JPH03294491A - 塩水中の塩素酸塩の除去方法 - Google Patents
塩水中の塩素酸塩の除去方法Info
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- JPH03294491A JPH03294491A JP9501490A JP9501490A JPH03294491A JP H03294491 A JPH03294491 A JP H03294491A JP 9501490 A JP9501490 A JP 9501490A JP 9501490 A JP9501490 A JP 9501490A JP H03294491 A JPH03294491 A JP H03294491A
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- salt water
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（イ）発明の目的
〔産業上の利用分野〕
本発明はイオン交換膜法塩化アルカリ水溶液の電解に供
する塩化アルカリ水溶液（以下「塩水」と称する。）の
精製に関するもので、特に循環塩水中に蓄積してくる塩
素酸塩を効果的かつ経済的な方法で除去する方法に関す
るものである。
する塩化アルカリ水溶液（以下「塩水」と称する。）の
精製に関するもので、特に循環塩水中に蓄積してくる塩
素酸塩を効果的かつ経済的な方法で除去する方法に関す
るものである。
塩水中の塩素酸塩を除去する方法は、従来いくつか提案
されている。
されている。
例えば、塩水に塩酸を過剰に添加して、以下の反応によ
り、塩水中の塩素酸塩を除去する方法が採用されている
。
り、塩水中の塩素酸塩を除去する方法が採用されている
。
ＣＩＯ：ｌ−＋ ６ ）１ｃＩ→３ Ｃ１ｚ ＋ ＣＩ
−＋ ３ Ｈ２Ｏしかしこの反応では大過剰の塩酸を加
えなければ分解が速やかに起こらず、塩酸を大過剰加え
た後の塩水のｐＨは極めて低く、次工程において中和用
に多量の苛性アルカリが必要となるという欠点があった
。
−＋ ３ Ｈ２Ｏしかしこの反応では大過剰の塩酸を加
えなければ分解が速やかに起こらず、塩酸を大過剰加え
た後の塩水のｐＨは極めて低く、次工程において中和用
に多量の苛性アルカリが必要となるという欠点があった
。
この改良方法としてイオン交換膜法塩化アルカリ水溶液
電解において、塩素酸塩を含む陽極液からの塩水の一部
を抜き出して、これに過剰の塩酸を加えて、塩水中の塩
素酸塩を分解し、その後主循環塩水系に回収することに
より、中和用の苛性アルカリの使用量を節減して塩素酸
塩の蓄積を防止する方法が提案されている（特開昭５３
−１８４９８号及び特開昭５４−２８２９４号）。
電解において、塩素酸塩を含む陽極液からの塩水の一部
を抜き出して、これに過剰の塩酸を加えて、塩水中の塩
素酸塩を分解し、その後主循環塩水系に回収することに
より、中和用の苛性アルカリの使用量を節減して塩素酸
塩の蓄積を防止する方法が提案されている（特開昭５３
−１８４９８号及び特開昭５４−２８２９４号）。
また、別の方法として、イオン交換膜法塩化アルカリ電
解槽に供給される循環塩水を、循環経路中に設けられた
塩素酸塩分解触媒層に水素又は水素を含むガスの存在下
で流通せしめる方法（特開昭５６−１６３２８６号）、
循環塩水の一部を抜き出して冷却し、塩素酸塩を晶出さ
せて分離後、母液を循環塩水に回収することにより、塩
素酸塩を除去する方法（特開昭５１−１４４３９９号）
、塩水中に亜硫酸ソーダ、硫化水素等の還元剤を添加す
る方法（特開昭５３−１２３３９６号及び特開昭６０−
７７９８２号）等がある。
解槽に供給される循環塩水を、循環経路中に設けられた
塩素酸塩分解触媒層に水素又は水素を含むガスの存在下
で流通せしめる方法（特開昭５６−１６３２８６号）、
循環塩水の一部を抜き出して冷却し、塩素酸塩を晶出さ
せて分離後、母液を循環塩水に回収することにより、塩
素酸塩を除去する方法（特開昭５１−１４４３９９号）
、塩水中に亜硫酸ソーダ、硫化水素等の還元剤を添加す
る方法（特開昭５３−１２３３９６号及び特開昭６０−
７７９８２号）等がある。
しかしながら、上記の方法はいずれも欠点があり実用的
ではなかった。
ではなかった。
即ち、特開昭５３−１８４９８号の方法では、それでも
なお塩素酸塩を分解するために大過剰の塩酸を要し、従
って中和用の苛性アルカリも多量に必要である。
なお塩素酸塩を分解するために大過剰の塩酸を要し、従
って中和用の苛性アルカリも多量に必要である。
特開昭５４−２８２９４号の方法では、塩素酸塩が２０
ｇ／１以上の高濃度の場合しか効果が発揮されない。
ｇ／１以上の高濃度の場合しか効果が発揮されない。
