JPH032956B2 - - Google Patents
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- JPH032956B2 JPH032956B2 JP58084789A JP8478983A JPH032956B2 JP H032956 B2 JPH032956 B2 JP H032956B2 JP 58084789 A JP58084789 A JP 58084789A JP 8478983 A JP8478983 A JP 8478983A JP H032956 B2 JPH032956 B2 JP H032956B2
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- nitroguaiacol
- nitroanisole
- electrolysis
- mmol
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は５−ニトログアヤコール（５−ニトロ
−２−メトキシフエノール）の製造法に関する、
特に詳しくは、ｐ−ニトロアニソールの電解ヒド
ロキシル化により５−ニトログアヤコールを製造
する方法に関する。
−２−メトキシフエノール）の製造法に関する、
特に詳しくは、ｐ−ニトロアニソールの電解ヒド
ロキシル化により５−ニトログアヤコールを製造
する方法に関する。
５−ニトログアヤコールは、化粧品、濃薬等の
原料として用いられており、従来の合成法では、
グアヤコールを硝酸でニトロ化し、５−ニトログ
アヤコールを得ている。例えば、グアヤコールを
アセチル化した後、濃硝酸−酢酸を用いてニトロ
化し、その後加水分解により、５−ニトログアヤ
コールを得る方法がある。
原料として用いられており、従来の合成法では、
グアヤコールを硝酸でニトロ化し、５−ニトログ
アヤコールを得ている。例えば、グアヤコールを
アセチル化した後、濃硝酸−酢酸を用いてニトロ
化し、その後加水分解により、５−ニトログアヤ
コールを得る方法がある。
しかし、このグアヤコールのニトロ化による方
法は、反応が過激なため、タール状の不明成分が
生成すると同時に、３−ニトログアヤコール、４
−ニトログアヤコール等の異性体を副成するとい
う欠点を克服することができない。
法は、反応が過激なため、タール状の不明成分が
生成すると同時に、３−ニトログアヤコール、４
−ニトログアヤコール等の異性体を副成するとい
う欠点を克服することができない。
５−ニトログアヤコールの合成方法としては他
に、４−ニトログアヤコールの臭化水素によるケ
ン化合成法〔D.Cardwell，R.Robinson，J.
Chem・soc.、107p.258（1915）〕があるが、工業
的には魅力がなく実際には前法で製造されてい
る。
に、４−ニトログアヤコールの臭化水素によるケ
ン化合成法〔D.Cardwell，R.Robinson，J.
Chem・soc.、107p.258（1915）〕があるが、工業
的には魅力がなく実際には前法で製造されてい
る。
芳香族ヒドロキシル化反応は数多く報告されて
いるが、電解によるヒドロキシル化の報告は比較
的少ない。例えば、Fenton試薬（過酸化水素−
Fe2+）を電解に応用したものでは、ベンゼンよ
りフエノールの合成〔J.Wellman，et.al.，
Chem.Ber.110、p.3561（1977）〕およびトルエン
よりクレゾールの合成が報告されている。一方、
銅イオンと過酸化水素を用いた電解ヒドロキシル
化によるフエノール類の合成も報告されている
〔B.Fleszer and A.Sobkowiak，
Electrochemica Acta.26p.1699（1981）〕。
いるが、電解によるヒドロキシル化の報告は比較
的少ない。例えば、Fenton試薬（過酸化水素−
Fe2+）を電解に応用したものでは、ベンゼンよ
りフエノールの合成〔J.Wellman，et.al.，
Chem.Ber.110、p.3561（1977）〕およびトルエン
