JPH03294485A - 金属基材の上に６価クロムに基づく保護被覆を施すに適した方法，それに用いる溶液、溶液成分の市販型形態 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔°産業上の利用分野〕 本発明は金属基材の上に６価クロムに基づく保護被覆を
施すに適した方法に関する。本発明はまた、新規な工業
生産物としての、上記方法において用いられる浴液及び
この浴液の各成分の市販型組み合わせにも関する。

上述の方法を用いることにより腐食に対して保護される
べき金属基材は中でも小さな寸法の種々の金属部材、及
びねじ切りされた、例えば鋼鉄や鋳鉄でできた種々の装
置よりなる。

〔従来の技術〕

種々の金属基材に、一般に Ｏ粉末型の金属、中でも亜鉛と、 ○溶液状のクロム酸と、 〇一般に例えばｔｅｒｔ−ブタノール、ジプロピレング
リコール又はジエチレングリコール千ノエチルエーテル
のような１種類又は数種類のアルコール又はポリオール
を含む有機溶媒と、○湿潤剤と、及び ○水と を含む浴液を用いて得られる被覆を施すことによってこ
の金属基材の腐食を、引き続いて表面保護を行うことな
く効果的に防止することは公知である（例えばフランス
特許Ｆｒ−Ａ−第２．００８．７７０号参照）。

その保護されるべき基材は １）ｌ備段階、すなわち脱脂及び引き続く機械的又は化
学的な侵食の段階、 ２）スプレー又は浸漬による上述した型の浴液な使用し
、続いて水切り又は乾燥を行う段階及３）そのように処
理された基材を、一般に例えば約３００℃のような高い
温度において蒸煮する段階 により処理される。

このようにして単層の被覆が得られるが、多層の被覆を
得るためには上記の処理を必要な回数だけ繰り返す。

上述の浴液はそれらが不安定であるという重大な欠陥を
示す。

実際に、クロム酸の強力な酸化作用がその浴液の寿命を
低下させ、そして用いた溶媒は常温においてさえ僅か数
日の後に酸化されてしまう。

従って得られた被覆の品質は浴液の老化とともに迅速に
低下する。

［発明が解決しようとする課題］ 本発明の目的は中でも上述の欠点を克服し、そして安定
性が改善されて従って長期間にわたり使用することがで
きるような型の浴液を提供することである。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者らは広範囲の研究によって驚くべきことに、か
つ予期しないことに、有機溶剤として高沸点を有する非
プロトン性極性型及び／又はケトン型の水溶性溶媒を用
いた場合に、対象とする型の浴液の安定性を、その作用
性の阻害なく決定的に上昇させるばかりでなく、上記浴
液の作用性を、得られた被覆の耐食抵抗性に関する限り
、従来技術のそれよりもより高めることができることを
見いだした。

それゆえ本発明に従う、金属基材の上に補充的保護手段
を講ずる必要なく６価クロムに基づく耐食性保護被覆を
施すのに適していて、下記、Ｑその金属基材を脱脂し、
次いで必要の場合機械的又は化学的な侵食を施すことに
より準備処理する段階、 Ｏこの金属基材の上に所望の保護被覆を施すに適した浴
液に浸漬し又はこれをスプレーすることによる浴液使用
段階及び ○高い温度における硬化段階 を含む方法は、上記の浴液が少なくとも下記、０粒状物
の形の金属と、 Ｏ酸化剤としてのクロム酸及び／又は一つ以上のその誘
導体と、 ○高い沸点を有し、そして非プロトン性極性型及びケト
ン型のものより選ばれた少なくとも一つの水溶性溶媒と
、及び Ｏ水と を含むことを特徴とする。

上述の本発明に従う浴液は有利には１種類又は数種類の
表面活性剤及び１種類又は数種類のレオロジー的添加剤
を含む。

この浴液はその各成分を使用時に混合することにより得
られる。

市販の形態の一つにおいてこの浴液の各成分は互いに隔
離された２つ又は３つの群に分けられており、これらは
有利には通常いわゆる「キット」と呼ばれている形で市
販される。

