JPH11501956A - 感圧接着剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 本発明は感圧接着剤組成物に関する。本組成物は、アクリル系感圧接着剤約５〜９５重量％と熱可塑性エラストマーブロックコポリマー約５〜９５重量％との配合物である。この組成物は、少なくとも２種の異なる領域を含む形態を有し、事実上、第１領域は実質的に連続しており、前記第２領域は前記第１領域内の接着剤組成物の主要表面に平行な小繊維性乃至片岩状である。

Description

【発明の詳細な説明】 感圧接着剤 技術分野 発明の分野 本発明は感圧接着剤組成物に関し、さらに詳細には、少なくとも２種のポリマ ー材料で作成され、そのうち少なくとも１種は感圧接触剤である感圧接着剤組成 物感圧接着剤組成物、ならびに感圧接着剤を作成する方法および感圧接着剤成分 を有する物品に関する。 背景技術 発明の背景 感圧接着剤は、半世紀以上にわたって、様々な表示、保持、保護、封止、遮断 目的に使用されてきた。感圧接着テープは、裏材、または基材、および感圧接着 剤を含む。感圧接着剤は、指圧を加えるだけで接着し、しかも攻撃的且つ永久的 に粘着性の材料である。感圧接着剤は、指圧以外の活性化を必要とせず、強い保 持力を発揮し、且つ残留物を残さずに平滑な表面からはずすことができなければ ならない。 製品を硬膏と呼んだ医療分野での最も初期の接着剤の使用は、感圧接着剤では ないものもあった。それどころか、これらは木材樹脂誘導体およびターペタイン で可塑化および粘着付与し、酸化亜鉛でひどく着色した天然ゴムの粗混合物であ った。これらのテープ様製品はその目的にはかなったものの、真の感圧接着剤の 出現によって、取って替わられた。 医療分野では、感圧接着テープは病院や保健領域で多くの異なる 用途に使用されるが、基本的に２つの機能のうちの１つを果たす。感圧接着テー プは、様々なテーピングの場合のように、何かを適所に引き寄せて運動を制限す るのに使用されるか、創傷用包帯のように、何かを適所に保持するのに使用され る。いずれの機能の場合でも、感圧接着テープは皮膚に従順であり、且つ皮膚に 対して非刺激性であり、はずすときに皮膚に損傷を惹起せずに、皮膚によく接着 することが重要である。 同様に、初期の絶縁テープは、感圧接着テープではない黒色摩擦テープであっ て、接着剤は非常に柔軟であり、巻きつけられていないとすべる。真の感圧接着 テープの開発に伴って、これらのテープも取って替わられた。一般に、より新し い絶縁テープは可塑化ポリ塩化ビニル裏材、ポリチレンフィルム裏材、またはゴ ムフィルム裏材に塗布された感圧接着剤を有する。絶縁テープは、電線の絶縁、 保持、補強および保護に使用される。他の用途としては、ワニス含浸用マトリッ クスの供給、回路部品の電線の確認、電気回路板製造中の端子の保護などがある 。絶縁テープの場合、テープが伸縮性であり、従順で不燃性要件を満たすことが 重要である。 包装用途では、包装材を閉鎖する、ラベルを保護する、包装を水分から遮断す る、包装していない部分を縛ったり束ねたりするために、様々なテープを必要と する。包装用テープは、連続的な剪断力および低角度剥離力を受ける。一般に、 粘着剤の凝集強さが低い場合、粘着剤は剪断強さが不足し、接着剤に固さを加え ることによって剪断抵抗が改良される場合、粘着性が低く、粘着不足の傾向があ る。 感圧接着剤は、粘着特性と弾力特性の微妙なな均衡を必要とし、結果として接 着力、凝集、伸縮性および弾性の４重の均衡をもたらす。一般に、感圧接着剤は 、本質的に粘着性のエラストマーか、粘 着付与樹脂を加えて粘着付与したエラストマーまたは熱可塑性エラストマーのい ずれかを含む。選択した基材に容易に塗布されるレベルまで材料の粘度を低減す るために、感圧接着剤は、溶剤中で塗布するか水性懸濁液として塗布することが できる。 主要クラスの感圧接着剤としては、粘着付与天然ゴム、ブチルゴムなどの合成 ゴム、スチレン−ブタジエン、スチレン−エチレン／ブチレン、スチレン−イソ プレンなどの粘着付与した線状ブロックコポリマー、円形ブロックコポリマー、 星形ブロックコポリマー、分枝ブロックコポリマー、テーパーブロックコポリマ ー、ポリビニルエーテル類、特に長鎖アルキル基を有するアクリル樹脂、ポリ− α−オレフィン類、シリコーン類などがある。 一般に、添加物を使用して感圧接着剤の特性を増強するとき、添加物は、感圧 接着剤と混和できるか、幾つかの共通なブロックまたは基を有し、分子レベルで 均質な配合物を形成できることが必要である。感圧接着剤を改質し、その用途を 新しい分野に拡大してきた。粘着付与熱可塑性エラストマーをアクリルモノマー に溶解し、その後で硬化してきた。各成分が共通のセグメントを含み、相溶性を 許す場合、溶剤中で重合アクリル系感圧接着剤に粘着付与熱可塑性エラストマー も加えてきた。全般的な目的は、エラストマーの高剪断特性とアクリル樹脂の高 タック能力を結合させることである。さらなる改良および特性のより優れた均衡 を引き続き探索する。 発明の概要 本発明は、感圧接着剤組成物であって、少なくとも１種のアクリル系感圧接着 剤約５〜９５重量％と、少なくとも１種の熱可塑性エラストマー材料約５〜９５ 重量％との配合物を含み、前記組成物は少なくとも２種の異なる領域を含む形態 を有し、事実上、第１領域 は実質的に連続しており、事実上、前記第２領域は、前記第１領域内の接着剤組 成物の主要表面と平行な小繊維性乃至片岩状である、感圧接着剤組成物を提供す る。熱可塑性エラストマー材料は粘着付与樹脂または可塑剤を任意に含んでもよ く、この場合、熱可塑性エラストマー材料は接着剤であってもよい。 本発明はさらに、 （１）少なくとも１種のアクリル系感圧接着剤約５〜９５重量％と、少な くとも１種の熱可塑性エラストマー材料を約５〜９５重量％とを溶融配合する工 程と、 （２）（ａ）剪断条件下且つ伸張条件下で前記溶融配合材料を形成するか 、 （ｂ）前記溶融配合物を形成または圧伸する 工程であって、少なくとも２種の異なる領域を含む形態を有する感圧組成物を形 成し、事実上、第１領域は実質的に連続しており、事実上、前記第２領域は、前 記第１領域内の接着剤の主要表面と平行な小繊維性乃至片岩状である前記工程と 、 （３）前記組成物を冷却する工程と を含む感圧接着剤組成物を作成する方法も提供する。 本発明はさらに、アクリル系感圧接着剤約５〜９５重量％と熱可塑性エラスト マー材料約５〜９５重量％との配合物を含む感圧接着剤組成物と基材を含み、前 記組成物は少なくとも２種の異なる領域を含む形態を有し、事実上、第１領域は 実質的に連続しており、事実上、前記第２領域は、基材表面の前記第１領域内の 接着剤の主要表面と平行な小繊維性乃至片岩状である感圧接着テープを提供する 。 本発明は、基材、および基材上にアクリル系感圧接着剤約５〜９５重量％と熱 可塑性エラストマー材料約５〜９５重量％との配合物を含む感圧接着剤組成物を 含み、前記組成物は少なくとも２種の異 なる領域を含む形態を有し、事実上、第１領域は実質的に連続しており、事実上 、前記第２領域は、前記第１領域内の接着剤の主要表面と平行な小繊維性乃至片 岩状である、絶縁感圧接着テープも提供する。基材は好ましくはポリ塩化ビニル フィルムまたはエチレン−酢酸ビニルとエチレン−プロピレン−ジエンゴムとの 配合物のフィルムである。 