よりクレゾールの合成が報告されている。一方、
銅イオンと過酸化水素を用いた電解ヒドロキシル
化によるフエノール類の合成も報告されている
〔B.Fleszer and A.Sobkowiak，
Electrochemica Acta.26p.1699（1981）〕。
これらの例はすべて、メチル基、メトキシ基の
ような電子供与性基をもつ芳香環のヒドロキシル
化で、ニトロ基、カルボニル基のような電子吸引
性基をもつ芳香族化合物に電解ヒドロキシル化を
応用した例はみられない。
ような電子供与性基をもつ芳香環のヒドロキシル
化で、ニトロ基、カルボニル基のような電子吸引
性基をもつ芳香族化合物に電解ヒドロキシル化を
応用した例はみられない。
二価鉄イオンと過酸化水素で発生する水酸ラジ
カルによるヒドロキシル化反応（フエントン反
応）は生体内でおこる酸素によるヒドロキシル化
と類似した機構であると考えられているが、反応
率、選択性共に低いため工業化には至つていな
い。
カルによるヒドロキシル化反応（フエントン反
応）は生体内でおこる酸素によるヒドロキシル化
と類似した機構であると考えられているが、反応
率、選択性共に低いため工業化には至つていな
い。
本発明は、フエントン試薬に電解を応用するこ
とによつて、例えばFe3+からFe2+を連続的に発
生させ、過酸化水素または酸素の添加により、反
応種である水酸ラジカルを効果的に生成させ、ｐ
−ニトロアニソールに導入することにより、５−
ニトログアヤコールを高収率で得る方法である。
とによつて、例えばFe3+からFe2+を連続的に発
生させ、過酸化水素または酸素の添加により、反
応種である水酸ラジカルを効果的に生成させ、ｐ
−ニトロアニソールに導入することにより、５−
ニトログアヤコールを高収率で得る方法である。
本発明者等は、これらの状況から安価なｐ−ニ
トロアニソールを原料として、５−ニトログアヤ
コールを選択的に製造し得る上記電解ヒドロキシ
ル化の条件について鋭意研究の結果、本発明を完
成した。
トロアニソールを原料として、５−ニトログアヤ
コールを選択的に製造し得る上記電解ヒドロキシ
ル化の条件について鋭意研究の結果、本発明を完
成した。
即ち、本発明はｐ−ニトロアニソールを水また
は有機溶媒はたはこれらの混合溶媒中に分散また
は溶解し、金属イオンと支持電解質の存在下に、
過酸化水素または酸素を用い電解ヒドロキシル化
することを特徴とする５−ニトログアヤコールの
製造法にある。
は有機溶媒はたはこれらの混合溶媒中に分散また
は溶解し、金属イオンと支持電解質の存在下に、
過酸化水素または酸素を用い電解ヒドロキシル化
することを特徴とする５−ニトログアヤコールの
製造法にある。
本発明は、電解による金属イオンの還元を利用
したもので、電解に当つて使用する陰極材料とし
ては、一般の電解で用いられる、鉄、銅、鉛、ニ
ツケル、白金、ステンレス等の金属、および黒鉛
を使用し、陽極材料としては、鉛、黒鉛、白金、
貴金属被覆チタン等を使用する。
したもので、電解に当つて使用する陰極材料とし
ては、一般の電解で用いられる、鉄、銅、鉛、ニ
ツケル、白金、ステンレス等の金属、および黒鉛
を使用し、陽極材料としては、鉛、黒鉛、白金、
貴金属被覆チタン等を使用する。
溶媒としては、ｐ−ニトロアニソールを溶解ま
たは分散させることができる溶媒で、ヒドロキシ
ル化反応に対して不活性なものが好ましい。使用
できる溶媒の例としては、水、アセトン、アセト
ニトリル、DMF、メタノールなどがあり、これ
らの混合溶媒も使用できる。
たは分散させることができる溶媒で、ヒドロキシ
ル化反応に対して不活性なものが好ましい。使用
できる溶媒の例としては、水、アセトン、アセト
ニトリル、DMF、メタノールなどがあり、これ
らの混合溶媒も使用できる。
本発明に触媒として用いる金属イオンは多原子
価金属イオンで例えば鉄、銅、コバルトのイオン
があげられる。これらは、金属塩、金属錯体の形
で用いるとよく、例えば硫酸第二鉄、硫酸第一
鉄、塩化第一鉄、塩化第二鉄、硫酸銅、EDTA
