のような系はそ
の独特の形態により連続相中におけるエラストマーの有
効な衝撃減衰能力とアクリルコポリマーの良好な接着特
性とが組合されるために改良された低温度特性を示すも
のと考えられるなお、上記の特許は本明細書の参考にな
る。 ［００４２］ 好ましイエラストマーには、両者共に５ｈｅｌｌ　　Ｃ
ｈｅｍｉｃａｌ　　Ｃｏｍｐａｎｙから商用として入手
できるＫｒａｔｏｎ（商標）Ｇ１７２６およびＫｒａｔ
ｏｎ（商標）Ｇ１６５７のようなスレチン　エチレン−
ブチレン　スチレンコポリマーが含まれる。本発明の特
定の気泡質感圧接着剤膜の特性は、選定されたエラスト
マーの種類および使用量並びにアクリルコポリマー中の
モノマーの比７９９− 特開平３−２９４３７７　（１４） のような因子に依存する。 ［００４３］ 気泡質感圧接着剤膜のＴａｎ　　Ｄｅｌｔａ曲線のピー
クは、高い周波数への移動を示す、損失弾性率：貯蔵弾
性率の比であるＴａｎ　　Ｄｅｌｔａは、エラストマー
を含まない気泡質感圧接着剤膜、または不飽和セグメン
トを有するエラストマーを含有する気泡質感圧接着剤膜
で、それ以外は同じである膜のグラフを比較したとき比
較的高い周波数への移動を示している。 ［００４４］ 飽和セグメントのみを含有する他のエラストマーも有用
である、すなわち、Ｋｒａｔｏｎ　（商標）１７２６も
Ｓｈｅ　ｌ　ｌから入手できる。 ［００４５］ 本発明のエラストマー含有気泡質感圧接着剤膜は、動的
機械分析によって試験されるように貯蔵弾性率の減少を
示す。この減少は系内の架橋の減少によるものと考えら
れている。この系におけるエラストマーは、セグメント
の飽和の量のために架橋用に利用できる多数の部位を有
しない；従って相の相互連結度の程度は比較的低い。し
かし、不飽和エラストマーの製造の間、水素化は１００
％完結できないことに注目すべきである。従って、個々
の試料の架橋のために利用できる部位の量は変化する。 従って、飽和セグメントのみを有するエラストマーを含
有する組成物においてさえも相間には幾らかの化学的連
結が典型的に存在する。 ［００４６］ Ｆｉｒｅｓｔｏｎｅから商用として入手できる７１１．
７１３および７０７のようなりｕｒａｄｅｎｅ　（商標
）７００シリースノ他の部類、Ｆｉｎａｐｒｅｎｅ（商
標）４０１．４１１．４１１？、４１４を含むＰｅｔｒ
ｏｆｉｎｅから入手できるＦｉｎａｐｒｅｎｅ　（商標
）４００シリース、Ｅｕｒｏｐｒｅｎ　（商標）ＳＱＬ
　’Ｔ１６０シリースノようなＥｎｉｃｈｅｍから入手
できるＥｕｒｏｐｒｅｎ（商標）［５ＯＬＪＴシリース
およびＫｒａｔｏｎ（商標）Ｄ１１０７（７）ようなス
チレン−ブタジェンエラストマーを含む不飽和炭化水素
エラストマーは本発明の組成物においては有用でない。 これらは飽和セグメントのみを含有するエラストマーに
改良された内部強さを付与しない。 ８００− ［００４７］ 本発明の好ましい気泡質感圧接着剤膜は、−３０’〜−
４５℃の間の「低温衝撃」試験に処したとき、すぐれた
接着性能を発揮すると同時に改良された低温度性能を示
す。 ［００４８］ Ｕ、Ｓ、Ｐ、Ｎｏ、４，１８１，７５２　（Ｍａｒｔｅ
ｎｓ等）に教示されているように紫外線により、Ｕ、Ｓ
、Ｐ、Ｎｏ、４，２４３，５００　（Ｇｌｅｎｎ。 ｎ）およびＵ、Ｓ、Ｐ、Ｎｏ、２，９５６，９０４　（
Ｈｅｎｄｒ　１ｃｋｓ）に教示されているように熱重合