本発明は、 （１）少なくとも１種のアクリル系感圧接着剤約５〜９５重量％と、少な くとも１種の熱可塑性エラストマー材料約５〜９５重量％とを溶融配合する工程 と、 （２）（ａ）剪断条件下または伸張条件下または両条件下で前記溶融配合 材料を形成するか、 （ｂ）前記溶融配合物を形成または圧伸する 工程であって、前記配合物は接着剤組成物を形成し、前記組成物は基材表面に押 出されて感圧接着テープを形成し、前記接着剤は少なくとも２種の異なる領域を 含む形態を有し、事実上、第１領域は実質的に連続しており、事実上、前記第２ 領域は、前記第１領域内の接着剤形成方向の小繊維性乃至片岩状である前記工程 と （３）前記組成物を冷却する工程と を含む感圧接着テープを作成する方法も提供する。 本発明は、 （１）少なくとも１種のアクリル系感圧接着剤を約５〜９５重量％と少な くとも１種の熱可塑性エラストマー材料を約５〜９５重量％とを溶融配合する工 程と、 （２）（ａ）剪断条件下または伸張条件下または両条件下で前記溶融配合 材料を形成するか、 （ｂ）前記溶融配合物を形成または圧伸して、感圧 接着剤組成物を形成し、 （ｃ）前記接着剤組成物とポリマー樹脂を形成する フィルムを同時押出する工程であって、 前記接着剤組成物は少なくとも２種の異なる領域を含む形態を有し、事実上、第 １領域は実質的に連続しており、事実上、前記第２領域は、前記第１領域内の接 着剤形成方向の小繊維性乃至片岩状である前記工程と、 （３）前記組成物および前記ポリマー樹脂を冷却する工程とを含む感圧接 着テープを作成する方法も提供する。 本発明は、第１面上にアクリル系感圧接着剤約５〜９５重量％と熱可塑性エラ ストマー材料約５〜９５重量％との配合物を含む感圧接着剤組成物を有する基材 を含み、前記組成物は少なくとも２種の異なる領域を含む形態を有し、事実上、 第１領域は実質的に連続しており、事実上、前記第２領域は、前記第１領域内の 接着剤組成物の主要表面と平行な小繊維性乃至片岩状であり、且つ第２面上に第 １面上のものと同じであっても異なってもよい感圧接着剤を有する二重塗布感圧 接着テープも提供する。 本発明はさらに、 （１）少なくとも１種のアクリル系感圧接着剤約５〜９５重量％と熱可塑 性エラストマー材料約５〜９５重量％とを溶融配合する工程と、 （２）（ａ）剪断条件下且つ伸張条件下で前記溶融配合材料を形成するか 、 （ｂ）前記溶融配合物を形成および圧伸して、感圧接着剤組成物を 形成する工程であって、 前記組成物は少なくとも３層を有する給送ブロックの外側部分に給送され、フィ ルム形成ポリマーは前記給送ブロックの中央部分に給 送されて二重塗布感圧接着テープを形成し、前記接着剤組成物は少なくとも２種 の異なる領域を含む形態を有し、事実上、第１領域は実質的に連続しており、事 実上、前記第２領域は、前記第１領域内の接着剤形成方向の小繊維性乃至片岩状 である前記工程と、 （３）前記テープを冷却する工程と を含む二重塗布感圧接着テープを作成する方法も提供する。 連続した領域が感圧接着剤であり、且つ小繊維性乃至片岩上のとき、すなわち 、不連続領域または共同連続領域が弾性特性を有するが、感圧接着剤ではない場 合、アクリル系感圧接着剤のみの剥離接着強さおよびアクリル系／熱可塑性エラ ストマー感圧接着剤を配合した溶液の剥離接着強さの増大が観察されることがあ る。連続領域が感圧接着剤でないとき、コントロールされたタック特性および剥 離接着特性が観察されることがある。ポリマー材料の各々が感圧接着剤のとき、 組成物は、溶剤から形成され塗布された感圧接着剤の類似した配合物に対して剥 離接着強化を示す。 本発明の感圧接着剤は、箱密封テープ、絶縁テープ、移動可能テープ、着脱可 能テープ、シート材料などの用途で有用である。ポリマー材料を適切に選択する ことによって、様々な望ましい最終用途特性を接着剤の設計に盛り込むことが可 能である。 図面の簡単な説明 ＦＩＧ.１は、走査型電子顕微鏡法（ＳＥＭ）を使用した、実施例５の接着剤 層をフィルム形成方向に沿って切った１０００×の断面図である。 ＦＩＧ.２は、光学顕微鏡法を使用した、比較例Ｃ６の接着剤層の１０×の表 面図である。 ＦＩＧ.３は、透過型電子顕微鏡法（ＴＥＭ）を使用した、実施例 ７の接着剤層をフィルム形成方向に沿って切った６０００×の断面図である。 ＦＩＧ.４は、ＴＥＭを使用した、実施例８の接着剤層をフィルム形成方向に 沿って切った６０００×の断面図である。 ＦＩＧ.５は、ＴＥＭを使用した、実施例９の接着剤層をフィルム形成方向に 沿って切った６０００×の断面図である。 ＦＩＧ.６は、ＳＥＭを使用した、実施例１１の接着剤層をフィルム形成方向 に沿って切った３０００×の断面図である。 ＦＩＧ.７は、ＳＥＭを使用した、実施例１３の接着剤層をフィルム形成方向 に沿って切った２０００×の断面図である。 ＦＩＧ.８は、ＳＥＭを使用した、実施例１３の接着剤層をクロスウェブ方向 に沿って切った２０００×の断面図である。 ＦＩＧ.９は、ＳＥＭを使用した、実施例１８の接着剤層をフィルム形成方向 に沿って切った１０００×の断面図である。 ＦＩＧ．10は、ＳＥＭを使用した、実施例１８の接着剤層をクロスウェブ方向 に沿って切った１０００×の断面図である。 ＦＩＧ．11は、ＳＥＭを使用した、実施例２２の接着剤層をフィルム形成方向 に沿って切った２０００×の断面図である。 ＦＩＧ．12は、ＳＥＭを使用した、実施例２２の接着剤層をクロスウェブ方向 に沿って切った２０００×の断面図である。 ＦＩＧ．13は、実施例２４〜２６の動的機械分析のプロットを示す図である。 発明を実施するための最良の形態 発明の詳細な説明 アクリル系感圧接着剤のガラス転移温度は一般に約−２０℃以下であり、たと えば、イソオクチルアクリレート、2-エチル-ヘキシ ルアクリレートおよびn-ブチルアクリレートなどのＣ₃−Ｃ₁₂アルキルエステル 成分１００〜８０重量％と、たとえば、アクリル酸、メタクリル酸、エチレン酢 酸ビニル、Ｎ-ビニルピロリドン、スチレンマクロマーなどの極性成分０〜２０ 重量％を含む。好ましくは、アクリル系感圧接着剤はアクリル酸０〜２０重量％ とイソオクチルアクリレート１００〜８０重量％を含む。アクリル系感圧接着剤 は粘着性であってもよく、粘着付与されてもよい。アクリル樹脂に有用な粘着付 与剤はＨercules Ｉnc.から入手可能なＦＯＲＡＬ^TM85などのロジンエステル、 Ｈercules Ｉnc.から入手可能なＰＩＣＣＯＴＥＸ^TMＬＣ-55ＷＫなどの芳香族樹 脂、Ｅxxon Ｃhemical Ｃo.から入手可能なＥＳＣＯＲＥＺ^TM1310ＬＣなどの脂 肪族樹脂である。 本発明の感圧接着剤組成物の第２成分は、アクリル系感圧接着剤と配合される 熱可塑性エラストマー材料である。この材料は、使用温度で感圧接着剤と十分に 不相溶であり、その結果、感圧接着剤組成物は、少なくとも２種の異なる領域を 有するように選択される。もちろん、複数の第２成分を感圧接着剤と組み合せる ことも可能である。第２成分は、感圧接着剤であっても感圧接着剤でなくてもよ い。 本発明で有用な熱可塑性弾性エラストマー材料としては、たとえば、Ｓhell Ｃhemical Ｃo.から入手可能なＫＲＡＴＯＮ^TMＤ1107Ｐや、ＥniＣhem Ｅlastom ers Ａmericas,Ｉnc.から入手可能なＥＵＲＯＰＲＥＮＥ^TMＳＯＬ ＴＥ9110など の線状スチレン−イソプレンブロックコポリマー、円形スチレン−イソプレンブ ロックコポリマー、星形スチレン−イソプレンブロックコポリマー、およびテー パースチレン−イソプレンブロックコポリマー、Ｓhell Ｃhemical Ｃo.から入 手可能なＫＲＡＴＯＮ^TMＧ1657などの線状スチレン−(エチレン−ブチレン)ブロ ックコポリマー、Ｓhell Ｃhemical Ｃo.から入手可能 なＫＲＡＴＯＮ^TMＧ1657Ｘなどの線状スチレン−(エチレン−プロピレン)ブロッ クコポリマー、Ｓhell Ｃhemical Ｃo.