鉄（）錯体、EDTA銅錯体、シアノコバラミ
ン等がある。これらの金属イオンの使用量は、溶
液中で0.001M／から1M／、好ましくは
0.01M／から0.5M／である。0.001M／以
下では電流密度が低下し使用できない。
価金属イオンで例えば鉄、銅、コバルトのイオン
があげられる。これらは、金属塩、金属錯体の形
で用いるとよく、例えば硫酸第二鉄、硫酸第一
鉄、塩化第一鉄、塩化第二鉄、硫酸銅、EDTA
鉄（）錯体、EDTA銅錯体、シアノコバラミ
ン等がある。これらの金属イオンの使用量は、溶
液中で0.001M／から1M／、好ましくは
0.01M／から0.5M／である。0.001M／以
下では電流密度が低下し使用できない。
電極電位は、金属イオンが還元される電位で、
使用する金属イオンの酸化還元電位の近傍が好ま
しく、使用金属イオンによつて多少の差はあるが
一般には±0.5Vから−1.0Vを使用すればよい。
例えば、鉄（）イオンを用いた場合は、＋0.5V
から−0.5V（us.SCE）で電解を行う。
使用する金属イオンの酸化還元電位の近傍が好ま
しく、使用金属イオンによつて多少の差はあるが
一般には±0.5Vから−1.0Vを使用すればよい。
例えば、鉄（）イオンを用いた場合は、＋0.5V
から−0.5V（us.SCE）で電解を行う。
支持電解質としては、例えば、塩酸、硫酸、硝
酸、過塩素酸、およびこれらのアルカリ金属塩を
用いることができ、二種以上の混合物も可能であ
る。使用量は0.001M／から1M／であり、好
ましくは0.05M／から0.5M／である。支持
電解質を添加した溶液のPHは０から７であり、好
ましくは０から４である。
酸、過塩素酸、およびこれらのアルカリ金属塩を
用いることができ、二種以上の混合物も可能であ
る。使用量は0.001M／から1M／であり、好
ましくは0.05M／から0.5M／である。支持
電解質を添加した溶液のPHは０から７であり、好
ましくは０から４である。
酸化剤としては、過酸化水素、酸素または過酸
化水素と酸素の混合物を用いることが可能である
が、酸素を単独で用いる場合は、酸素を電極上還
元し過酸化水素とするため、電流効率は低下す
る。過酸化水素の使用量はｐ−ニトロアニソール
の0.5から10倍モル量、好ましくは１から３倍モ
ル量を使用する。
化水素と酸素の混合物を用いることが可能である
が、酸素を単独で用いる場合は、酸素を電極上還
元し過酸化水素とするため、電流効率は低下す
る。過酸化水素の使用量はｐ−ニトロアニソール
の0.5から10倍モル量、好ましくは１から３倍モ
ル量を使用する。
ｐ−ニトロアニソールは、水または有機溶媒中
で、均質分散もしくは溶解せしめて使用すればよ
い。
で、均質分散もしくは溶解せしめて使用すればよ
い。
以下に実施例をあげて本発明を説明する。
実施例 １
ｐ−ニトロアニソールをヒドロキシル化して、
５−ニトログアヤコールを得る操作を、つぎの特
性をもつ電解槽中で行つた。
５−ニトログアヤコールを得る操作を、つぎの特
性をもつ電解槽中で行つた。
電解槽は、隔膜としてアニオン交換膜（旭硝子
AMV）を有するガラス製Ｈ型セルを用いた。
AMV）を有するガラス製Ｈ型セルを用いた。
陽極は黒鉛板であり、その表面積は約６cm2とし
た。
た。
陰極は白金板であり、その表面積は１cm2とし
た。
た。
参照電極として、飽和カロメル電極を用い、塩
橋を経由とし、陰極電位を測定した。
橋を経由とし、陰極電位を測定した。
陽極室、陰極室、共に容量はほぼ100mlとした。
電源として、ポテンシオガルバノスタツト（北
斗電工HA−101）を用い、通電電気量をクーロ
ンメータ−（北斗電工HF−201）で測定した。
斗電工HA−101）を用い、通電電気量をクーロ
ンメータ−（北斗電工HF−201）で測定した。
陰極液は磁気撹拌によつて撹拌した。
電解条件はつぎのとおりである。
陰極電位 −0.00V（us.SCE）
陰極液温度 30℃
電流密度 約1A／ｄm2
電解槽の端子間における電位 約4.0V
陰極液は硫酸第二鉄0.01molおよび過塩素酸