特開昭５６−１６３２８６号の方法では、塩素酸塩の分
解に時間がかかり、結果として処理コストが膨大となる
。
解に時間がかかり、結果として処理コストが膨大となる
。
特開昭５１−１４４３９９号のように、晶出を利用する
方法は、工程が複雑となり、塩素酸塩の除去コストが膨
大となり、工業的に採用が困難である。
方法は、工程が複雑となり、塩素酸塩の除去コストが膨
大となり、工業的に採用が困難である。
特開昭５３−１２３３９６号及び特開昭６０−７７９８
２号の方法では、塩水中に硫酸塩が蓄積するため、これ
の除去を行わなければならず、このコストが膨大となる
。
２号の方法では、塩水中に硫酸塩が蓄積するため、これ
の除去を行わなければならず、このコストが膨大となる
。
そこで、塩水中の塩素酸塩を除去するに当り、多量の塩
酸を用いることなく、複雑な設備や工程を必要とせず、
かつ安全な方法が強く求められてきた。
酸を用いることなく、複雑な設備や工程を必要とせず、
かつ安全な方法が強く求められてきた。
（ロ）発明の構成
〔課題を解決するための手段〕
本発明者等は、塩水中の塩素酸塩の新たな除去方法につ
いて検討した結果、水素の共存下で塩水中の塩素酸塩を
高い効率で分解する新規な触媒（以下、単に「触媒」と
称する。）を発見し、本発明を完成するに至った。
いて検討した結果、水素の共存下で塩水中の塩素酸塩を
高い効率で分解する新規な触媒（以下、単に「触媒」と
称する。）を発見し、本発明を完成するに至った。
即ち本発明は、ラネーニッケルと、塩素酸塩を含有する
塩水とを、水素の共存下で接触させ、塩素酸塩を分解す
ることを特徴とする、イオン交換膜法塩化アルカリ水溶
液電解用塩水中の塩素酸塩の除去方法である。
塩水とを、水素の共存下で接触させ、塩素酸塩を分解す
ることを特徴とする、イオン交換膜法塩化アルカリ水溶
液電解用塩水中の塩素酸塩の除去方法である。
本発明で使用する触媒は、合金又は展開した後のラネー
ニッケルであり、該触媒を用いた場合には、実施例に示
すとおり、特開昭５６−１６３２８６号の方法で使用す
る触媒より、はるかに高率で塩素酸塩を分解できる。
ニッケルであり、該触媒を用いた場合には、実施例に示
すとおり、特開昭５６−１６３２８６号の方法で使用す
る触媒より、はるかに高率で塩素酸塩を分解できる。
また本発明者等は、塩素酸塩を分解する新規な触媒とし
て、ラネーコバルト、ミツシュメタルとニッケルを含む
合金、及びカルシウム−ニッケル合金についても検討し
たが、いずれもラネーニッケルに比べて分解率が低いも
のであった。
て、ラネーコバルト、ミツシュメタルとニッケルを含む
合金、及びカルシウム−ニッケル合金についても検討し
たが、いずれもラネーニッケルに比べて分解率が低いも
のであった。
本発明において、塩水を水素及び触媒と接触させる場所
は、電解槽から出た戻り塩水が、原塩溶解槽に供給され
て塩化アルカリで再飽和され、精製工程を経て再び電解
槽に供給されるラインのどこでもよいが、電解槽から出
た戻り塩水が脱塩素されてから、再飽和されるまでの間
が、塩素酸塩の濃度が高くて分解効率がよいこと、及び
液中にフリー塩素が残存していないため、触媒に悪影響
を及ぼさないことから好ましい。
は、電解槽から出た戻り塩水が、原塩溶解槽に供給され
て塩化アルカリで再飽和され、精製工程を経て再び電解
槽に供給されるラインのどこでもよいが、電解槽から出
た戻り塩水が脱塩素されてから、再飽和されるまでの間
が、塩素酸塩の濃度が高くて分解効率がよいこと、及び
液中にフリー塩素が残存していないため、触媒に悪影響
を及ぼさないことから好ましい。
塩水は全量を水素及び触媒と接触させても、一部を分岐
して水素及び触媒と接触させてもよいが、後者の方が塩
水の処理量が少なくて済むので好ましい。
して水素及び触媒と接触させてもよいが、後者の方が塩
水の処理量が少なくて済むので好ましい。
塩水を水素及び触媒と接触させる方法は、容器内でこれ
らを混合接触させ、分解反応後の液を回収すると共に、
触媒を濾過回収して再利用する方法、並びに充填塔又は
流動槽内に触媒を入れ、この中に塩水及び水素を通過さ
せながら接触させる方法が挙げられる。
らを混合接触させ、分解反応後の液を回収すると共に、
触媒を濾過回収して再利用する方法、並びに充填塔又は
流動槽内に触媒を入れ、この中に塩水及び水素を通過さ
せながら接触させる方法が挙げられる。
接触温度は、４０℃以上が塩素酸塩の分解効率が大きく
好ましく、更に好ましくは６０°Ｃ以上である。上限は
塩水の沸点である。
好ましく、更に好ましくは６０°Ｃ以上である。上限は
塩水の沸点である。
触媒は粒径が小さく、かつ表面積の大きいものが好まし
い。また形状は、粉末状及び粒状等が挙げられ、反応方
法により適宜選択すればよいが、充填塔又は流動槽内を