から入手可能なＫＲＡＴＯＮ^TMＤ1118Ｘ やＥniＣhem Ｅlastomers Ａmericas,Ｉnc.から入手可能なＥＵＲＯＰＲＥＮＥ^{T M} ＳＯＬ ＴＥ 6205などの星形スチレン−ブタジエンブロックコポリマー、式-( ＣＨ₂ＣＨＲ)_xで表され、Ｒは炭素原子を２〜１０個含むアルキル基であるよう なポリ−α−オレフィン系熱可塑性エラストマー材料、Ｄow Ｐlastics Ｃo.か ら入手可能なエチレン／ポリ−α−オレフィンコポリマーであるＥＮＧＡＧＥ^TM ＥＧ8200などのメタロセン触媒作用に基づくポリ−α−オレフィンなどがある。 上述の熱可塑性エラストマー材料は、粘着付与樹脂や可塑剤を用いて改質し、 溶融粘度を下げて細かい分散の形成を促進することが可能であり、アクリル系感 圧接着剤と配合するとき、その最も小さい層の直径は、好ましくは約２０ミクロ ン未満である。熱可塑性エラストマー材料で有用な粘着付与樹脂または可塑剤は 、好ましくは分子レベルで混和できる、すなわち、熱可塑性エラストマー材料の ポリマーセグメントのいずれかまたはすべてに溶解する。粘着付与樹脂または可 塑剤は、アクリル系感圧接着剤と混和できても混和できなくてもよい。存在する とき、粘着付与樹脂は、熱可塑性エラストマー材料１００重量部に基づいて、一 般に約５〜３００重量部含むことができ、さらに一般的には約２００重量部まで 含むことができる。 アクリル系感圧接着剤および熱可塑性エラストマー材料は、溶融押出技術を使 用して配合および塗布することができる。アクリル系感圧接着剤と熱可塑性エラ ストマー材料の実質的に均質な分配を生じる任意の方法で、混合を行うことがで きる。アクリル系感圧接着剤と熱可塑性エラストマー材料の配合物は、分散混合 、分配混合、 および分散混合と分配混合の組合せを提供する装置を使用して、溶融状態または 軟化状態の成分を溶融混合することによって調製することができる。バッチ配合 法と連続配合法の両者を使用することが可能である。バッチ法の例としては、Ｂ rabender^TM内部混合、Ｂanbury^TM内部混合、ロールミルなどがある。連続法の例 としては、一軸スクリュー押出、二軸スクリュー押出、ディスク押出、往復一軸 スクリュー押出、ピンバレル一軸スクリュー押出などがある。連続層は、ＲＡＰ ＲＡ Ｔechnology，Ｌtd.，Ｓhrewsbury，Ｅnglandから入手可能なＣＴＭ^TMなど のキャビティトランスファー要素、ピン混合要素、静混合要素などの分配要素と 、Ｍaddock混合要素やＳaxton混合要素などの分散要素の両者を含んでもよい。 混合工程の後、軟化または溶融したアクリル系感圧接着剤および熱可塑性エラ ストマー材料配合物を、剪断変形または伸張変形のいずれかまたはその両者を含 む方法で、感圧接着剤は実質的に連続した領域を形成し、熱可塑性エラストマー 材料は事実上、小繊維性乃至片岩状である領域を形成するような形態を有する塗 膜にする。粘着付与剤を、これもやはり接着材料であるような、熱可塑性エラス トマー材料と配合するとき、接着領域は連続してもよく、共同連続であっっても よい。上述の方法はバッチ法であっても連続法であってもよい。 バッチ法の例は、塗布する所望の基材と剥離ライナーとの間に配合物の一部を 配置し、加熱した段プレス内でこの複合材構造を十分な温度および圧でプレスし て所望の厚さの感圧塗膜を形成し、結果として得られた塗膜を冷却する 連続形成法では、フィルムダイから感圧接着剤組成物を圧延し、その後で、移 動しているプラスチックウェブまたは他の適当な基材と接触する。関連した連続 方法では、感圧接着剤組成物およびフィ ルムダイから同時押出された裏材材料を押出し、その後で冷却して感圧接着テー プを形成する。他の連続形成方法では、敏速に移動しているプラスチックウェブ または他の適当な基材に感圧接着剤配合物を直接接触させる。この方法では、リ バースオリフィス塗布ダイなどの軟質ダイリップを有するダイを使用して、移動 しているウェブに感圧接着剤配合物を塗布することができる。形成後、チルロー ルまたは水浴などの直接方法と、空気衝突または気体衝突などの間接方法の両者 を使用した急冷によって感圧接着剤塗膜を凝固させる。 好ましくは、ポリマー成分は各々類似した溶融粘度を有する。細かく分散した 形態を形成する能力は、成分の粘度比および濃度に関連する。押出配合条件、す なわち、１００s^-1、１７５℃に近い剪断速度における細管レオメトリーを使用 して、剪断粘度を測定する。粘度がより高いポリマー材料が微量成分として存在 する場合、微量成分と主要成分の粘度比は、好ましくは約２０：１未満であり、 さらに好ましくは約１０：１未満である。粘度がより低いポリマー材料が微量成 分として存在する場合、微量成分と主要成分の粘度比は、好ましくは約１：１０ より大きく、さらに好ましくは約１：５より大きい。可塑剤、粘着付与剤または 溶剤を加えることによって、あるいは混合温度を変えることによって、個々のポ リマー材料の溶融粘度を変化させることが可能である。溶剤の使用を必要とする 場合、塗布工程の前に溶剤を除去して発泡を防止することが好ましい。 ポリマー材料のうち少なくとも１種は、溶融配合および塗布操作で容易に延伸 されて、他のポリマー材料の実質的に連続した領域または共同連続した領域に、 ウェブ作成方向に延伸された小繊維性乃至片岩状の領域を含む細かく分散された 形態を形成すること、たとえばシート、リボン、繊維、楕円面などの形成も好ま しい。アクリル系感圧接着剤成分と熱可塑性エラストマー成分との間に十分な界 面接着が存在し、形成工程中に存在する剪断変形および延伸変形に耐えて、連続 フィルムの形成を促進することが好ましい。 ポリマー材料の中に溶融配合および塗布で容易に延伸できるものが全くないか 、十分な界面接着が存在しない場合、総体的な不連続性を有し、且つ粒子の粗い 構造の感圧接着剤塗膜を生じる可能性がある。適切に選択した混合条件、溶融粘 度の近いこと、押出中の剪、断／伸張条件を使用することによって、実質的に連 続した領域または共同連続領域による離層が起こらないほど、小繊維性乃至片岩 状領域の厚さを十分に薄くすることができる。好ましくは、小繊維性乃至片岩状 領域の厚さは約２０ミクロン未満、好ましくは約１０ミクロン未満、最も好まし くは約１ミクロン未満であるが、サイズは特定の配合、すなわち、ポリマーの種 類、濃度、粘度などに応じて変化する。 本発明は、以下の実施例によってさらに明らかにされるが、この実施例は本発 明の範囲を限定するものではない。実施例では、他に表示がなければ、部、比率 およびパーセンテージはすべて重量によるものである。次の試験方法を使用して 、ポリマー材料および実施例で作成した感圧接着剤組成物を評価し、併せて特性 化した。 剪断粘度 高圧細管レオメーター（Ｇottfert Ｃo から入手可能な、ＲＨＥＯＧＲＡＰＨ 2001）を使用し、長さ３０ mm、直径１ mmの細管ダイを用いて温度１７５℃で 操作して、剪断粘度を測定した。１００s^-1の剪断速度で、みかけの粘度をＰois euilleの式から算出し、Ｗeissenberg-Ｒabinovitch補正を使用して真の粘度に 換算した。 １８０°剥離接着強さ試験 幅１．２５ cm、長さ１５ cm の感圧接着テープ試料の、ガラスまたは平滑キ ャスト二軸延伸ポリプロピレンフィルムまたはその両者に対する１８０°剥離接 着強さを試験した。２．１ kg(４．５ lb)のローラーを４回通過させることによ ってテープを回転させ、この試料を被験表面に接着した。他に記載がなければ、 環境温で約１時間ねかした後、Ｉnstrumentors,Ｉnc.