0.1molを溶解したアセトニトリル水溶液（50vol
％）40mlにｐ−ニトロアニソール0.0025molを添
加した溶液とした。
0.1molを溶解したアセトニトリル水溶液（50vol
％）40mlにｐ−ニトロアニソール0.0025molを添
加した溶液とした。
電解中、過酸化水素を30クーロン通電ごとに
0.00047mol、総計でｐ−ニトロアニソールの1.5
倍モルに当る0.0038mol添加した。
0.00047mol、総計でｐ−ニトロアニソールの1.5
倍モルに当る0.0038mol添加した。
電解は、反応が１電子反応と仮定した時の理論
電気量（0.0025F）通電するのに必要な時間行つ
た。
電気量（0.0025F）通電するのに必要な時間行つ
た。
電解終了後、生成物を高速液体クロマトグラフ
イーによつて分析し、５−ニトログアヤコール
0.62ｍmol、ｐ−ニトロフエノール0.035ｍmol、
ｐ−メトキシフエノール0.064molが得られた。
５ニトログアヤコールのｐ−ニトロアニソールに
対する化学収率は25.59％であり、電流効率は
25.59％であつた。
イーによつて分析し、５−ニトログアヤコール
0.62ｍmol、ｐ−ニトロフエノール0.035ｍmol、
ｐ−メトキシフエノール0.064molが得られた。
５ニトログアヤコールのｐ−ニトロアニソールに
対する化学収率は25.59％であり、電流効率は
25.59％であつた。
実施例 ２
電解装置および実験操作は実施例１に準じて行
つた。
つた。
電解条件はつぎのとおりである。
陰極電位 −0.00V（us.SCE）
陽極液温度 30℃
電流密度 約1A／ｄm2
極間電位 約40V
電気量 241c
陰極液はEDTA Fe3+0.01molおよび過塩素酸
0.1molを溶解したアセトニトリル水溶液（50vol
％）40mlにｐ−ニトロアニソール0.0025molを添
加した溶液とした。
0.1molを溶解したアセトニトリル水溶液（50vol
％）40mlにｐ−ニトロアニソール0.0025molを添
加した溶液とした。
電解中、過酸化水素を30クーロン通電ごとに
0.00047mol、総計でｐ−ニトロアニソールの1.5
倍モルに当る0.0038mol添加した。
0.00047mol、総計でｐ−ニトロアニソールの1.5
倍モルに当る0.0038mol添加した。
電解終了後、生成物を高速液体クロマトグラフ
イーにより分析し、５−ニトログアマコール0.61
ｍmol、ｐ−ニトロフエノール0.084ｍmol、ｐ−
メトキシフエノール0.056ｍmolが得られた。５
−ニトログアヤコールの化学収率は24.6％で電流
効率は24.6％であつた。
イーにより分析し、５−ニトログアマコール0.61
ｍmol、ｐ−ニトロフエノール0.084ｍmol、ｐ−
メトキシフエノール0.056ｍmolが得られた。５
−ニトログアヤコールの化学収率は24.6％で電流
効率は24.6％であつた。
実施例 ３
電解装置および実験操作は実施例１に準じて行
つた。
つた。
電解条件はつぎのとおりである。
陰極電位 −0.00V（us.SCE）
陰極液温度 30℃
電流密度 約1A／ｄm2
極間電位 約4.0V
電気量 241c
陰極液は硫酸第二鉄0.0005mol、硫酸銅
0.005molおよび過塩素酸0.1molを溶解したアセ
トニトリル水溶液（50vol％）40mlにｐ−ニトロ
アニソール0.0025molを添加した溶液とした。
0.005molおよび過塩素酸0.1molを溶解したアセ
トニトリル水溶液（50vol％）40mlにｐ−ニトロ
アニソール0.0025molを添加した溶液とした。
電解中、過酸化水素を30クーロン通電ごとに
0.00047mol、総計でｐ−ニトロアニソールの1.5
倍モルに当る0.0038mol添加した。
0.00047mol、総計でｐ−ニトロアニソールの1.5
倍モルに当る0.0038mol添加した。
電解終了後、生成物を高速液体クロマトグラフ
イーににより分析し、５−ニトログアヤコール
0.46ｍmol、ｐ−ニトロフエノール0.025ｍmol、