または電子ビームによってその場所で重合させることが
できる。しかし、紫外線による光重合が一般に好ましい
。 ［００４９］ 光重合が望ましい場合に、本発明の新規複合体のアクリ
ルフオーム膜も、モノマーの重合を誘導するために光開
始剤を含有する。アクリレート　モノマーの重合用に有
用な光開始剤には、ベンゾイン　エーテル、ベンゾイン
メチルエーテルまたはベンゾイン　イソプロピルエーテ
ルのような置換ベンゾインエーテル、２−メチル−２−
ヒドロキプロピオフェノンのような置換α−ケトール２
．２−ジェトキシ−アセトフェノンおよび２．２−ジメ
トキシ−２−フェニル−アセトフェノンのような置換ア
セトフェノン、２−メチル−２−ヒドロキシプロピオフ
ェノンのような置換アセトフェノン、２−ナフタレンス
ルホニルクロライドのような芳香族スルホニルクロライ
ドおよび１−フェニル−１，２−プロパンジオン−２−
（０−エトキシカルボニル）オキシムのような光活性オ
キシムが含まれる。 一般に、光開始剤は１００部のモノマー重量当り約０．
０１〜約１．０部（ｐｈｒ）の量で存在する。 ［００５０１ 光重合性組成物は、得られたフオーム膜の凝集強さを増
進させるため、好ましくは架橋剤を含有する。光開始剤
としての機能を有する有用な架橋剤は、本明細書の参考
になるＵ、Ｓ、Ｐ、Ｎｏｓ、４，３３０，５９０　（Ｖ
ｅｓ　１ｅｙ）および４，３２９，３８４　（Ｖｅｓｌ
ｅｙ等）に開示されている発色団−置換ハロメチル−５
−）リアジンである。他の好適な架橋剤は、Ｕ、Ｓ、Ｐ
、Ｎｏ、４．１特開平３−２９４３７７　（１６） ８１，７５２　（Ｍａｒｔｅｎｓ）に開示されているよ
うなアントラキノン、ベンゾフェノンおよびそれらの誘
導体のような水素引抜性カルボニル、１．６−ヘキサン
　ジオール　ジアクリレート、トリメチロール　プロパ
ン　トリアクリレート、および１．２−エチレングリコ
ール　ジアクリレート並びに本明細書の参考になるＵ、
Ｓ、Ｐ、Ｎｏ、４，３７９，２０１　　（Ｈｅ　ｉ　１
ｍａｎｎ）に開示されいるような多官能性アクリレート
が含まれる。 ［００５１］ 本発明の気泡質感圧接着剤膜は、 （ａ）重合して感圧接着剤状態になる界面活性剤含有組
成物を発泡させ、（ｂ）発泡物をバッキング上に被覆し
、そして、（Ｃ）被覆発泡物をその場所で感圧接着状態
にまで重合させて気泡質構造を有する感圧接着剤膜を得
る ことによって製造する。 ［００５２］ 発泡は重合性組成物中で気体を泡立てることによって都
合良く行なうことができる。発泡した組成物をバッキン
グに被覆した後に、Ｕ、Ｓ、Ｐ、Ｎｏ、４，１８１．７
５２　（Ｍａｒｔｅｎｓ等）に教示されているように紫
外線によって重合を開始させる。かような光重合を所望
の場合には、空気は光重合を抑制する傾向があるので不
活性起泡気体の使用が好ましい。二酸化炭素および窒素
が好ましい気体である。 ［００５３］ アクリレート組成物はまた、バッキング上に直接被覆し
、同時に発泡および重合させて気泡質感圧接着剤を得る
こともできる。 ［００５４］ 気泡質感圧接着剤膜は、容積基準の％で少なくとも１０
％の空隙を付与する気泡構造を有する。空隙の平均寸法
は、直径的１０μｍである。空隙％は次のように計算さ
れる。： ［００５５］ ｄｕ　　＝　　接着剤膜の未発泡密度 ８０２− （Ｊ開干ｄ−ごＭ’ｌｃＳ　／　／　（１７）ｄｆ　　
＝　　接着剤膜の発泡密度 Ｖ　　＝　接着剤膜中における空隙