から入手可能なＭodel 3Ｍ 90スリップ／剥離テスターを使用して、１８０°幾何学、剥離速度３０．５ cm ／分（１２ in／分）でテープを試験した。 剪断強さ試験 環境温で感圧接着テープ試料の剪断強さを測定した。２．１ kg（４．５ lb） ローラーを４回通過させて、１２．７ mm×１２．７ mm（０．５インチ×０．５ インチ）のテープ切片を、磨いたクロムメッキアルミニウムシートに接着した。 １０００グラムの重りを試料に接着した。重りが落下するまでの時間を記録した 。 ローリングボールタック試験 ７／１６インチの鋼鉄ボールを、ランナウェーの底部の平坦な表面に置いたテ ープ試料上まで傾斜のある（２１°３０’）ランナウェーを転がす、感圧接着テ ープ審議会試験（Ｐressure-Ｓensitive Ｔape Ｃouncil Ｔest）ＰＳＴＣ-6に 従ってローリングボールタック試験を実施した。結果は、ボールが止まる前にテ ープ上を転がる距離であった。 絶縁テープ接着強さ試験 アメリカ試験および材料協会（ＡＳＴＭ）絶縁用感圧接着剤塗布テープの標準 試験法（Ａmerica Ｓociety for Ｔesting and materials Ｓtandard Ｍethods of Ｔesting Ｐressure-sensitive Ａdhesive-Ｃoated Ｔa pes Ｕsed for Ｅlectrical Ｉnsulation）ＡＳＴＭ Ｄ1000-79、手順Ａに従っ て、鋼鉄パネル（鋼鉄に対する接着力）およびウェブ材料（裏材に対する接着力 ）に対して、感圧接着剤絶縁テープ試料を試験した。 産業上の利用可能性実施例１〜６および比較例Ｃ１ 実施例１では、参照により本願明細書に組み込まれる米国特許第ＲＥ 24,906 号（Ｕlrich）に従って作成し、乾燥したアクリル系感圧接着剤(イソオクチルア クリレート９５重量％／アクリル酸５重量％、水乳化重合、剪断粘度−１５０Ｐ a-s)およびＣiba-Ｇiegy Ｃorp.から入手可能なＩＲＧＡＮＯＸ^TM1010酸化防止 剤１重量％が予め配合合された熱可塑性エラストマーＫＲＡＴＯＮ^TMＤ1107Ｐ（ スチレン−イソプレン−スチレンブロックコポリマー、剪断粘度１２５０Ｐa-s ）を、直径３４mmの完全に互いに噛み合う同時回転二軸スクリュー押出機（Ｌei stritz，Ｉnc.から入手可能なＬＥＩＳＴＲＩＴＺ^TMＭodel ＬＳＭ34ＧＬ）内で 溶融配合した。熱可塑性エラストマーブロックコポリマーは押出機の給送口に導 入し、アクリル系感圧接着剤は区域４に導入した。温度は、区域１から区域４ま では、３８℃から１７７℃（１００°Ｆから３５０°Ｆ）まで連続的に上昇させ た。残りの区域の温度は１７７℃〜１９１℃（３５０°Ｆ〜３７５°Ｆ）に維持 した。給送速度は、感圧接着剤と熱可塑性エラストマーブロックコポリマーの比 率が７５：２５になるように調節した。 二軸スクリュー押出機は、少なくとも約０．６９ＭＰa(１００psi)の圧力で、 幅２５．４cm(１０インチ)のフィルムダイ(Ｅxtrusion Ｄies，Ｉnc.から入手可 能なＵＴＬＴＲＡＦＬＥＸ^TM40ダイ、Ｍodel 89- 12939)に取付けた３層給送ブロック（Ｔhe Ｃloeren Ｃo.から入手可能なＣＬＯ ＥＲＥＮ^TMＭodel 92-1033）に連続的に放出した。ダイは、１７７℃〜１９１℃ （３５０°Ｆ〜３７５°Ｆ）に維持し、ダイ間隙は０．５〜０．８ mm（２０〜 ３０ミル）であった。配合した接着剤組成物を、給送ブロックの中央部分は使用 せず、給送ブロックの外側の２つの部分を通過させ、厚さ５１μｍ（２ミル）の 二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムと剥離剤塗布紙ウェブとの間に６ ．４kg／時間（１４lb／時間）の速度で給送した。このフィルムおよびウェブを 、温度２１℃（７０°Ｆ）に維持したチルロール間に速度７．３ｍ／分（２４ f pm）で給送して感圧接着テープを作成した。実施例２、実施例３および実施例４ では、ＩＲＧＡＮＯＸ^TM1010 1重量部が予め配合された熱可塑性エラストマーブ ロックコポリマー、ＫＲＡＴＯＮ^TMＤ1117Ｐ（スチレン−イソプレン−スチレン ブロックコポリマー、剪断粘度６９０ Pa-s）をアクリル系接着剤に加え、アク リル系接着剤と熱可塑性エラストマーブロックコポリマーとの比率は、それぞれ 、７５：２５、６３：３７、２５：７５であった。実施例５では、熱可塑性エラ ストマーブロックコポリマーはＫＲＡＴＯＮ^TMＤ1118Ｘ（ブタジエン−スチレン ブロックコポリマー、剪断粘度１１６０ Ｐa-s）であり、これをアクリル系感圧 接着剤に、アクリル系接着剤と熱可塑性エラストマーブロックコポリマーとの比 率８２：１８で加えた。実施例６では、、熱可塑性エラストマーブポリマーはＳ ＴＥＲＥＯＮ 827（Ｆirestone Ｓynthetic Ｒubber ＆ Ｌatex Ｃo.から入手可 能なスチレン−ブタジエン多ブロックコポリマー、剪断粘度２０４０ Ｐa-s）で あり、これをアクリル系感圧接着剤に、アクリル系接着剤と熱可塑性エラストマ ーブロックコポリマーとの比率８２：１８で加えた。比較例Ｃ１では、アクリル 系感圧接着剤のみを使用し、他のポリマーは全く使 用せずに感圧接着テープを作成した。 各感圧接着テープ試料の不連続成分と実質的に連続した成分との粘度比および 接着剤の厚さを測定し、ガラス上での１８０°剥離接着強さ試験および二軸延伸 ポリプロピレン（ＢＯＰＰ）上での１８０°剥離接着強さ試験を実行した。結果 を表１に示す。実施例１〜６の接着剤組成物の形態も決定した。 表１のデータからわかるように、実施例１、２、３、５および６では、熱可塑 性エラストマーブロックコポリマーをアクリル系感圧接着剤に加えると、ガラス および二軸延伸ポリプロピレンの両者に対する接着剤の剥離接着強さが増大した 。実施例４から、過剰な熱可塑性エラストマーブロックコポリマーを使用すると 、接着剤組成物の接着特性を調節できることがわかる。この接着剤の剥離値から 、この接着剤は移動可能な接着剤として適当であろうと考えられる。各実施例で 、アクリル系接着剤は実質的に連続した領域を形成し、その形態は片岩状または リボン様であった。実施例４では、熱可塑 性エラストマーブロックコポリマーは実質的に連続した領域を形成し、その形態 は片岩状であった。実施例５のオスミウム染色接着剤層の断面の走査型電子顕微 鏡（ＳＥＭ）顕微鏡写真をＦＩＧ.１に示す。アクリル系感圧接着剤は色の濃い 部分である。実施例７〜９および比較例Ｃ２〜Ｃ６ 実施例７〜９で、熱可塑性エラストマー（ＫＲＡＴＯＮ^TMＤ1107Ｐ50重量部） と粘着付与樹脂（Ｇoodyear Ｃhemical Ｃo.から入手可能なＷＩＮＧＴＡＣＫＰ ＬＵＳ^TM５０重量部）で作成した熱可塑性エラストマー感圧接着剤および酸化防 止剤（ＩＲＧＡＮＯＸ^TM1010 １重量部）を熱可塑性エラストマーブロックコポ リマーの代わりに使用したこと以外は実施例１と同様に、感圧接着テープを作成 した。この接着剤の剪断粘度は１９１℃（３７５°Ｆ）で３５ Ｐa-s であった 。アクリル系感圧接着剤と熱可塑性エラストマー感圧接着剤との比率はそれぞれ ７０：３０、５０：５０および２５：７５であり、アクリル系接着剤は押出機の 給送口に加え、熱可塑性エラストマー接着剤は区域４に加えた。比較例Ｃ２の感 圧接着テープは、アクリル系感圧接着剤のみを使用し、他のポリマーは全く使用 せずに作成した。比較例Ｃ３の感圧接着テープは、酸化防止剤を予め配合した熱 可塑性エラストマーブロックコポリマーＫＲＡＴＯＮ^TMＤ1107Ｐと粘着付与樹脂 ＷＩＮＧＴＡＣ^TMＰlus のみを５０／５０重量比で使用して作成した。 