２つの群を含む場合には第１群は粉末の形又は濃縮溶液
の形のクロム酸及び／又はその誘導体を含み、一方第２
の群は分散液又は場合により濃縮されたスラリーの形で
細粒状の金属、水溶性有機溶媒及び場合により１種類又
は数種類の表面活性剤及び１種類又は数種類のレオロジ
ー的添加剤を含むが、その際上記第１及び第２の群はキ
ットの第１室及び第２室にそれぞれ入れられている。

３つの群を含む場合には第３の群は上記表面活性剤の一
部又は全部及びレオロジー的添加剤の一部及び全部より
なり、その際この第３の群はキットの第３室に入れられ
ている。

上述の第１の群が濃厚溶液の形で存在するときは、これ
は有利にはクロメートの形の６価クロムイオンを１ない
し８５重量％含む。

同様にして第２の群が濃厚スラリーの形で存在するとき
は、これは有利にはその有機溶媒の一部の中に分散され
た２ないし８０重量％の金属粒子を含み、この場合には
その第３の群はその有機溶媒の別の一つの部分の中で表
面活性剤及びレオロジー的添加剤を１ないし７０重量％
の量で含む。

その粒子状の金属は標準電極電位が負の金属又は合金で
あって、この電位の絶対値が少なくともその保護される
べき金属のそれ以上であるようなものの金属、合金　又
はそれらの混合物から選ぶことができる。

実際には上記金属は亜鉛、鉄、アルミニウム、カドミウ
ム、マグネシウム、マンガン及びそれららの合金よりな
る群から選ばれ、その際亜鉛、アルミニウム及びそれら
の混合物又は合金が特に好ましい。

金属粒子の粒度はその保護被覆に必要な厚さに適合する
ものでなければならない。

一般にこの粒度は工ないし２５μｍである（この後者の
寸法は金属が箔状である場合の箔の長さに相当する）。

好ましくは本発明に従う浴液は５ないし４０％の金属を
含む金属粒子の水性分散液の形であるのがよい。

６価クロムはクロム酸、そのアルカリ金属塩又はアルカ
リ土類金属塩、遷移金属塩、アンモニウム塩、無水クロ
ム酸の形であり、そしてより一般的には６価クロムを含
むイオンを放出することのできるいかなる物質であって
もよく、そしてこれはクロメートイオンとして表わして
その浴液中で約０．５ないし１５重量％の割合で存在す
る。

高沸点を有するケトン型及び／又は非プロトン性極性型
の水溶性溶媒は浴液中でその溶媒／クロメートイオンの
比が０．５と２０との間となるような量で存在する。

本発明に従う浴液な構成するのに用いられるケトン型の
溶媒は下記式（１） （但しこの式においてＲＩ及びＲ２は、互いに同一又は
異なっていて環を形成するに適したＣＩないしＣ１８の
線状又は分岐状アルキル基並びに成る種のポリケトン性
誘導体又は成る種のラクトン型誘導体を表わす）で表わ
されるものであり、その際上記のケトン性誘導体は式（
Ｉ）　　によって表わされ、水中の溶解度が少なくとも
５％（重量／重量）に等しく、その引火点が５０℃以上
であり、そしてその沸点が少なくとも１００℃に等しい
ものの中から選ばれる。

本発明に従う浴液を構成するのに用いられる非プロトン
性極性型の溶媒は、好ましくは下記式（） （この式においてＲ１、Ｒ２及びＲ１の基は、互いに同
一又は異なっていて環を形成するに適したＣ３ないしＣ
＋ａの線状又は分岐状アルキル基を表わす）のジ置換ア
ミド類よりなる。

本発明に従う浴液の有利な具体例の一つによれば、上記
浴液の一部である水溶性溶媒はシクロヘキサノン、ヘキ
サン−ジオン−２，５、γ−ブチロラクトン、ジメチル
ホルムアミド、ジメチルアセトアミド、及びＮ−メチル
ピロリドンからなる群から選ばれる。

本発明に従い用いられる浴液に場合により含まれる表面
活性剤は例えばアルキルフェノール、アルコール又は場
合により置換されているアミンのポリエトキシエーテル
類のような非イオン性表面活性剤の中から選ぶことがで
きる。

本発明に従い用いられる浴液に場合により含まれるレオ
ロジー的添加剤は、例えばエーテル化又はエステル化さ
れたセルローズ、キサンタンの誘導体及びシリカ、モン
モリロナイト又はステアリン酸アルミニウムのようなア
ルミニウムのチクソトロピー性誘導体等の濃厚化剤の中
から選ぶことができる。