【数１】 ｄ　　−ｄｆ ■＝ ［００５６］ 重合方法に関係なく、本発明の気泡質感圧接着剤は組成
物中に界面活性剤を含む。好ましい界面活性剤は、低表
面張力を有する有機物質の発泡用とし有用であることが
公知のフルオロケミカルのような界面活性剤である。か
ような方法によって、気泡が０．０５〜０．３ｍｍの範
囲内の平均直径を有する良好な均一性の気泡質接着剤膜
を有するテープが製造されている。典型的には、接着剤
膜の気泡の９０％は２：１以下で寸法は変動するが、接
着剤膜のあるものは気泡寸法に著しい変化があることを
特徴とする。本発明の生成物は、０．０１ｍｍもの小さ
い気泡で製造されており、界面活性剤を使用しない場合
には直径２ｍｍもの大きい気泡のものが製造されている
。本発明の気泡質接着剤膜は、２．０ｍｍの厚さおよび
６．２５ｍｍもの厚さであった。特に、両面の紫外線照
射によって、所望ならばさらに厚い膜も製造できる。 ［００５７］ 均一な気泡を生成させるのにある種の界面活性剤が他の
界面活性剤より有効な理由は分からないが、有効な界面
活性剤はシロップの表面エネルギーを３０ｄｙｎ　ｅ　
７ｃｍ２以下に低下させる界面活性剤である。これらの
界面活性剤は、全固形分の０．５〜５重量％の範囲の量
で使用するとき最も有効である。この範囲より多くても
少なくても不均一性および０．３ｍｍの好ましい最大寸
法を超える気泡数が相当多くなり、同時に内部強さが低
下する。 ［００５８］ 界面活性剤はまた、アクリレート系内へのエラストマー
の分散に影響を及ぼす。界面活性剤を含有しない感圧接
着剤を界面活性剤を含有する感圧接着剤と比較したとき
、後者は異なる形態を有する。このことは気泡質感圧接
着剤および非気８０３− 特開平３−２９４３７７　（１９） 泡質感圧接着剤の両者にもあてはまる。 ［００５９］ 界面活性剤を含有しない非気泡質感圧接着剤の形態も相
分離であろう。しかし使用したエラストマーが飽和セグ
メントのみを含有するエラストマーの場合には、エラス
トマー相は連続でなく、カリ、包含物の寸法および分布
は不規則である。アクリルコポリマーの大きな区域が生
成される。界面活性剤を含有する非気泡質感圧接着剤の
形態はエラストマー相の比較的規則的分布を示す。エラ
ストマー相は連続に見える箇所で連結されており、カリ
、包含物は寸法は均一ではないがはるかに小さい。 ［００６０３ 気泡質感圧接着剤のエラストマー相は、なお増加された
相互連結性を示すであろう。しかし、相の分布は妨害さ
れ、カリ、全相のアクリル相への連結は比較的少ない。 発泡に使用されるミキサーの高剪断力およびギヤー状歯
はこの相を機械的にねじり、変形させ、時にはこの相を
引裂くものと考えられている。指向のエラストマーの相
互連結は高く、カリ、大部分完全のまま残っている。し
がし、界面活性剤なしの系は、全体にわたってエラスト
マー相のアクリル相への相互連結性は低く、カリ、エラ
ストマー相はアクリル相がら引き離されている。しがし
、界面活性剤なしの系全体の相の相互連結度の増加およ
びエラストマー相の相互連結の増加によって本発明の感
圧接着剤に見られる改良された特性が得られるものと考
えられる。 ［００６１］ 被覆前に重合性混合物に配合できる他の物質には、強化
剤および他の改質剤であり、これらのある種のものは重
合性混合物と共重合するがまたは別個に重合できる。添
加されるこれらの物質の種類および量は、最終フオーム
膜が所望の接着特性を保留するように選択しなければな
らない。 ［００６２］ 特に有用な充填剤物質は、Ｕ、Ｓ、Ｐ、Ｎｏｓ、４，７
１０，５３６および４７４９．５９０　（Ｋｌ　ｉｎｇ
ｅｎ等）に開示されているような疏水性シリカである。 本発明の好ましい一態様において、アクリル感圧接着剤
フオーム層には少８０４− 特開平３−２９４３７７　（１９） なくとも１０ｍ２７ｇの表面積を有する疏水性シリカが
約２〜約１５ｐｈｒ含まれる。 ［００６３］ 他の有用な充填剤物質には、繊維強化ストランド、織布
および不織布、染料、顔料並びに他の着色剤および粘度
調整剤が含まれる。 ［００６４］ 本発明の一態様において、気泡質感圧接着剤膜に中空微
小球が含まれ、使用できる微小球には中空ガラスおよび
ポリマー微小球並びにこれらの混合物が含まれる。ガラ
ス微小球の使用は、本発明の気泡質感圧接着剤膜の内部
強さおよび低温度耐衝撃性の両者の改良を減少させるた
め好ましくない態様である。１０〜２００μｍの平均直
径を有する微小球は商用として入手でき、かつ、本発明
の各種のフオーム膜に有用に使用できる。使用する場合
には、被覆する前に種々の量でフオーム組成物に配合で
きる。 ［００６５］ 有用なガラス微小球にはＵ、Ｓ、Ｐ、Ｎｏｓ、４，２２
３，０６７　（Ｌｅｖｅｎｓ）、４，６６６．７７１　
（Ｖｅｓｌｅｙ等）、および４，６１２，２４２　（Ｖ
ｅｓｌｅｙ等）に開示されている微小球が含まれる。 ［００６６］ 有用な中空ポリマー微小球には、Ｕ、Ｓ、Ｐ、Ｎｏｓ、
３，６１５，９７２．４．０７５，１３８および４，２
８７，３０８に記載されている微小球が含まれる。微小
球はＪＥｘｐａｎｃｅＩＪ　（７）商標名でＫｅｍａ　