各接着剤の厚さを測定し、ガラスに対する１８０°剥離接着強さ試験および二 軸延伸ポリプロピレン（ＢＯＰＰ）に対する１８０°剥離接着強さ試験を実行し た。結果を表２に示す。 比較例Ｃ４、Ｃ５、およびＣ６で、アクリル系感圧接着剤およびブロックコポ リマー ＫＲＡＴＯＮ^TMＤ1107Ｐと実施例６〜８で使用し た粘着付樹脂ＷＩＮＧＴＡＣ^TMＰlus で作成した感圧接着剤をテトラヒドロフラ ンに溶解した。アクリル系接着剤とブロックコポリマー／粘着付与樹脂接着剤と の比率はそれぞれ７０：３０、５０：５０、および２５：７５であり、溶液は接 着剤２０重量％および溶剤８０重量％を含んでいた。この溶液を、厚さ７６μｍ （３ミル）の二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムに塗布し、室温で乾 燥させると、塗布の厚さは３８μｍとなった。このようにして作成された感圧接 着テープのガラスに対する１８０°剥離接着強さを試験した。結果を表２に示す 。 表２のデータからわかるように、熱可塑性エラストマー感圧接着剤をアクリル 系感圧接着剤に加えると、ガラスおよび二軸延伸ポリプロピレンの両者に対しす る１８０°剥離接着強さが増大した。上述の接着剤組成物の形態に関して、実施 例７〜９は各々、事実上片岩状、すなわち層状であった。実施例７で、アクリル 系接着剤は実質的に連続した領域を形成したが、熱可塑性エラストマー接着剤は 不連続であった。実施例８では、その領域は実質的に共同連続であ った。実施例９では、熱可塑性エラストマー接着剤は実質的に連続していたが、 アクリル系接着剤は不連続であった。 表２および表３のデータからわかるように、本発明の押出溶融配合接着剤は、 溶剤塗布法によって作成した同じ接着剤組成物より顕著に優れていた。上述の溶 液塗布接着剤の形態に関して、各々は、比較例Ｃ４およびＣ５ではアクリレート 接着剤の連続領域と熱可塑性エラストマーの不連続な球形を有し、比較例Ｃ６で は熱可塑性エラストマー接着剤の連続領域とアクリル系接着剤の不連続な球形を 有していた。実施例１０〜１１および比較例Ｃ７ 実施例１０および１１では、アクリル系感圧接着剤と熱可塑性エラストマーポ リマーとの重量比がそれぞれ８５：１５および７０：３０であり、ポリプロピレ ン溶融液をＣＬＯＥＲＥＮ^TM給送ブロックの中央部分に給送したこと以外は実施 例１の場合と同様、溶融配合法および押出し法を使用して、二重塗布感圧接着テ ープを作成した。溶融液を同時押出して、厚さ約７６〜１２７μｍ（３〜５ミル ）のポリプロピレンコアと厚さ２５μｍおよび３８μｍ（１．０ミルお よび１．５ミル）の接着剤塗膜を有する二重塗布感圧接着テープを作成した。比 較例Ｃ７では、熱可塑性エラストマーを省いたこと以外は実施例１０および実施 例１１の場合と同様に、二重塗布感圧接着テープを作成した。各二重塗布感圧接 着テープのガラスからの１８０°剥離接着強さを試験した。実施例１０および１ １、ならびに比較例Ｃ７の結果は、それぞれ、６７ Ｎ/dm(１７３０ g/in)、７ ４Ｎ/dm（１９１３ g/in）および５１Ｎ/dm（１３３２ gi/n）であった。上記デ ータからわかるように、熱可塑性エラストマーをアクリル系接着剤に加えると接 着剤の１８０°剥離接着強さが顕著に増大した。実施例１０および１１の各々で 、その形態は片岩状であり、アクリル系接着剤は実質的に連続した領域を形成し 、熱可塑性エラストマーはリボン様の不連続な領域を形成した。ＦＩＧ．６は、 四酸化オスミウムで染色後、３０００×でフィルム形成方向で見た実施例１１の 接着剤の断面を示す図である。実施例１２および１３ならびに比較例Ｃ８ 実施例１２および１３では、水乳化重合アクリル系感圧接着剤を懸濁重合組成 物と置き換えたこと以外は、それぞれ実施例１０および実施例１１の場合と同様 に、二重塗布感圧接着テープを作成した。懸濁重合アクリル系感圧接着剤は、米 国特許第 4,883,179 号（Ｙoung et al.）に従い、以下の方式で作成した。コン デンサー、サーモウェル、窒素入口、ステンレススチール製電動攪拌機、および 温度制御付き加熱マントルを備えた２リットルスプリット反応器に脱イオン水７ ５０ｇを入れ、これに酸化亜鉛２．５ｇおよび親水性シリカ（Ｃabot Ｃorp.か ら入手可能なＣＡＢ-Ｏ-ＳＩＬ^TMＥＨ-5）を加えて５５℃に加熱し、酸化亜鉛お よびシリカが完全に分散するまで窒素でパージした。この時点で、イソオクチル アクリレート４８０ｇ、 メタクリル酸２０ｇ、開始剤（ＤuＰont Ｃo.から入手可能なＶＡＺＯ^TM64）２ ．５ｇおよびイソオクチルチオグリコレート連鎖移動剤０．５ｇを一緒に混合し た。結果として生じた開始剤および連鎖移動剤を含む溶液を、勢いよく攪拌を続 けながら（７００ rpm）最初の水性混合液に加えると申し分ない懸濁液が得られ た。窒素パージをしたまま少なくとも６時間反応を続け、その間、反応をモニタ リングして反応温度を７０℃未満に維持した。生じた感圧接着剤を採集し、固形 分が少なくとも９０重量％になるまで乾燥させた。実施例Ｃ８では、熱可塑性エ ラストマー接着剤を省いたこと以外は実施例および実施例１３の場合と同様に、 二重塗布感圧接着テープを作成した。 各テープのガラスに対する１８０°剥離接着強さを試験した。実施例１２およ び実施例１３ならびに比較例Ｃ８の結果は、それぞれ、３２ Ｎ/dm(８３０ g/in )、７４Ｎ/dm（１９１３ g/in）および２４Ｎ/dm（６１５ g/in）であり、熱可 塑性エラストマーを加えると、特により高いレベルで、アクリル系接着剤の剥離 強さが増大することを示した。 実施例１２および実施例１３では、アクリル系接着剤領域は実質的に連続して おり、熱可塑性エラストマーはリボン様層を形成し、すなわち、事実上片岩状で あった。ＦＩＧ.７は、四酸化オスミウムで染色後、２０００×でフィルム形成 方向で見た、実施例１３の接着剤の断面を示す図である。ＦＩＧ.８は、四酸化 オスミウムで染色後、２０００×でフィルム形成方向に垂直に見た、実施例１３ の接着剤の断面を示す図である。実施例１４〜１７および比較例Ｃ９ 実施例１４および実施例１５では、使用したアクリル系接着剤が イソオクチルアクリレート４６５ g、メタクリル酸２０g、メタクリレート末端 ポリスチレンマクロマー（Ｓartomer Ｃo.から入手可能なＣＨＥＭＬＩＮＫ^TM45 00）１５ g、アクリルオキシベンゾホン０．２５ｇおよびイソオクチルチオグリ コレート０．３５ｇの水懸濁重合で作成したアクリル系感圧接着剤であったこと 以外は、それぞれ実施例１２および実施例１３の場合と同様に二重塗布感圧接着 テープを作成した。比較例Ｃ９では、熱可塑性エラストマーブロックコポリマー ＫＲＡＴＯＮ^TMＤ1107Ｐを省いたこと以外は、実施例１４および実施例１５の場 合と同様に二重塗布感圧接着テープを作成した。実施例１６および実施例１７で は、熱可塑性エラストマーブロックコポリマーＫＲＡＴＯＮ^TMＧ1657（スチレン −（エチレン−ブチレン）−スチレン）をＫＲＡＴＯＮ^TMＤ1107Ｐの代わりに使 用したこと以外は、それぞれ実施例１４および実施例１５の場合と同様に、二重 塗布感圧接着テープを作成した。各感圧接着テープのガラスに対する剥離接着強 さを測定した。結果を表４に示す。 表４のデータからわかるように、ＫＲＡＴＯＮ^TMＤ1107Ｐを加える と懸濁重合アクリル系接着剤の１８０°剥離接着強さが改良されたが、ＫＲＡＴ ＯＮ^TMＧ1657 を加えると接着剤の剪断強さが改良された。