本発明に従う処理を受けることができる金属基材は、ね
じ切削工業、ボルト製造及び小型部品の装置において用
いられる鋼鉄、鋳鉄及び焼結鋼材に基づくものであり、
それらはまた鋼鉄帯材よりなることもできる。

本発明に従う浴液による基材の処理段階は浸漬と水切り
とにより、スプレーにより、ねじ切削工業における小型
部品の場合には浸漬に続く遠心分離により、又は金属帯
材を処理する場合にはローラを用いて実施することがで
きる。

浴液の種々の成分を含む保護被覆が設けられたならば、
その基材は数分間、中でも５ないし４５分間にわたり１
００℃と３５０℃との間において蒸煮又は硬化過程にか
けてその被覆を揮発性物質の蒸発によって硬化させる。

その金属基材の用途により、そしてその保護被覆に要求
される厚さによって、この保護被覆は単層又は数層より
なることができる。数層（多重層）を有する被覆を得る
ためには上述の処理サイクルを必要な回数だけ繰り返し
、そしてねじ切削工業における基材を処理する場合には
上記処理過程は場合により Ｏ本発明に従う浴液中への浸漬の段階、○水切り又は乾
燥段階、及び ０１２０ないし２００℃の温度における硬化の段階 を含む。

上記の１２０℃と２００℃との間の温度における最終的
硬化段階に代えて、或いはこれを補助して別な最終硬化
段階（２００Ｔ、と３５０’Ｃとの間の温度における）
が用いられる。

本発明に従い得られる被覆の厚さは一般に１ないし１５
μｍである。

本発明に従う処理を受ける基材は清浄であってその防食
性保護被覆を受は取るのに適したものでなければならな
い。基材の汚れの度合に従ってこれをアルカリ脱脂段階
及び／又は溶剤による脱脂段階、すすぎ段階及び必要の
場合には機械的な、又は化学的な侵食の段階にかける必
要のある場合がある。

本発明により得られる重要な利点の一つは、旦この被覆
が施されてしまったならば、これに例えばペイントのよ
うな追加的な保護層を塗装することが不必要になるとい
うことである。

〔実施例〕

本発明を、その有利な具体例として非制限的に開示する
以下の諸例により更に詳細に説明する。

３つの群、すなわちその１群Ａが金属を含むスラリーの
形であり、もう一つの群Ｂがクロムイオンを含む溶液よ
りなり、そして第３の群Ｃがレオロジー的薬剤を含む本
発明に従うキットより出発して本発明の浴液を調製する
。

群Ａ４；ｔ１５０ｇ（７）亜鉛箔（ＥＣＫＡＲＴＷＥＲ
ＫＥ社より市販されているＥＣＫＡ　ｚｉｎｃ　ＭＰ　
３１１２９／Ｇ　　の等級のもの）、１５ｇの、エチレ
ンオキサイド１０モルを含むノニルフェノール（ＲＩＩ
ＯＮＥ−ＰＯＵＬＥＮＣ社より商標ＣＥＭＵＬＳＯＬ　
ＮＰ　１０のもとに市販されているもの）、１５０ｇの
ジメチルホルムアミド及び２ｇのヒドロキシメチルセル
ローズよりなる。群Ｂは２７．６ｇのクロム酸、１７．
４ｇのクロム酸マグネシウム、及び２２３ｇの水よりな
る。群Ｃは最終混合物の粘度を決めるのに用いられるが
、これは５８１ｇの水の中の４ｇのヒドロキシメチルセ
ルローズよりなる。

これら３つの群はそれらを混合したときに直ちに使用で
きる１１７０ｇの浴液をもたらす。

鮭え」比較ｌよ 下に組成を示す溶液ＡＩ及びＢ、を混合することによっ
て従来技術に従う配合物を作るが、これは直ちに使用で
きる１００ｇの浴液な与える。

溶液Ａ＋の組成 亜鉛箔　　　　　　　　　　　　２０　　　ｇジプロピ
レングリコール　　　　１０　　　ｇエチレングリコー
ルアセテート　　５ｇ芳香族５％のホワイトスピリット
　５ｇＲＥＭＣＯＰＡＬ　３３４　　　　　　　　　　
１　　　ｇＲＥＭＣＯＰＡＬ　３４９　　　　　　　　
　　１　、６　ｇ浴液Ｂ、の組成 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５１．９
ｇクロム酸　　　　　　　　　　　　３ｇ酸化亜鉛　　
　　　　　　　　　　１ｇ硼酸　　　　　　　　　　　
　　　１ｇヒドロキシエチルセルロース　　　０．５ｇ
この浴液の老化を１０日間にわたり粘度の経過の観測に
より上記例１の浴液の老化と比較する。