使用する場合には、送気する水素ガスが槽中に滞留しな
いように、粒状とする方が好ましい。
い。また形状は、粉末状及び粒状等が挙げられ、反応方
法により適宜選択すればよいが、充填塔又は流動槽内を
使用する場合には、送気する水素ガスが槽中に滞留しな
いように、粒状とする方が好ましい。
塩水のｐＨは、触媒が塩水に溶解することがないよう１
以上とすることが好ましく、更に好ましくは５〜１０で
ある。
以上とすることが好ましく、更に好ましくは５〜１０で
ある。
接触時間、即ち触媒中の塩水の滞留時間は、接触方法及
び目的とする塩素酸塩の分解率により決定すればよく、
具体的には、接触方法を選定し、温度等の反応条件を決
めることにより、接触時間が決まる。
び目的とする塩素酸塩の分解率により決定すればよく、
具体的には、接触方法を選定し、温度等の反応条件を決
めることにより、接触時間が決まる。
本発明の方法により、塩水中の塩素酸塩が分解される機
構は、次式によるものと推測される。
構は、次式によるものと推測される。
ＮａＣｌ０ｚ ＋ ３ Ｈｚ→ＮａＣ１＋ ３ ＨｚＯ
〔実施例〕 以下、実施例及び比較例を挙げて本発明を更に詳しく説
明する。
〔実施例〕 以下、実施例及び比較例を挙げて本発明を更に詳しく説
明する。
実施例１〜５、比較例１〜８
表１記載の塩素酸ナトリウムを含有する食塩濃度３１０
ｇ／ｊｌ！（７）塩水（ｐＨ＝６）１５０ｍｌに表１記
載の種類と量の触媒を添加し、６０ ’Ｃ加熱攪拌した
。
ｇ／ｊｌ！（７）塩水（ｐＨ＝６）１５０ｍｌに表１記
載の種類と量の触媒を添加し、６０ ’Ｃ加熱攪拌した
。
水素は液中に存在させたガラスフィルターを通し、微細
な気泡となし、ｌｌ０ＣＣ／分で液中に供給した。
な気泡となし、ｌｌ０ＣＣ／分で液中に供給した。
その後定量濾紙で触媒を分離し、濾液中の塩素酸ナトリ
ウム濃度を分析し、分解率を求めた。
ウム濃度を分析し、分解率を求めた。
以上の結果を表１に記す。
（ハ）発明の効果
本発明の方法によれば、多量の塩酸を用いることなく、
複雑な設備や工程を必要とせず、かつ安全・温和な反応
条件で、塩水中の塩素酸塩を高率で分解することができ
、工業的プロセスとしての価値が高いものである。
複雑な設備や工程を必要とせず、かつ安全・温和な反応
条件で、塩水中の塩素酸塩を高率で分解することができ
、工業的プロセスとしての価値が高いものである。
Claims (1)
- １、ラネーニッケルと、塩素酸塩を含有する塩水とを、
水素の共存下で接触させ、塩素酸塩を分解することを特
徴とする、イオン交換膜法塩化アルカリ水溶液電解用塩
水中の塩素酸塩の除去方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9501490A JPH03294491A (ja) | 1990-04-12 | 1990-04-12 | 塩水中の塩素酸塩の除去方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9501490A JPH03294491A (ja) | 1990-04-12 | 1990-04-12 | 塩水中の塩素酸塩の除去方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03294491A true JPH03294491A (ja) | 1991-12-25 |
Family
ID=14126136
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9501490A Pending JPH03294491A (ja) | 1990-04-12 | 1990-04-12 | 塩水中の塩素酸塩の除去方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH03294491A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104651878A (zh) * | 2014-11-20 | 2015-05-27 | 新疆中泰化学股份有限公司 | 碱液除氧装置和碱液连续除氧装置及其使用方法 |
-
1990
- 1990-04-12 JP JP9501490A patent/JPH03294491A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104651878A (zh) * | 2014-11-20 | 2015-05-27 | 新疆中泰化学股份有限公司 | 碱液除氧装置和碱液连续除氧装置及其使用方法 |
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