ＫＲＡＴＯＮ^TMＧ165 7 を加えても、この特定の配合では熱可塑性エラストマーの弾性特性が不十分で あったため、接着剤の１８０°剥離接着強さは改良されなかった。実施例１４〜 １７の各々で、アクリル系接着剤領域は実質的に連続しており、熱可塑性エラス トマー領域は、実施例１４および実施例１５では片岩状であり、実施例１６およ び実施例１７では小繊維性であった。実施例１８および１９ 実施例１８では、実施例１で使用したアクリル系感圧接着剤と熱可塑性エラス トマーブロックコポリマーＫＲＡＴＯＮ^TMＤ1320Ｘ（ＩＲＧＡＮＯＸ^TM1010 １ 重量％が予め配合された、Ｓhell Ｃhemical Ｃo.から入手可能な多アーム星形 スチレン／イソプレンポリマー）とを、同時回転二軸スクリュー押出機（Ｗerne r-Ｐfleiderer から入手可能な、直径３０ mmのバレルを有し、長さと直径との 比率が４７：１のＭodel ＺＳＫ 30）を使用して、熱可塑性エラストマーブロッ クコポリマーを区域Ｉに給送し、アクリル系感圧接着剤を区域３に給送して、ア クリル系接着剤と熱可塑性エラストマーブロックコポリマーとの比率８０：２０ で溶融配合した。接触ダイを使用し、実施例１で使用した速度と類似した速度で 配合物をポリエチレンフィルム上に押出して、感圧接着テープを作成した。実施 例１９では、ポリオレフィン熱可塑性エラストマー（Ｄow Ｐlastics Ｃo.から 入手可能なＥＮＧＡＧＥ^TMＥＧ8200、剪断粘度１０３０Ｐa-s）を熱可塑性エラ ストマーブロックコポリマーの代わりに使用し、アクリル系接着剤と熱可塑性エ ラストマーとの比率が９０：１０であったこと以外は実施例２４と同様に感圧接 着テープを作成した。接着剤の厚さ およびガラスからの１８０°剥離接着強さ値を測定し、これを表５に示す。 表５のデータからわかるように、アクリル系感圧接着剤および熱可塑性エラス トマーポリマーから作成した接着剤組成物の１８０°剥離接着強さ値は優れてい た。実施例１８および実施例１９は各々実質的に連続したアクリル系接着領域を 有していた。実施例１８および実施例１９では、熱可塑性エラストマーは、それ ぞれ片岩領域および小繊維性領域を形成した。ＦＩＧ.９は、四酸化オスミウム で染色後、フィルム形成方向で見た、実施例１８の接着剤の断面を示す図である 。ＦＩＧ．10は、四酸化オスミウムで染色後、横方向に沿って見た、実施例１８ の接着剤の断面を示す図である。実施例２０〜２３および比較例Ｃ１０ 実施例２０では、実施例１で使用したアクリル系感圧接着剤７５重量部、およ び熱可塑性エラストマーブロックコポリマーＫＲＡＴＯＮ^TMＤ1107Ｐ １２．５ 重量部、酸化防止剤ＩＲＧＡＮＯＸ^TM1010 １重量部およびＥxxoon Ｃhemical Ｃo.から入手可能な粘着付与樹脂ＥＳＣＯＲＥＺ^TM1310ＬＣ １２．５重量部の 配合物を実施例１８と同様に溶融配合し、押出して感圧接着テープを作成した。 実施例２１で は、比率がアクリル系接着剤５０重量部、熱可塑性エラストマーブロックコポリ マー２５重量部、酸化防止剤１重量部、粘着付与樹脂２５重量部であったこと以 外は実施例２０の場合と同様に感圧接着テープを作成した。実施例２２では、比 率がアクリル系接着剤２５重量部、熱可塑性エラストマーブロックコポリマー３ ７．５重量部、酸化防止剤１重量部、粘着付与樹脂３７．５重量部であったこと 以外は実施例２０の場合と同様に感圧接着テープを作成した。実施例２３では、 熱可塑性エラストマーブロックコポリマーがＫＲＡＴＯＮ^TMＤ1112Ｐ（スチレン イソプレン−スチレンブロックコポリマー）であり、且つ比率がアクリル系接着 剤５０重量部、熱可塑性エラストマーブロックコポリマー２５重量部、酸化防止 剤１重量部、粘着付与樹脂２５重量部であったこと以外は実施例２０の場合と同 様に感圧接着剤を作成した。各接着剤は厚さ２５μｍ（１ミル）であった。 アクリル系感圧接着剤のみを含んでいたこと以外は、実施例２０の場合と同様 に比較例Ｃ１０を作成した。感圧接着テープのガラスに対する１８０°剥離接着 強さ、ファイバーボードおよび磨いた鋼鉄に対する剪断強さ、およびローリング ボールタックを試験した。結果を表６に示す。 表６のデータからわかるように、熱可塑性エラストマーブロックコポリマーお よび粘着付与樹脂を加えると、アクリル系感圧接着剤の１８０°剥離接着強さが 改良され、熱可塑性エラストマーブロックコポリマーとしてＫＲＡＴＯＮ^TMＤ11 07Ｐを用いて作成した実施例２２の接着剤組成物でより大きな改良が見られ、熱 可塑性エラストマーブロックコポリマーとしてＫＲＡＴＯＮ^TMＤ1112 を用いて 作成した接着剤で剥離接着強さの劇的な増大がみられた。実施例２０〜２３の接 着剤は、粘着付与熱可塑性エラストマーの量が７５重量％と高いときでも、アク リル系感圧接着剤のみを含む接着剤の優れたローリングボールタックを保持して いた。実施例２０では、アクリル系接着剤は連続した領域を形成し、熱可塑性エ ラストマー／粘着付与樹脂はリボン様片岩構造を形成した。実施例２１では、そ の構造は事実上片岩状であり、アクリル系接着剤領域および熱可塑性エラストマ ー／粘着付与樹脂領域は実質的に共同連続であった。実施例２２では、熱可塑性 エラストマー／粘着付与樹脂は実質的に連続した領域を形成し、アクリル系接着 剤はリボン様片岩を形成した。ＦＩＧ．11 は、四酸化オスミウムで染色後、倍 率２０００×でフィルム形 成方向で見た、実施例２２の接着剤の断面を示す図である。ＦＩＧ．12は、四酸 化オスミウムで染色後、クロスウェブ方向に沿った実施例２２の接着剤の断面を 示す図である。実施例２３では、構造は事実状片岩状であり、アクリル系接着剤 領域および熱可塑性エラストマー／粘着付与樹脂は実質的に共同連続であった。実施例２４〜２７および比較例Ｃ１１およびＣ１２ 実施例２４〜２７では、実施例１に記載の通りにアクリル系感圧接着剤を作成 した。アクリル系接着剤のコアおよび酸化防止剤（Ｃiba-Ｇeigy Ｃorp.から入 手可能なＩＲＧＡＮＯＸ^TM1010 １重量部）が配合された熱可塑性エラストマー ポリマー（ＫＲＡＴＯＮ^TMＤ1107Ｐ９９重量部）のシーズを有するコア−シース ストランドを作成した。実施例２４〜２７で使用したアクリル系接着剤、熱可塑 性エラストマーおよび酸化防止剤の重量比は、それぞれ７０：３０：１、７５： ２５：１、８０：２０：１および７０：３０：１であった。ストランドを水中で 急冷し、乾燥させてＷerner-Ｐfleiderer Ｃorp.から入手可能な同時回転二軸ス クリュー押出機、Ｍodel ＺＳＫ３に給送した。実施例２４〜２７では、この接 着剤を約２５ g/m²（６ gr／１５５cm²）の塗膜重量で、エチレン酢酸ビニル８ ０重量部とエチレン−プロピレン−ジエンゴム２０重量部との配合物および参照 により本願明細書に組み込まれる米国特許第 5,284,889 号に記載の通りに作成 したアルミニウム三水和物２０重量部、デカブロモジフェニルオキシド１１重量 部および三酸化アンチモン５重量部を含む難燃性システムを含み、ポリ塩化ビニ ルを含まないフィルム上に塗布した。実施例３０では、Ｎanya Ｐlastics Ｃorp .から入手可能な 5Ａ1Ｑ801-1 と呼ばれるポリ塩化ビニルフィルム裏材に接着剤 を被膜重量３５g/m²（８．４ gr/１５５ cm²）で塗布した。比較例Ｃ１１では、 ポ リ塩化ビニルを含まないテープ裏材に、熱可塑性エラストマー（ＫＲＡＴＯＮ^TM Ｄ1107Ｐ）１００重量部と酸化防止剤（ＩＲＧＡＮＯＸ^TM1010）１重量部との配 合物を塗膜重量７５ g/m²（１８ gr/１５５cm²）で塗布した。