ｃＰｓで表わした粘度を第１、第２、第３、第４、第７
及び第１０日月にこれら両方の浴液について測定した。

測定値を第１図のグラフにプロットしたが、これは経過
日数の関数としてｃＰｓで表わした粘度が変化する状態
を示す。

従来技術に従う浴液についての曲線Ｃｍと本発明に従う
浴液についての曲線Ｃｎとが得られる。

第１図の検討から、これら両浴液の粘度が異なった態様
で変化することがわかるが、その際例２に従う浴液の品
質はゲル化のために漸進的に低下し、品質低下は２日後
に開始されて、約１０日後には粘度の最大値に達するの
に対し、本発明に従う浴液はその流動性を保つ。

老化についてのこのような挙動の違いは、それら被覆が
各出発溶液の混合による浴液の構成の直後に作られたも
のでないときは、得られた塗装の性能品質に差を生ずる
。

これら両方の浴液の性能の違いを示すための操作は次の
通りである： 自動車工業において用いられるｒＺＥＳＪの等級の、炭
素含量０．０２％の冷間圧延鋼板（１０ｃｍＸ２０ｃｍ
）１０枚に下記の工程段階、すなわち ○水出願人によって商標ＲＩＤＯＬＩＮＥ　１５５０　
ＣＦ／２のもとに市販されている製品を用いて得られる
従来技術のアルカリ性水性組成物により、１５ｇ／１２
の濃度で６０℃において１０分間行う脱脂段階、 ○水道水による冷間すすぎ及び８０℃における乾燥の段
階、 ○上記例１及び例２のそれぞれの浴液を上述の１０枚の
鋼板の半分に塗布し、その際採用する方法はいわゆるキ
ヤリプレーテドロツド法（選んだキャリプレートされた
Ｎｏ、３のロッドは例えばＲＫ　ＣＨＥＭＩＣＡＬＳ　
Ｃｏ、社より市販されているものであることができるが
、これを用いて２４μｍの厚さの含湿塗膜が得られる）
である段階、及び ０１２０℃で１０分間乾燥し、次いで３００℃。

においで２５−３０分間蒸煮する段階 によって保護塗装を施す。

そのようにして得られた乾燥被覆は約３．５−４μｍの
厚さを有する。

そのようにして処理した鋼板について接着性試験及び耐
食性試験を行なうが、これを以下に説明する。

イ）接着性試験 各鋼板についてエリクセン型のスタンピングを施す〔標
準ＰＥＵＧＥＯＴ　ｖｅｈｉｃｕｌｅｓ　Ｂ　５３３２
４０　（６３゜４．３）に従う〕が、その深さは８ｍｍ
である。

スタンピングの頂部に３Ｍ　社から販売されている指定
番号２５０　　の接着テープを用いて剥し、又は剥離試
験を行う。

被覆の剥離が表面的であればある程、接着性は良好であ
る。

剥離が非常に表面的である場合にはその接着テープは評
価段階「５」で表わされる淡灰色の外観を有する。

評価段階「５」は全く痕跡の剥れもない被覆に相当する
。

被覆が完全に剥離されるときは、基材を目視でき、これ
はｒＯＪの評価段階に相当する。

中間の評価段階は特定的に表わすことが困難であって、
第２図においてＢ゛°０”ないしＢ”５°゛で示しであ
る対応する写真から得られる外観に相当する。

スタンピング部の剥れが重大であるときはこの試験は変
形されていない手用表面の上で行う。

評価段階Ｏ（被覆の完全な剥離と目視できる基材）から
評価段階５（痕跡の剥離も存在しない）までに相当する
それぞの評価段階は第２図のＡ″′０”ないしＡ”５”
に示されるような被覆の外観に対応するものである。