　Ｎｏｒｄ　　Ｐｌａｓｔｉｃｓから入手できる。発泡
形態で、微小球は約０．０２〜０．３６ｇ／ｃｃの比密
度を有する。感圧接着剤組成物に未発泡微小球を含ませ
、その後にこれらを加熱して発泡させることもできるが
、接着剤に発泡微小球を混合するのが好ましい。この方
法では最終膜中における微小球を、接着剤の少なくとも
うすい層によって確実に取囲むことができる。 ［００６７］ 本発明の感圧接着剤は、好ましくは、エラストマーをア
ルキルアクリレートモノマー中に溶解または分散させ、
次いで極性共重合性モノマーおよび光開始剤を８０５− 特開平３−２９４３７７　（２０ン 添加することによって製造される。所望の架橋剤もシロ
ップ中に溶解させることができる。 ［００６８］ 他の製造方法は、部分的重合の前または後にエラストマ
ーをモノマーおよび光開始剤の混合物中に単に溶解また
は分散させてシロップを形成する方法である。 ［００６９］ 最初に混合したとき、エラストマーは光重合性モノマー
と共に分散性のようである。しかし、相分離は微小規模
で既に存在し、がっ、モノマーがキャリヤーウェブ上で
反応するのに伴い、エラストマー鎖は生長するアクリル
コポリマー鎖中に次第に分散性でなくなり、相分離の程
度が増加する。飽和セグメントのみを含有するエラスト
マーを使用した場合には、構造配列が幾分妨害され、相
分離によって寸法および分布が均一でない相中に大きい
包含物を有するものになる。 ［００７０］ この組成物を可撓性ウェブ上に被覆し、そして窒素雰囲
気のような不活性、すなわち、無酸素雰囲気中において
重合させる。光活性被覆の層を紫外線に対して実質的に
透明なプラスチックフィルムで覆いそして約５００ミリ
ジユール／ｃｒｎ２の全輻射線量を一般的に供給する蛍
光型紫外線ランプを使用して空気中でフィルムを透して
照射することによって十分な不活性雰囲気が得られる。 重合性被覆を覆う代りに光重合を不活性雰囲気中におい
て行う場合には、重合性モノマー中に本明細書の参考に
なるＵ、Ｓ、Ｐ、Ｎｏ、４，３０３，４８５　（Ｌｅｖ
ｅｎｓ）に教示されているような酸化性錫化合物を混合
することによって不活性雰囲気中に、おける許容酸素量
を増加させることができる、なお上記の特許にはがよう
な方法によって厚い被覆も空気中において重合できるで
あろうとも教示されている。テープの被覆は、ローラー
コーティング、浸漬コーティングまたは押出コーティン
グのような任意の慣用の手段を使用して行うことができ
る。 ［００７１］ 本発明の感圧接着テープは、１層以上を含有することが
できる。がような多層テープには、少なくとも１層の相
分離、界面活性剤含有、感圧接着剤が含まれる８０６− 特開平３−２９４３７７　（２１） し、その結果本発明の接着剤はバッキングまたはコアー
層として使用される。追加の層または複数の層は、当業
界で公知の任意の接着剤でよいが、アクリル接着剤が好
ましい。さらに好ましくは、追加の接着剤層には少なく
とも１種のアルキルアクリレートモノマーおよび強力に
極性の、または中程度に極性の共重合性モノマーが含ま
れる。 ［００７２］ 特に好ましい態様において、本発明の気泡質感圧接着剤
膜はコアー層として使用され、これに （ａ）（１）アルキル基が平均４〜１２個の炭素原子を
有するアルキルアクリレートモノマー、約６０〜約９０
部 （２）これに応じて、約４０〜約１０部のモノエチレン
状不飽和極性共重合性モノマー　および （３）約０．０１〜約１部の光開始剤 を含有するモノマーのアクリルコポリマー、約６５〜約
９５部、（ｂ）これに応じて、各エラストマーがアクリ
ルコポリマーのガラス転移温度より低いガラス転移温度
を有する少なくとも１個の不飽和セグメントを含有する
炭化水素エラストマーまたは炭化水素エラストマーの混
合物、約３５〜約５部を含有する非気泡質、相分離、紫
外線重合感圧接着剤のうすい層を貼合せたものであり、
該接着剤は少なくとも第１相および第２相を有する。第
１相は主としてエラストマーから成り、かつ、好ましく
は連続相である。第２相は主としてアクリルコポリマー
から成る。かような接着剤は界面活性剤を含有してもし
なくてもよい。 ［００７３］ 多層テープ構造を所望の場合には、構成の好ましい方法
は本明細書の参考になるＵ、Ｓ、Ｐ、Ｎｏ、４，８１８
，６１０　（Ｚｉｍｍｅｒｍａｎ等）に記載されている
ような多層被覆であり、この場合には、各組成物が少な
くとも１種の光重合性モノマーを含有し、被覆可能な組
成物の一つが本発明の新規の感圧接着剤である複数の共
重合性、被覆性組成物が製造される。被覆性組成物を被
覆して相接する層が界面を限定する複数の重なった層を
得て、本発明の新規の感圧接着剤膜８０７− 特開平３−２９４３７７　（２２） を最初または最後の層として被覆する。相接する層間の
界面を通しての光重合性モノマーの移行が可能であり、
次いで重なった層を同時に照射する。これにより相接す
る層から出て界面を通して拡散した光重合性モノマーの
コポリマーから成るポリマー鎖が得られ、その結果離層
させることができない層を有するテープが製造される。 ［００７４］ 試験方法 本発明の接着剤の評価に次の試、験を使用した。別記し