ｐ−メトキシフエノール0.024ｍmolが得られた。
５−ニトログアヤコールの化学収率は18.61％で
電流効率は18.61％であつた。
イーににより分析し、５−ニトログアヤコール
0.46ｍmol、ｐ−ニトロフエノール0.025ｍmol、
ｐ−メトキシフエノール0.024ｍmolが得られた。
５−ニトログアヤコールの化学収率は18.61％で
電流効率は18.61％であつた。
実施例 ４
電解装置および実験操作は実施例１に準じて行
つた。
つた。
電解条件はつぎのとおりである。
陰極電位 −0.00V（us.SCE）
陰極液温度 30℃
電流密度 約1A／ｄm2
極間電位 約4.0V
陰極液はEDTA Fe3+0.01molおよび過塩素酸
0.05mol、過塩素酸ソーダ0.05molを溶解したア
セトニトリル水溶液（50vol％）40mlにｐ−ニト
ロアニソール0.0025molを添加した溶液とした。
0.05mol、過塩素酸ソーダ0.05molを溶解したア
セトニトリル水溶液（50vol％）40mlにｐ−ニト
ロアニソール0.0025molを添加した溶液とした。
電解中、過酸化水素を30クーロン通電ごとに
0.00047mol、総計でｐ−ニトロアニソルの1.5倍
モルに当る0.0038mol添加した。
0.00047mol、総計でｐ−ニトロアニソルの1.5倍
モルに当る0.0038mol添加した。
電解終了後、生成物を高速液体クロマトグラフ
イーにより分析し、５−ニトログアヤコール
0.37mol、ｐ−ニトロフエノール0.003mol、ｐ−
メトキシフエノール0.002molが得られた。５−
ニトログアヤコールの化学収率は15.12％で電流
効率は15.12％であつた。
イーにより分析し、５−ニトログアヤコール
0.37mol、ｐ−ニトロフエノール0.003mol、ｐ−
メトキシフエノール0.002molが得られた。５−
ニトログアヤコールの化学収率は15.12％で電流
効率は15.12％であつた。
実施例 ５
電解装置および実験操作は実施例１に準じて行
つた。
つた。
電解条件はつぎのとおりである。
陰極電位 −0.01V（us.SCE）
陰極液温度 30℃
電流密度 約1A／ｄm2
極間電位 約4.0V
陰極液はEDTA Fe3+0.01molおよび硫酸
0.1molを溶解したアセトニトリル水溶液（50vol
％）40mlにｐ−ニトロアニソール0.0025molを添
加した溶液とした。
0.1molを溶解したアセトニトリル水溶液（50vol
％）40mlにｐ−ニトロアニソール0.0025molを添
加した溶液とした。
電解中、過酸化水素を30クーロン通電ごとに
0.00047mol、総計でｐ−ニトロアニソールの1.5
倍モルに当る0.0038mol添加した。
0.00047mol、総計でｐ−ニトロアニソールの1.5
倍モルに当る0.0038mol添加した。
電解終了後、生成物を高速液体クロマトグラフ
イーにより分析し、５−ニトログアヤコール0.27
ｍmol、ｐ−ニトロフエノール−mol、ｐ−メト
キシフエノール0.04ｍmolが得られた、５−ニト
ログアヤコールの化学収率は10.72％で電流効率
は10.72％であつた。
イーにより分析し、５−ニトログアヤコール0.27
ｍmol、ｐ−ニトロフエノール−mol、ｐ−メト
キシフエノール0.04ｍmolが得られた、５−ニト
ログアヤコールの化学収率は10.72％で電流効率
は10.72％であつた。
実施例 ６
電解装置および実験操作は実施例１に準じて行
つた。
つた。
電解条件はつぎのとおりである。
陰極電位 −0.00V（us.SCE）
陰極液温度 30℃
電流密度 約1A／ｄm2
極間電位 約4.0V
陰極液はEDTA Fe3+0.01molおよび塩酸
0.1molを溶解したアセトニトリル水溶液（50vol
％）40mlにｐ−ニトロアニソール0.0025molを添
加した溶液とした。
0.1molを溶解したアセトニトリル水溶液（50vol
％）40mlにｐ−ニトロアニソール0.0025molを添
加した溶液とした。