比較例Ｃ１２では 、アクリル系接着剤のみを使用して、ポリ塩化ビニルを含まない裏材に塗膜重量 ４７ g/m²（１１．４ g/１５５ cm²）で塗布した。 絶縁テープ接着試験（Ｅlectrical Ｔape Ａdhesion Ｔest）を使用して、２ ０℃および−１８℃で、鋼鉄および裏材に対する接着剤の剥離接着強さを測定し 、そのデータを、式 を使用して、被膜重量２９ g/m²（７g/１５５ cm²）に標準化した。上式で、被 膜重量は面積１５５ cm²（４ in×６ in）当たりの接着剤重量である。結果を表 ７に示す。 表７のデータからわかるように、本発明の感圧接着テープ、実施例２４〜２７ は、２０℃、鋼鉄上でいずれかの成分のみおよび一般に２０℃、裏材上でよりす ぐれていた。−１８℃では、実施例２４〜２７の感圧接着絶縁テープは、比較例 Ｃ１１およびＣ１２より顕著にすぐれていた。 実施例２４〜２６の接着材料の塗布中に、厚さ約１〜２ mmの接着剤試料をダ イからポリエステル剥離ライナー上に収集した。これらの試料を、ＲＨＥＯＭＥ ＴＲＩＣ^TM動的アナライザー（Ｒheometric,Ｉnc.から入手可能）を使用し、動 的機械的分析によって検査した。ＦＩＧ．14は、動的機械的特性 Ｇ'(ω)および この測定値から得られるtan²δを示す図であり、断続線は実施例２４を示し、点 線は実施例２５を示し、実践は実施例２６を示す。式J(t)＝1/{Ｇ'(ω)x(1+tan² δ}を使用してコンプライアンス値を算出した。式中、Ｇ'(ω)は（引張貯蔵弾性 率）/３に等しい剪断貯蔵弾性率であり、Ｊ(t)は接着剤の柔軟さの尺度である、 剪断クリープコンプライアンスである。Ｊ(t)値が高いほど、接着剤と接着剤を 接着する表面との間の接触が良好である。cm²／dyne で表した結果を表８に示す 。 表８のデータからわかるように、実施例２４〜２６の各感圧接着テープはすぐ れたコンプライアンスを有し、実施例２５のテープが最も優れていた。このよう なコンプライアンス、すなわち柔軟さは、本発明の接着剤は、接着剤を接着する 表面に十分接触し、接着剤は一般に申し分ない剥離接着強さを有することを示す 。実施例２８および比較例Ｃ１３ 実施例１５および比較例Ｃ９では、感圧接着テープを作成した。ＰＲＣ Ｉndu stries，Ｉnc.から入手可能な、中間水銀ランプを備えたＵＶ Ｐrocessor Ｍode l ♯ＱＣ120244ＡＮＩＲを使用して、各テープの試料を紫外線に曝した。不活性 な窒素大気中、365 nm、較正線量１００ mJ/cm²で照射を実施した。テープの１ ８０°剥離接着強さおよび剪断強さを試験した。結果を、実施例１５および比較 例Ｃ９の試験結果と共に表９に示す。 架橋を増加させるための紫外線による放射線硬化により、本発明の接着剤を用 いて作成したテープの剥離接着強さは、より大幅に増大した。しかし、試料の照 射による最も顕著な増大は剪断強さでみられ、照射を受けた本発明の接着剤の剪 断強さは、非照射テープの５倍以上増加したが、アクリル接着剤のみで作成した テープは、照射後、剪断強さが低下した。実施例２９〜３５および比較例Ｃ１４〜Ｃ１５ バッチ混合法およびバッチ塗布法を使用して、実施例１に記載のアクリル系感 圧接着剤を、様々な比率でＫＲＡＴＯＮ^TMＤ1107Ｐと配合した。実施例２９〜３ ５では、合計４５ｇのアクリル系感圧接着剤およびＫＲＡＴＯＮ^TMＤ1107Ｐ（９ ９部をＩＲＧＡＮＯＸ^TM1010酸化防止剤１部と予め配合）を、１７５℃（３４７ °Ｆ）で作動する５０ g Ｂrabender^TMシグマブレードミキサーに入れた。ＫＲ ＡＴＯＮ^TMＤ1107Ｐを最初に加え、続いてアクリル系感圧接着剤を加えた。配合 物を５０〜７５ rpm で５分間混合した。配合したアクリル系感圧接着剤とＫＲ ＡＴＯＮ^TMＤ1107Ｐの相対量は、実施例２９では４０．５ｇと４．５ｇに相当し 、実施例３０では３３．７５ｇと１１． ２５ｇ、実施例３１では２２．５ｇと２２．５ｇ、実施例３２では１８ｇと２７ ｇ、実施例３３では１１．２５ｇと３３．７５ｇ、実施例３４では６．７５ｇと ３８．２５ｇ、実施例３５では２．２５ｇと４２．７５ｇに相当した。配合材料 約１〜５ｇを剥離剤塗布紙のシートと厚さ５０〜７５ミクロンの二軸延伸ポリエ チレンテレフタレートフィルムとの間に配置することによって、各実施例の感圧 接着剤塗布テープを作成した。これを、１５２ ｍｍ（６ in）×152 ｍｍ（６ i n）の２枚の鋼鉄製プレートを具有する油圧段プレスの２枚のアルミニウムプレ ートの間に配置した。２８ ＭＰa（４０００ psi）、１３８℃（２８０°Ｆ）、 停滞時間０．６秒で塗布すると、７６μｍ（３ミル）〜１０２μｍ（４ミル）の 範囲の厚さを有する感圧接着剤塗膜を生じた。テープのガラスに対する１８０° 剥離接着強さを試験した。結果を表１０に示す。 実施例２９および実施例３０の形態は、連続したアクリル系感圧接着剤相と片 岩状熱可塑性エラストマー相であった。実施例３１および実施例３２の接着剤は 、アクリル系感圧接着剤と熱可塑性エラストマーとの共同連続相を有していた。 実施例３３〜３５は、連続した非粘着熱可塑性エラストマー相と不連続な感圧接 着剤片岩状相を有していた。段プレス塗布法の軸変形により、相は塗装平面に平 行して形成される。表１０からわかるように、アクリル系感圧接着剤と熱可塑性 エラストマーとの比率を変えることによって、ガラスに対する１８０°剥離接着 強さを調節することができる。１８０°剥離接着強さの増強（実施例２９〜３１ ）から１８０°剥離接着強さの低下および容易な取り外し（実施例３２から３５ ）までの範囲の反応がわかる。 本発明の範囲および精神から逸脱しない本発明の様々な修正およ び変更は当業者に明らかであり、併せて、本発明は例示の目的で記述された本願 明細書に限定されるものではない。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ， ＤＫ，ＥＳ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，Ｍ Ｃ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ， ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，Ｕ Ｇ)，ＵＡ(ＡＺ，ＢＹ，ＫＺ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，Ａ Ｌ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ， ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＨＵ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，Ｋ Ｐ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ， ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，Ｓ Ｋ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＺ，ＶＮ (72)発明者 クルーガー，デニス エル. アメリカ合衆国，ミネソタ 55133−3427, セントポール，ポスト オフィス ボック ス 33427 (72)発明者 ラウ，フェリックス ピー. アメリカ合衆国，ミネソタ 55133−3427, セントポール，ポスト オフィス ボック ス 33427 (72)発明者 ピュン，エウミ アメリカ合衆国，ミネソタ 55133−3427, セントポール，ポスト オフィス ボック ス 33427 (72)発明者 タッカー，パメラ エス. アメリカ合衆国，ミネソタ 55133−3427, セントポール，ポスト オフィス ボック ス 33427