各接着試験は浴液粘度の測定に用いたものに対応して１
．２．３．４．７及び１０日間経過した浴液を用いて行
った。

それぞれの試験の評価段階を下記第１表にあげる。

第１表 従う塩水スプレーに暴露した期間の関数として生じた赤
錆の量を測定する。

１６８時間の暴露の後、及び次にそれぞれ１．２．３．
４．７及び１０日経過した先行の比較試験の浴液な用い
ての塩水スプレーに４００時間暴露したときのそれぞれ
の腐食の度合い（全表面に対する腐食表面の％割合）を
測定した。

結果を下記第１Ｉ表にあげる。

第１Ｉ表 腐食量　％ 上記の表から、例１の浴液な用いたときには、その調製
の１０日後に塗装を行った場合でさえ接着性の品質は不
変のままに留まるが、一方、比較例２の浴液を用いたと
きは浴液調製後第２日月に既に接着性の品質に悪影響が
見られる。

口）耐食性試験 この耐食性試験においては標準ＮＦ　Ｔ　４１００２に
第１Ｉ表にあげたデータから、被覆を形成するのに用い
た浴液が試験の直前に調製されたものでないときには本
発明に従う浴液を用いて耐食性が著しく改善されること
が見られる。

更にまた、比較例２の浴液な用いたときは赤錆が現れる
かなり前から白色調の存在が観測されている。この現象
は例１の浴液を用いたときは明らかに減少しており、そ
して存在すらしない。

髭】 亜鉛粉末、例えばＶＩＥＩＬＬＥ　ＭＯＮＴＡＧＮＥ社
から市販されているＵｌｔｒａ　Ｆｉｎｅ　５ｐｅｃｉ
ａｌｅ　　の等級のもの（粒直径２−３μｍ）を用い、
そしてジメチルホルムアミドを同重量のジメチルアセト
アミドと置き換えて例１のものと同じ浴液を調製する。

接着性試験において結果は評価段階３／４に相当する。

中性塩水スプレーに対する抵抗性は６００時間を越える
。

凱Ａ 例２のそれと同じ亜鉛粉末を用い、そしてジメチルホル
ムアミドを同重量のＮ−メチルピロリドンて置換えて例
１のそれと同じ浴液を調製する。

接着試験において結果は評価段階３／４に相当する。

中性塩水スプレーに対する抵抗性は８００時間を越える
。

云ｊ １５０ｇの亜鉛粉末（ＶＩＥＩＬＬ’Ｅ　ＭＯＮＴＡＧ
ＮＥ　　社から市販されている１ｌｌｔｒａ　Ｆｉｎｅ
　５ｐｅｃｉａｌｅ　　の等級のもの）、３０ｇの、エ
チレンオキサイド１０モルを有するノニルフェノール（
Ｒ１１ＯＮＥ　ＰＯＵＬＥＮＣ社から市販されているＣ
ＥＭＵＬＳＯＬ　ＮＰ　１０　）　、　６０　ｇのシク
ロヘキサノン及び２ｇのヒドロキシメチルセルローズよ
りなる溶液Ａを調製する。

２７．６ｇのクロム酸、１７．４ｇのクロム酸マグネシ
ウム及び２９８ｇの水よりなる溶液Ｂを調製する。

溶液Ｃは例１にあげたそれと同じである。これら３種類
の溶液を混合して、直ちに使用できる浴液１１７０ｇを
作る。

接着性試験において結果は評価段階４１５に相当する。

塩水スプレーに対する抵抗性は６００時間を越える。

髭ｌ 亜鉛箔の一部（すなわち３０ｇ）をアルミニウム箔（３
０ｇ）で置換えて例１のそれと同じ浴液を調製する。こ
のアルミニウム箔はＥＣＫＡＲＴＷＥＲＫＥ社からＣｈ
ｒｏｍａｌ　ＩＩの商標で販売されているものであって
、粒度は亜鉛箔のそれと同等である（長径約１８μ−ｍ
）。

１８０℃における中間硬化とともに前にあげた２回塗布
法によりねじ切り部の上に被覆を形成する。

接着性試験はスタンピングを採用できないために、例１
に記述した方法では測定できない。

塩水スプレーに対する抵抗性は５００時間を越える。

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明の浴液（Ｃｎ）と従来技術のそれ（Ｃ
ｍ）とについて浴液粘度の経時変化を比較したグラフで
ある。 第２図はスタンピング部被覆剥離試験（Ａ）及び平坦部
被覆剥離試験（Ｂ）の各評価段階の標準試料の写真であ
る。