ない限り、すべての％、部および比は重量基準である。 ［００７５］ 透゛電　　　　による　　剤の　。 接着剤フィルムを四酸化ルテニウムの０．５％水性溶液
の蒸気に２時間暴露して着色させた。この着色物はコポ
リマー中のポリスチレンブロックと侵先的に反応する；
それによってポリスチレンブロックは顕微鏡写真中にお
いて暗く見える。ＴＥＭ試験用のうすい切片（５００〜
１００ＯＡ）を、ＦＣ４低温アタッチメントを備えてい
るＲｅ　１ｃｈｅｒ　ｔ−Ｊｕｎｇ　（商標）Ｕｌｔｒ
ａｃｕｔ　（商標）ウルトラミクロトームを使用し、試
料温度−１４０℃で調製した。ステンレス鋼ボートを有
するＤｉａｔｏｍｅ（商標）ダイアモンドナイフを使用
した。切片をｎ−プロパツール上に浮上させ、そして７
００メツシユの銅格子上に集めた。 次いで、着色切片を１００ＫＶで作動するＪＥＯＬ１０
０ＣＸ電子顕微鏡を使用し、透過方式で検査した。 ［００７６］ 工形恩離 試験すべき接着剤の１．２５ｃｍＸ１０．２ｃｍのスト
リップを、長さ１５゜２−ｃｍ、厚さ０．１２５ｍｍ、
その−側面がマット仕上げの２枚のアルマイトの間に接
着させてＴ形剥離を測定した。接着剤をかようなマット
仕上げを有する面に接着させた。この複合体サンドイッ
チに２Ｋｇのローラーで２回ロールかけしし、次いて２
４時間保持した。アルミニウムの自由端をＩｎ５ｔｒｏ
ｎ　（商標）接着力試、装機のジョーで掴みそして３０
．５ｃｍ／分の速度で引き離した。フオ８０８− 特開平３−２９４３７７（２３） ０ ［００７７］ 旦旦−社離接着力 長さ１５．２ｃｍ、幅１．２６ｃｍおよび厚さ０．１２
５ｃｍのアルマイトの片を、１．２６ｃｍＸ１１．４ｃ
ｍのテープ試料の接着剤の一つの上に、試料をマット表
面に面して置いた。２ｋｇのローラを転がしてアルミニ
ウムに圧力を加えた。次いで試料の反対面を硬いステン
レス鋼またはペイント塗装基材にしっかり接着させた。 特定の保持時間後に、３０．５ｃｍ／分の速度で接着剤
面に対して９０°でアルミニウムストリップを引張って
引き離し、Ｎ／ｄｍ幅における平均接着力および破壊様
式を記録する。別記しない限り、すべての破壊は接着剤
である。 ［００７８］ 低温衝撃 上部端に同じ寸法の丁番骨フレーム／扉を備えた約４０
ｃｍ正方形の剛性垂直鋼フレームを用意した。１９．４
ｃｍ２　（２，５４ｃｍＸ７．６２ｃｍ）（７）寸法の
中密度シリコーンフオームを固定垂直フレームの下部外
縁に取付けた（衝撃を受けたとき丁番界に衝撃を与える
）。 ［００７９］ 試験パネルは次のように調整する： 剥離ライナー上に支持された１２．７ｍｍＸ１２５ｍｍ
の感圧接着結合テープを厚さ６ｍｍの剛質ポリビニルク
ロライド試験バーの１５　ｍｍＸ　１５０　ｍｍ面に適
用する。６．８ｋｇのローラーで１回ロール掛けするこ
とによってテープを適当な位置に押しつける。次いでテ
ープからライナーを除去し、露出表面を１１００ｍｍＸ
３００の新しくペンインドを塗った鋼パネルに付着させ
る。鋼パネルの長さ方向に２列に４個の試験バーを取付
け、各試、験バーの一端はパネルの端より約２．５ｃｍ
超えて伸びている。試験パネル上を６．８ｋｇのローラ
ーで３００ｍ／分の速度で１回ロール掛けした後に周囲
温度で３日間保持する。次いで試料を冷凍室中において
一３０℃で約１２時間状態を調節する。冷凍室には上記
のよ８０９− 特開平３−２９４３７　／　（１４） うな低温衝撃掴み具が入っている。次いで試、験バーお
よびパネルの長い寸法を水平方向に取付でパネルを掴み
具に固定する。 ［００８０］ 次の試、験方法は、単なる合否等級ではなく、低温衝撃
性能をある程度定量的に評価できるように考案されたも
のである。 ［００８１］ 低温衝撃性能験は、丁番付「扉」を予め定められた角度
まで上げ、それを解放しフレームに衝突させ、そして試
験パネルを低温衝撃にさらすことによって行う。５個の
可能な衝撃角度の各々で１０回の衝撃を行う。衝撃角度
および衝撃の数（１〜１０）の間に４個のビニルバーの
離層および分離する数を記録する。最初に２３°の衝撃
角度を使用する。この角度での１０回の衝撃で破壊がな
い場合には、角度を４５°に増加させる。すべての試験
バーが分離するまで、または１８０°の衝撃角度での衝
撃が行なわれるまでこの試験を繰返す。最初の１０回の
衝撃の間の特定の段階で１個以上のバーの破損が生じた
場合には、次の衝撃角度に進む前にこの段階で追加の１
０回の衝撃を行う。結果は離層が始まりまたは破損が生
じた扉衝撃角度／段階および衝撃数を記録することによ
って報告する。段階１〜５の形式の数字表示はそれぞれ
扉衝撃角度２３．４５．６８．９０および１８０°に相
当する。アルファベット表示は次のように示される：Ｅ
＝１０回のうち１〜３回の衝撃；Ｍ＝１０回のうち４〜
７回の衝撃：Ｌ＝１０回のうち８〜１０回の衝撃；ＬＬ
＝２０回のうち１０〜２０回の衝撃である。破損の様式
も記録する。 ［００８２］ 次の例は説明のためのものであり、如何なる方法におい
ても本発明を限定するものではないと考えるべきである
。本発明の範囲は特許請求の範囲に限定されている範囲
である。 ［００８３］