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．感圧接着剤組成物であって、アクリル系感圧接着剤約５〜９５重量％と、 熱可塑性エラストマーコポリマー材料約５〜９５重量％との配合物を含み、前記 組成物は少なくとも２種の異なる領域を含む形態を有し、事実上、第１領域は実 質的に連続しており、事実上、前記第２領域は、前記第１領域内の接着剤組成物 の主要表面と平行な小繊維性乃至片岩状である感圧接着剤組成物。 ２．前記アクリル系感圧接着剤はＣ₃〜Ｃ₁₂アルキルエステルのポリマーを含 む請求項１に記載の感圧接着剤組成物。 ３．前記アクリル系感圧接着剤はイソオクチルアクリレート、2-エチル−ヘキ シルアクリレートまたはn-ブチルアクリレートのポリマーを含む請求項２に記載 の感圧接着剤組成物。 ４．前記アクリル系感圧接着剤はさらに極性成分を含む請求項２に記載の感圧 接着剤組成物。 ５．前記極性成分はアクリル酸、メタクリル酸、エチレン酢酸ビニル、N-ビニ ルピロリドンおよびスチレンマクロマーを含む請求項４に記載の感圧接着剤組成 物。 ６．前記アクリル系感圧接着剤はアルキルエステル成分約１００〜８０重量％ と極性成分約０〜２０％含む請求項５に記載の感圧接着剤組成物。 ７．前記熱可塑性エラストマー材料は線状コポリマー、円形コポリマー、星型 コポリマー、テーパーコポリマーまたは分枝コポリマーを含む請求項１に記載の 感圧接着剤組成物。 ８．前記熱可塑性エラストマー材料はスチレン−イソプレンブロックコポリマ ー、スチレン−（エチレン−ブチレン）ブロックコポリマー、スチレン−（エチ レン−プロピレン）ブロックコポリマー、 スチレン−ブタジエンブロックコポリマー、ポリエーテルエステルおよびポリ− α−オレフィンを含む請求項７に記載の感圧接着剤組成物。 ９．粘着付与樹脂をさらに含む請求項１に記載の感圧接着剤組成物。 １０．前記粘着付与樹脂は熱可塑性エラストマー材料の重量を基準にして２０ ０重量％まで含む請求項９に記載の感圧接着剤組成物。 １１．感圧接着剤を作成する方法であって、 （１）少なくとも１種のアクリル系感圧接着剤５〜９５重量％と、少なく とも１種の熱可塑性エラストマー材料５〜９５重量％とを溶融配合する工程と、 （２）（ａ）剪断条件下または伸張条件下またはその両条件下で前記溶融 配合材料を形成するか、 （ｂ）前記溶融配合物を形成して圧伸する 工程であって、少なくとも２種の異なる領域を含む形態を有する感圧組成物を形 成し、事実上、第１領域は実質的に連続しており、事実上、前記第２領域は、前 記第１領域内の接着剤の主要表面と平行な小繊維性乃至片岩状である前記工程と 、 （３）前記組成物を冷却する工程と を含む方法。 １２．分散条件下または分配条件下またはそれらを組み合わせた条件下で前記 溶融配合を実行する請求項１１に記載の方法。 １３．バッチ方法または連続方法のいずれかを使用して混合を実施する請求項 １１に記載の方法。 １４．内部混合またはロールミルを使用して前記バッチ法を実行する請求項１ ３に記載の方法。 １５．一軸スクリュー押出機、二軸スクリュー押出機、ディスク 押出機、往復一軸スクリュー押出機、ピンバレル一軸スクリュー押出機を使用し て前記連続方法を実行する請求項１３に記載の方法。 １６．感圧接着剤絶縁テープであって、ポリ塩化ビニル基材、またはエチレン 酢酸ビニルとエチレン−プロピレン−ジエンゴムの配合物の基材フィルム、およ び基材上のアクリル系感圧接着剤約５〜９５重量％と熱可塑性エラストマーブロ ックコポリマー約５〜９５重量％の配合物を含む感圧接着剤組成物を含み、前記 組成物は少なくとも２種の異なる領域を含む形態を有し、事実上、第１領域は実 質的に連続しており、事実上、前記第２領域は前記第１領域内の接着剤組成物の 主要表面に平行な小繊維性乃至片岩状である感圧接着剤絶縁テープ。 １７．基材および基材上の請求項１に記載の感圧接着剤組成物を含む感圧接着 テープ。 １８．基材および基材の少なくとも１つの表面上の請求項１に記載の感圧接着 剤組成物および前記基材の他面上の感圧接着剤を含む二重塗布感圧接着テープ。 １９．感圧接着テープを作成する方法であって、 （１）少なくとも１種のアクリル系感圧接着剤５〜９５重量％と、少なく とも１種の熱可塑性エラストマー材料５〜９５重量％とを溶融配合する工程と、 （２）（ａ）剪断条件下または伸張条件下またはその両条件下で前記溶融 配合材料を形成するか、 （ｂ）前記溶融配合物を形成して圧伸する 工程であって、前記配合物は接着剤組成物を形成し、前記組成物は基材表面に押 出されて感圧接着テープを形成し、前記接着剤は少なくとも２種の異なる領域を 含む形態を有し、事実上、第１領域は実質的に連続しており、事実上、前記第２ 領域は、前記第１領域内の 接着剤形成方向の小繊維性乃至片岩状である前記工程と （３）前記組成物を冷却する工程と を含む方法。 ２０．二重塗布感圧接着テープを作成する方法であって、 （１）少なくとも１種のアクリル系感圧接着剤５〜９５重量％と、少なく とも１種の熱可塑性エラストマー材料５〜９５重量％とを溶融配合する工程と、 （２）（ａ）剪断条件下または伸張条件下またはその両条件下で前記溶融 配合材料を形成するか、 （ｂ）前記溶融配合物を形成して圧伸して、 感圧接着剤組成物を形成し、フィルム形成ポリマー樹脂と前記組成物とを同時押 出しする工程であって、前記接着剤組成物は少なくとも２種の異なる領域を含む 形態を有し、事実上、第１領域は実質的に連続しており、事実上、前記第２領域 は、前記第１領域内の接着剤形成方向の小繊維性乃至片岩状である前記工程と、 （３）前記テープを冷却する工程と を含む方法。 ２１．二重塗布感圧接着テープを作成する方法であって、 （１）少なくとも１種のアクリル系感圧接着剤５〜９５重量％と、少なく とも１種の熱可塑性エラストマー材料５〜９５重量％とを溶融配合する工程と、 （２）（ａ）剪断条件下または伸張条件下またはその両条件下で前記溶融 配合材料を形成するか、 （ｂ）前記溶融配合物を形成して圧伸して、 感圧接着剤組成物を形成する工程であって、 前記組成物は少なくとも３層を有する給送ブロックの外側部分に給送され、フィ ルム形成ポリマー樹脂は前記給送ブロックの中央部分 に給送されて二重塗布感圧接着テープを形成し、前記接着剤組成物は少なくとも ２種の異なる領域を含む形態を有し、事実上、第１領域は実質的に連続しており 、事実上、前記第２領域は、前記第１領域内の接着剤形成方向の小繊維性乃至片 岩状である前記工程と、 （３）前記テープを冷却する工程と を含む方法。 ２２．皮膚に接着するための感圧接着テープであって、基材、および基材上の アクリル系感圧接着剤約５〜９５重量％と熱可塑性エラストマー材料との配合物 を含む感圧接着剤組成物を含み、前記組成物は少なくとも２種の異なる領域を含 む形態を有し、事実上、第１領域は実質的に連続しており、事実上、前記第２領 域は、前記第１領域内の接着剤形成方向の小繊維性乃至片岩状である感圧接着テ ープ。 ２３．前記基材は密封性または非密封性である請求項２２に記載のテープ。 ２４．前記密封性裏材はフィルム、発泡材料またはそれらのラミネートである 請求項２３に記載のテープ。 ２５．前記非密封性裏材は有孔性ポリマーフィルム、発泡材料、織布または不 織布である請求項２３に記載のテープ。