電解中、過酸化水素を30クーロン通電ごとに
0.00047mol、総計でｐ−ニトロアニソールの1.5
倍モルにあたる0.0038mol添加した。
0.00047mol、総計でｐ−ニトロアニソールの1.5
倍モルにあたる0.0038mol添加した。
電解終了後、生成物を高速液体クロマトグラフ
イーにより分析し、５−ニトログアヤコール0.60
ｍmol、ｐ−ニトロフエノール0.17ｍmol、ｐ−
メトキシフエノール0.05ｍmol、が得られた。５
−ニトログアヤコールの化学収率は24.17％で電
流効率は24.17％であつた。
イーにより分析し、５−ニトログアヤコール0.60
ｍmol、ｐ−ニトロフエノール0.17ｍmol、ｐ−
メトキシフエノール0.05ｍmol、が得られた。５
−ニトログアヤコールの化学収率は24.17％で電
流効率は24.17％であつた。
実施例 ７
電解装置および実験操作は実施例１に準じて行
つた。
つた。
電解条件はつぎのとおりである。
陰極電位 −0.00V（us.SCE）
陰極液温度 30℃
電流密度 約1A／ｄm2
極間電位 約4.0V
陰極液はEDTA Fe3+0.01molおよび硝酸
0.1molを溶解したアセトニトリル水溶液（50vol
％）40mlにｐ−ニトロアニソール0.0025molを添
加した溶液とした。
0.1molを溶解したアセトニトリル水溶液（50vol
％）40mlにｐ−ニトロアニソール0.0025molを添
加した溶液とした。
電解中、過酸化水素を30クーロン通電ごとに
0.00047mol、総計でｐ−ニトロアニソールの1.5
倍モルに当る0.0038mol添加した。
0.00047mol、総計でｐ−ニトロアニソールの1.5
倍モルに当る0.0038mol添加した。
電解終了後、生成物を高速液体クロマトグラフ
イーにより分析し、５−ニトログアヤコール0.50
ｍmol、ｐ−ニトロフエノール0.07ｍmol、ｐ−
メトキシフエノール0.04ｍmolが得られた。５−
ニトログアヤコールの化学収率は20.1％で電流効
率は20.1％であつた。
イーにより分析し、５−ニトログアヤコール0.50
ｍmol、ｐ−ニトロフエノール0.07ｍmol、ｐ−
メトキシフエノール0.04ｍmolが得られた。５−
ニトログアヤコールの化学収率は20.1％で電流効
率は20.1％であつた。
実施例 ８
電解槽は隔膜としてアニオン交換膜（旭硝子
AMV）を有するガラス製Ｈ型セルを用いた。
AMV）を有するガラス製Ｈ型セルを用いた。
陽極は白金板でありその表面積は、４cm2とし
た。陰極はステンレス板であり、その表面積は４
cm2とした。
た。陰極はステンレス板であり、その表面積は４
cm2とした。
参照電極として、飽和カロメル電極を用い、塩
橋を経由し、陰極電位を測定した。
橋を経由し、陰極電位を測定した。
陽極室、陰極室共に容量はほぼ100mlとした。
電源として、ポテンシオガルバノスタツト（北
斗電工HA101）を用い、通電気量をクーロンメ
ーター（北斗電工 HF201）で測定した。
斗電工HA101）を用い、通電気量をクーロンメ
ーター（北斗電工 HF201）で測定した。
陰極液は、磁気撹拌した。
電解条件はつぎのとおりである。
陰極電位 −0.00V（us.SCE）
陰極液温度 55℃
電流密度 約1A／ｄm2
電解槽の端子間における電位 約4.0V
陰極液は、硫酸第二鉄0.01molおよび過塩素酸
0.1molを溶解した水溶液70mlにｐ−ニトロアニ
ソール0.005molを添加した溶液とした。
0.1molを溶解した水溶液70mlにｐ−ニトロアニ
ソール0.005molを添加した溶液とした。
電解中、過塩素酸を30クーロン通電ごとに
0.00047mol、総計でｐ−ニトロアニソールの0.75
倍モルに当る0.0038mol添加した。
0.00047mol、総計でｐ−ニトロアニソールの0.75
倍モルに当る0.0038mol添加した。
電解は反応が１電子反応と仮定した時の理論電
気量の半量（0.0025F）通電するのに必要な時間
行つた。
気量の半量（0.0025F）通電するのに必要な時間