【実施例】

実施例において次の用語、商標名、名称、略字を使用す
る。 ［００８４］ ｓｉｏ− 特開平３−２９４３７７（２５） Ｄｕｒ ｅｎｅ （商標） １０ ｒａ （商標） １１０７ ｒａ （商標） ６５０ ｒａ （商標） １６５７ ｒａ ｏｎ （商標） １７２６ Ｓｔｅｒｅｏｎ （商標） ４５Ａ Ｆｉｒｅｓｔｏｎｅ　　Ｃｏｍｐａｎｙから入手できる
２７％のスチレンを有するブタジェンスチレンコポリマ
ー。 ５ｈｅｌｌ　　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　　Ｃｏｍｐａｎｙか
ら入手できる１５％のスチレンを含有するスチレン−イ
ソプレン−スチレンコポリマー。 ５ｈｅｌｌ　　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　　Ｃｏｍｐａｎｙか
ら入手できる２９％のスチレンを含有するスチレン／エ
チレン　ブチレン−スチレンコポリマー。 ５ｈｅｌｌ　　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　　Ｃｏｍｐａｎｙか
ら入手できる１４％の結合スチレンを有するスチレン−
エチレン　ブチレン−スチレンコポリマー。 ５ｈｅｌｌ　　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　　Ｃｏｍｐａｎｙか
ら入手できる３０％のスチレン／エチレン　ブチレン／
スチレン　トリブロックと７０％のスチレン／エチレン
−ブチレン　ジブロックコポリマーのブレンド Ｆｉｒｅｓｔｏｎｅ　　Ｃｏｍｐａｎｙから入手できる
４８％のスチレンを有するスチレン−ブタジェン　マル
チブロックコポリマー。 ［００８５］ 界血活性剤 界面活性剤Ｂ ｒ化１　］　　Ｃ８Ｆ　１７　Ｓ　Ｏ２（Ｃ２Ｈ５） （Ｃ２Ｈ４０）７ＣＨ３ ８１１− 界面活性剤Ｃ 特開平３−２９４３７７（２６） エチルアセテート中の５０％固形分のＵ、　　ＳＰ、Ｎ
ｏ、３，７８７，３５１、実施例２のフルオロ脂肪族オ
リゴマー溶液。 ［００８６］ 略字 ｌ０Ａ−イソオクチル　アクリレート ＡＡ−アクリル酸 Ｔｇ−ガラス転移温度 ＦＳ−フオーム　スプリット ５０Ｊ−高固形分自動車ペイント ［００８７］ 実施Ｎ１ ＩＯＡ中にＫｒａｔｏｎ（商標）１６５７を溶解させ、
そしてアクリル酸を添加してＩＯＡ／ＡＡ／Ｋｒａｔｏ
ｎの９１／９／９比を生成することによって溶液を製造
した。アクリル酸を添加してアクリレートコポリマーを
形成した後、乳白色外観によってわずかな相分離が示さ
れた。溶液を完全に混合し、そしてＩＯＡ／ＡＡの１０
０部毎に、０．０５部のＨＤＤＡ、０．１部の光開始剤
（ＫＢ−Ｉ　　Ｓａｒｔｏｍｅｒから入手できる）、お
よび６部のＡｅｒｏｓｉｌ　　（商標）９７２疏水性シ
リカを添加した。得られた混合物を完全に混合し、かつ
、脱気した。混合物を３００〜３５０ｒｐｍで運転して
いる９０ｍｍ泡立て機中にポンプで送った。泡立て機に
並流状に界面活性剤ＢおよびＣの６０：４０混合物およ
び窒素を供給した。泡立て機に連続的に窒素を供給する
に伴い、発泡した混合物を、相対する面が低接着性被覆
を有する１対の透明、２軸延伸ポリエチレン　テレフタ
レートシート間のロールコータ−ニップに４０ミルの厚
さで送出した。チューブはクランプにより部分的に締付
けて泡立て機中の圧力を所望の度合に付与した。 ［００８８］ ロールコータ−から出てくる複合体を、放射の９０％が
３００〜４００ｎｍで８１２− 特開平３−２９４３７７　（２７） あり、最高が３５１　ｎｍである５ｙｌｖａｎｉａ蛍光
暗光灯の列で照射した。露光はスペクトル感度が３００
〜４００ｎｍ、最犬３５１　ｎｍであるＤｙｎａｃｈｅ
ｍ　　Ｒａｄｉｏｍｔｅｒで測定して各側で３００ｍＪ
、合計６００ｍＪであった。この合計にはポリエチレン
テレフタレートフィルムによって吸収された照射は含ま
れていなかった。複合体を照射の間両フィルムに空気を
吹付けて冷却し、フィルムの温度を８５℃以下に保持し
てフィルムのしわを防止した。 ［００８９］ 気泡質感圧接着剤膜のＴ形剥離、ペイント（５０Ｊ）、
ステンレス鋼上での９０°剥離および低温衝撃を測定し
た。結果を表２に示す。 ［００９０］ 実施伝蓋二立 これらの気泡質感圧接着剤膜は、実施例１の方法によっ
て製造した。組成物はアルクリル酸の量および使用した
飽和セグメントを有するエラストマーの種類および量を
変化させた。組成を表１に詳記し、結果を表２に示す。 ［００９１］ 実施桝り２上上 ３Ｍから入手できるＣ−１５ガラス微小球、８ｐｐｈを
添加したのを除いて実施例１によって気泡質感圧接着剤
膜を製造した。 ［００９２］ 実施桝↓え モノマー比を変化させ、０．０８部（７）ＨＤＤＡを使
用し、がっ、Ｅｘｐａｎｃｅｌから入手できるポリマー
微小球［５５１ＤＥＪを添加したのを除いて、実施例１
の方法によってこの気泡質感圧接着剤膜を製造した。 ［００９３］