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. （１）金属基材の上に補充的保護手段を講ずる必要なく
   ６価クロムに基づく耐食性保護被覆を施すに適した下記
   、 〇その金属基材を脱脂し、次いで必要の場合機械的又は
   化学的な侵食を施すことにより準備処理する段階、 〇この金属基材の上に所望の保護被覆を施すに適した浴
   液に浸漬し又はこれをスプレーすることによる浴液使用
   段階及び 〇高い温度における硬化段階 を含む方法において、上記の浴液が少なくとも下記、 〇粒状物の形の金属と、 〇酸化剤としてのクロム酸及び／又は一つ以上のその誘
   導体と、 〇高い沸点を有し、そして非プロトン性極性型及びケト
   ン型のものより選ばれた少なくとも一つの水溶性溶媒と
   、及び 〇水と を含むことを特徴とする、上記方法。
2. （２）金属基材の上に６価クロムに基づく耐食性保護被
   覆を施すに適した、請求項１に従う方法において用いる
   ための浴液において、これが少なくとも 〇粒状物の形の金属と、 〇酸化剤としてのクロム酸及び／又はその誘導体の一つ
   と、 〇高沸点を有しかつ非プロトン性極性型及びケトン型の
   ものから選ばれた少なくとも一つの水溶性溶媒と、及び 〇水と を含むことを特徴とする、上記浴液。
3. （３）請求項２記載の浴液の各成分の市販型組み合わせ
   において、これが２つの群からなり、その際第１の群は
   粉末又は濃厚液の形のクロム酸及び／又はその誘導体を
   含み、一方第２の群は分散液又は場合により濃縮された
   スラリーの形で、粒状物の形の金属と、水溶性有機溶剤
   と、及び場合により１種類又は数種類の表面活性剤及び
   １種類又は数種類のレオロジー的添加剤とを含み、そし
   て上記第１及び第２の群がキットのそれぞれ第１室及び
   第２室中に入れられている、上記市販型組み合わせ。
4. （４）第３の群がいくつかの表面活性剤及びレオロジー
   的添加剤の１部又は全部よりなり、その際この第３の群
   がキットの第３の室に入れられている、請求項３記載の
   市販型組み合わせ。
5. （５）高沸点を有しかつケトン型及び／又は非プロトン
   性極性型のものである水溶性溶媒が０．５と２０との間
   の溶媒／クロム酸イオンの比となるような量で存在して
   いる、請求項２記載の浴液。
6. （６）高沸点を有しかつケトン型の水溶性溶媒が下記式
   （Ｉ） ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｉ） （但しこの式においてＲ＿１及びＲ＿２は、互いに同一
   又は異なっていて環を形成するに適したＣ＿１ないしＣ
   ＿１８の線状又は分岐状アルキル基並びに或る種のポリ
   ケトン性誘導体又は或る種のラクトン型誘導体を表わす
   ）に相当し、その際上記のケトン性誘導体は式（Ｉ）に
   よって表わされ、水中の溶解度が少なくとも５％（重量
   ／重量）に等しく、その引火点が５０℃以上であり、そ
   してその沸点が少なくとも１００℃に等しいものの中か
   ら選ばれる、請求項２記載の浴液。
7. （７）高沸点を有しかつ非プロトン性極性型の水溶性溶
   媒が下記式（ＩＩ） （ＩＩ） （この式においてＲ＿１、Ｒ＿２及びＲ＿３の基は、互
   いに同一又は異なっていて環を形成するに適したＣ＿１
   ないしＣ＿１＿８の線状又は分岐状アルキル基を表わす
   ）に相当する、請求項２記載の浴液。
8. （８）水溶性溶媒がシクロヘキサノン、ヘキサン−ジオ
   ン−２，５、γ−ブチロラクトン、ジメチルホルムアミ
   ド、ジメチルアセトアミド及びＮ−メチルピロリドンよ
   りなる群から選ばれる、請求項２記載の浴液。
9. （９）請求項１記載の方法を用いて得られた耐食性被覆
   を含むことを特徴とする、金属基材。