行つた。
電解終了後、生成物を高速液体クロマトグラフ
イーで分析し、５−ニトログアヤコール0.62ｍ
mol、ｐ−ニトロフエノール0.04ｍmol、ｐ−メ
トキシフエノール0.04ｍmolが得られた。５−ニ
トログアヤコールの化学収率は12.36％で電流効
率は24.72％であつた。
イーで分析し、５−ニトログアヤコール0.62ｍ
mol、ｐ−ニトロフエノール0.04ｍmol、ｐ−メ
トキシフエノール0.04ｍmolが得られた。５−ニ
トログアヤコールの化学収率は12.36％で電流効
率は24.72％であつた。
実施例 ９
電解装置および実験操作は実施例８に準じて行
つた。
つた。
電解条件はつぎのとおりである。
陰極電位 −0.00V（us.SCE）
陰極液温度 55℃
電流密度 約2A／ｄm2
極間電位 約4.0V
電気量 241c
陰極液は硫酸第二鉄0.02molおよび過塩素酸
0.1molを溶解した水溶液70mlにｐ−ニトロアニ
ソール0.005molを添加した溶液とした。
0.1molを溶解した水溶液70mlにｐ−ニトロアニ
ソール0.005molを添加した溶液とした。
電解中、過酸化水素を30クーロン通電ごとに
0.00047mol、総計でｐ−ニトロアニソールの0.75
倍モルに当る0.0038mol添加した。
0.00047mol、総計でｐ−ニトロアニソールの0.75
倍モルに当る0.0038mol添加した。
電解終了後、生成物を高速液体クロマトグラフ
イーにより分析し、５−ニトログアヤコール0.79
ｍmol、ｐ−ニトロフエノール0.03mol、ｐ−メ
トキシフエノール0.04molが得られた。５−ニト
ログアヤコールの化学収率は15.71％で電流効率
は31.42％であつた。
イーにより分析し、５−ニトログアヤコール0.79
ｍmol、ｐ−ニトロフエノール0.03mol、ｐ−メ
トキシフエノール0.04molが得られた。５−ニト
ログアヤコールの化学収率は15.71％で電流効率
は31.42％であつた。
実施例 10
電解装置および実験操作は実施例８に準じて行
つた。
つた。
電解条件はつぎのとおりである。
陰極電位 −0.00V（us.SCE）
陰極液温度 55℃
電流密度 約2A／ｄm2
極間電位 約3V
陰極液は硫酸第二鉄0.01molおよび過塩素酸
0.5molを溶解した水溶液70mlにｐ−ニトロアニ
ソール0.005molを添加した溶液とした。
0.5molを溶解した水溶液70mlにｐ−ニトロアニ
ソール0.005molを添加した溶液とした。
電解中、過酸化水素を30クーロン通電ごとに
0.00047mol、総計でｐ−ニトロアニソールの0.75
倍モルに当る0.0038mol添加した。
0.00047mol、総計でｐ−ニトロアニソールの0.75
倍モルに当る0.0038mol添加した。
電解終了後、生成物を高速液体クロマトグラフ
イーにより分析し、５−ニトログアヤコール0.13
ｍmol、ｐ−ニトロフエノール0.02mol、ｐ−メ
トキシフエノール−molが得られた。５−ニトロ
グアヤコールの化学収率は5.21％で電流効率は
10.24％であつた。
イーにより分析し、５−ニトログアヤコール0.13
ｍmol、ｐ−ニトロフエノール0.02mol、ｐ−メ
トキシフエノール−molが得られた。５−ニトロ
グアヤコールの化学収率は5.21％で電流効率は
10.24％であつた。
実施例 11
電解装置および実験操作は実施例８に準じて行
つた。
つた。
電解条件はつぎのとおりである。
陰極電位 −0.00V（us.SCE）
陰極液温度 55℃
電流密度 約2A／ｄm2
極間電位 約3V
陰極液は硫酸第二鉄0.1molおよび過塩素酸
0.1molを溶解した水溶液70mlにｐ−ニトロアニ
ソール0.005molを添加した溶液とした。
0.1molを溶解した水溶液70mlにｐ−ニトロアニ
ソール0.005molを添加した溶液とした。
電解中、過酸化水素を30クーロン通電ごとに
0.00047mol、総計でｐ−ニトロアニソールの0.75
倍モルに当る0.0038mol添加た。