【表１】　　　　　　　　　　表上 ８１３− 特開平３−２９４３７７　（２Ｂ） ［００９４］ ［００９５］ ＊ Ｎ／ｄｍ ＊＊ 高固形分ペイント、 ０Ｊ ［００９６］ 比較田土 ９０部のＩＯＡ、 １０部のアクリル酸、 ０゜ ０５ｐｐｈのＨＤＤＡ。 Ｏｌ ｐ ｐｈの２゜ ２−ジメチル−２−フェニルアセトフェノンおよび６ｐ
ｐｈのＡｅ８１４− 特開平３−２９４３７７　（２９） ｏｓｉｌ（商標）Ｒ９７２（７）組成を有し、Ｍｉｎｎ
ｅｓｏｔａ　　Ｍｉｎｎｉｎｇａｎｄ　　Ｍａｎｕｆａ
ｃｔｕｒｉｎｇ（３Ｍ）から入手できるＣ−１５ガラス
微小球、５ｐｐｈを被覆前に配合接着剤中に分散させた
非気泡質感圧接着剤を製造した。界面活性剤は添加しな
かった。これを対向面が低接着力剥離被覆を有する２軸
延伸０．０５厚さのＰＥＴフィルム上に被覆し、同様な
フィルムで覆った。約１ｍｍの厚さの均一な被覆が得ら
れるようにナイフを設定した。次いて、実施例１に記載
と同様に光重合させた。得られた接着テープを実施例１
と同様に試、験した。結果を表４に示す。 ［００９７］ 比例Ｃ−２およびＣ−３ これらの非気泡質感圧接着テープは、比較例１に記載の
ように製造した。組成を表３に示し、結果を表４に報告
する。 ［００９８］ 比例Ｃ−４〜Ｃ−に れらの気泡質感圧接着テープは、炭化水素エラストマー
を含まないのを除いて実施例１に記載の方法によって製
造した。組成を表３に記載し、結果を表４に報告する。 ［００９９］ 上ヒ　列Ｃ−７〜Ｃ−９ これらの気泡質感圧接着テープは、３Ｍから入手できる
Ｃ−１５ガラス微小球５ｐｐｈを発泡前に組成物に添加
したのを除いて比較例Ｃ−４〜Ｃ−６に記載の方法によ
って製造した。組成を表３に記載し、試、験結果を表４
に報告する。 ［０１００］ 上ヒ　列Ｃ−１０〜Ｃ−１４ これらの比較用気泡質感圧接着テープは、不飽和セグメ
ントを有する炭化水素エラストマーを変えて使用したの
を除いて比較例Ｃ−４〜Ｃ−６に記載の方法によって製
造した。組成を表３に記載し、結果を表４に報告する。 ［０１０１］

【表３】　　　　　　　　　　　表主 ８１５− ［０１０２］ ［０１０３］ ＊ニュートン／デシメーター（Ｎ／ｄｍ）＊＊ 高固形分ペイント、 ０Ｊ０ ［０１０４］ 特開平３−２９４３７７（３１） 比較例Ｃ−４は、エラストマーの包含を除いては実施例
１と同じである。内部強さの増加は、２倍になったＴ形
剥離および増加した応力並びに歪値によって実証されて
いる。Ｃ−５は実施例５に匹敵する。この場合にも本発
明のテープは増加した内部強さを示している。内部的に
弱い組成物、すなわち１００％アルキルアクリレートモ
ノマーを使用した（Ｃ−６および４）でも、本発明の例
は内部強さの改良を示す。 ［０１０５］ 実施例７〜１１およびＣ−７〜Ｃ−９においては、ガラ
スマイクバブルを使用したとき幾分かの内部強さの改良
が見られるがこの改良は比較的小さいことが分かる。 ［０１０６］ 比較例Ｃ−１０−Ｃ−１４は、不飽和エラストマーを有
するエラストマーを含有するテープでは、大量を使用し
ても気泡質感圧接着剤膜の内部強さを改良しないことを
示している。 ［０１０７］ 比較例Ｃ−４、Ｃ−１０およびＣ−１１は、実施例１と
比較すべきである。比較例Ｃ−１２〜Ｃ−１４は、実施
例５と比較すべきである。比較例Ｃ−４はエラストマー
を含有しない。比較例Ｃ−１０およびＣ−１１は、不飽
和セグメントを含有するエラストマーである５ｔｅｒｅ
ｏｎ　（商標）８４５Ａをそれぞれ９部お８１７− よび２２部含有する。９部の飽和エラストマーを含有す
る実施例１と比較すると９部では内部強さの改良は見ら
れない、２２部でも極くわずかの改良しか見られない。 ［０１０８］ 比較例Ｃ−１２〜Ｃ−１４では飽和セグメントを有する
異なるエラストマーＤｕｒａｄｅｎ（−商標）７１０を
それぞれ８．５．１７および３０部使用した。 これらは実施例５の内部強さを示さない。 ［０１０９］