0.00047mol、総計でｐ−ニトロアニソールの0.75
倍モルに当る0.0038mol添加た。
電解終了後、生成物を高速液体クロマトグラフ
イーにより分析し、５−ニトログアヤコール0.54
ｍmol、ｐ−ニトロフエノール0.04mol、ｐ−メ
トキシフエノール−molが得られた。５−ニトロ
グアヤコールの化学収率は10.81％で電流効率は
21.62％であつた。
イーにより分析し、５−ニトログアヤコール0.54
ｍmol、ｐ−ニトロフエノール0.04mol、ｐ−メ
トキシフエノール−molが得られた。５−ニトロ
グアヤコールの化学収率は10.81％で電流効率は
21.62％であつた。
実施例 12
電解装置および実験操作は実施例８に準じて行
つた。
つた。
電解条件はつぎのとおりである。
陰極電位 −0.50V（us.SCE）
陰極液温度 55℃
電流密度 1A／ｄm2
極間電位 4V
陰極液は硫酸第二鉄0.02molおよび過塩素酸
0.1molを溶解した水溶液70mlにｐ−ニトロアニ
ソール0.005molを添加した溶液とした。
0.1molを溶解した水溶液70mlにｐ−ニトロアニ
ソール0.005molを添加した溶液とした。
電解は酸素注入下で行い、483クーロン通電後、
生成物を高速流体クロマトグラフイーで分析し５
−ニトログアヤコール0.25ｍmolが得られた。５
−ニトログアヤコールの化学収率は5.0％で電流
効率は５％であつた。
生成物を高速流体クロマトグラフイーで分析し５
−ニトログアヤコール0.25ｍmolが得られた。５
−ニトログアヤコールの化学収率は5.0％で電流
効率は５％であつた。
Claims (1)
- １ ｐ−ニトロアニソールを水または有機溶媒ま
たはこれらの混合溶媒中に分散または溶解し、金
属イオンと支持電解質の存在下に、過酸化水素ま
たは酸素を用い電解ヒドロキシル化することを特
徴とする５−ニトログアヤコールの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58084789A JPS59211584A (ja) | 1983-05-13 | 1983-05-13 | ５−ニトログアヤコ−ルの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58084789A JPS59211584A (ja) | 1983-05-13 | 1983-05-13 | ５−ニトログアヤコ−ルの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59211584A JPS59211584A (ja) | 1984-11-30 |
| JPH032956B2 true JPH032956B2 (ja) | 1991-01-17 |
Family
ID=13840462
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58084789A Granted JPS59211584A (ja) | 1983-05-13 | 1983-05-13 | ５−ニトログアヤコ−ルの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59211584A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104126597B (zh) * | 2014-07-24 | 2016-06-01 | 桂林桂开生物科技股份有限公司 | 促进均衡生长的植物生长促进剂及其制备方法 |
-
1983
- 1983-05-13 JP JP58084789A patent/JPS59211584A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS59211584A (ja) | 1984-11-30 |
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