【図面の簡単な説明】

［０１１０１

【図１］は、非気泡質感圧接着剤ポリマーの形態を示す
電子顕微鏡写真である［０１１１］ 【図２】は界面活性剤を含有する同様な非気泡質感圧接
着剤ポリマーの形態を示す電子顕微鏡写真である。 ［０１１２］

【図３】は図２の非気泡質感圧接着剤組成物と同じ組成
を有する本発明の気泡質感圧接着剤組成物の形態を示す
電子顕微鏡写真である。 ［０１１３］

【図４】は、１７部のエラストマーを有する本発明の気
泡質感圧接着剤組成物の形態を示す電子顕微鏡写真であ
る。 ［０１１４］

【図５】はエラストマーを含有しない対照気泡質感圧接
着剤膜、不飽和セグメントを有するエラストマー含有気
泡質感圧接着剤膜および本発明の気泡質感圧接着剤膜の
ある周波数範囲の貯蔵弾性率のグラフである。 ［０１１５］

【図６】は図５に記載と同じ組成物のある周波数範囲の
Ｔａｎ　　Ｄｅｌｔａのグラフである。 ８１８−

【書類基】

図面

【図１】 ８１９− 特開平３−２９４３７７（３３）

【図２】 −８２０− 特開平３−２９４３７７　（３４）

【図３】

【図４】 −８２２− 特開平３−２９４３７７　（３６）

【図５】 −８２３− 特開平３−２９４３７７　（３７） 特開平３−２９４３７７（３８）

【図６】

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】膜の容積の１５〜８５％を構成する多数の
   小さい空隙を取囲み、それによって多数の小さい空隙を
   限定している相分離、気泡質感圧接着剤膜であって、改
   良された内部強さおよび高度の圧縮回復率を有し、 （ａ）（１）アルキル基が１〜１４個、平均４〜１２個
   の炭素原子を有する少なくとも約７５部のアルキルアク
   リレートモノマー、 （２）０〜約２５部のモノエチレン状不飽和、極性共重
   合性モノマー、 （３）約０．０１〜約１部の光開始剤、および （４）約０．１〜約５部の界面活性剤、 を含有するモノマーのアクリルポリマー、約７０〜約９
   ８部、 （ｂ）それに応じて、該アクリルコポリマーより低いガ
   ラス転移温度を有する少なくとも１個のセグメントを含
   有する飽和セグメントのみを含有する炭化水素エラスト
   マーまたは炭化水素エラストマーの混合物、約３０〜約
   ２部、から成り、該接着剤が少なくとも第１相および第
   ２相を有し、第１相は主としてエラストマーから成り、
   少なくとも１相は連続相であることを特徴とする前記の
   気泡質感圧接着剤膜。
2. 【請求項２】（ａ）請求項１の相分離、重合気泡質感圧
   質感圧接着剤膜から成るコアー層、および （ｂ）少なくともその一表面に貼合わされた感圧接着剤
   の層から成る感圧接着テープ。
3. 【請求項３】膜の容積の１５〜８５％を構成する多数の
   小さい空隙を取囲み、それによって多数の小さい空隙を
   限定している相分離、紫外線重合、気泡質感圧接着剤膜
   であり、改良された内部強さおよび高度の圧縮回復率を
   有し、 （ａ）（１）アルキル基が１〜１４個、平均４〜１２個
   の炭素原子を含有するアルキルアクリレートモノマーの
   イソオクチル　アクリレート、約７５〜約９８部、 （２）２〜約２５部のアクリル酸、 （３）約０．０１〜約１部の光開始剤、および （４）約０．１〜約５部の界面活性剤、 を含有するモノマーのアクリルポリマー、約８５〜約９
   ５部； （ｂ）それに応じて、スチレン−エチレン　ブチレン−
   スチレン　エラストマーまたは炭化水素エラストマーの
   混合物、約１５〜約５部；から成り、該接着剤が少なく
   とも第１相および第２相を有し、第１相が主としエラス
   トマーから成り、第２相が連続相である前記の感圧接着
   剤膜。