JPH03296566A - 抗菌性顔料組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野」 顔料に樹脂酸及び／又はケイ酸の銀塩を主成分とする抗
菌性金属塩を含有せしめることによって、分散性と抗菌
性に効果を有する顔料組成物に関する。

「従来技術」 顔料は塗料、印刷インキ、プラスチック、ゴム、繊維紙
などの色材関連分野において、それらの媒体中でできる
だけ均一微細に分散するととによって、着色、流動性の
調節、防錆、力学的性質の改質、耐久性の向上などの機
能を果たし、ますます幅広く使用されている。

ところで、近年物質的にも豊かＫなり衣食住の面におい
ても大きく変ってきたが、特に密閉状態となりやすい建
築、冷暖房完備や飽食などの言葉に象徴される生活様式
の変化は、温度、湿度（水分）、栄養源などの面からも
、カビや細菌などの微生物の育成に好条件となり、色材
関連の製品や塗装物などにおいて４千の被害は増大しつ
つある。

それ故Ｋ例えば、防カビ塗料など種々の抗菌剤を用いた
製品が開発されているが、微生物の種類の多様さ、色材
の使用状況などからその機能性、耐久性の維持のため、
微生物の発育しにくい顔料の選択が必要とされ、更には
抗菌性を阻害しかいだけでなくその添加によって抗菌性
が更に向上する顔料が強く望まれる様になってきた。

また従来から、塗料又はインキなどの分野ではビヒクル
中で分散性の不良や集合などによって生じる色材被膜表
面の光沢の低下や、流動性の低下などの欠点のない分散
性、流動性、相溶性などのすぐれた顔料が要求され、分
散剤の利用による研究が色々となされてきたが、更に抗
菌性を兼備した顔料が強く要求されること罠なってきた
わけである。

しかしながら、顔料に対し強力な抗菌力を兼備した分散
剤はまだ深い研究がなされておらず、抗菌性も含めて充
分に満足しうる顔料はまだ得られていないのが実状であ
る。

「発明が解決しようとする課題」 分散性がすぐれ更に抗菌性も兼備した顔料を提供しよう
とするものである。

「課題を解決するための手段」 本発明は、上記課題を解決するもので、樹脂酸及び／又
はケイ酸の銀塩を主成分とする抗菌性金属塩を含むこと
を特徴とする抗菌性顔料組成物である。

銀、鋼、亜鉛などの抗菌性金属は、痕跡的な金属イオン
の触媒作用によって活性酸素を発生し、強い抗菌力を示
すことがすでによく知られているが、なかでも特に強い
効果を示す金属とされる銀に着目し、他の金属その他種
々研究を続けた結果、樹脂酸及びケイ酸の銀塩が、各種
ビヒクルとの相溶性と顔料の分散性などにすぐれると同
時に強い抗菌性を発揮するとの知見を得て、顔料に樹脂
酸及び／又はケイ酸の銀塩を主成分とする抗菌性金属塩
を、％に顔料の微粒子表面に被覆、吸着せしめるととＫ
よってその充分な効果を確認するとともに、本発明顔料
自身の調製の容易さなどにおいても実用的に有利なこと
から本発明を完成したものである。

本発明において使用する顔料としては、例えばアゾ系、
フタロシアニン系、アンスラキノン系、ジオキサジン系
、キナクリドン系などの有機顔料及びカーボンブラック
、酸化チタン、酸化鉄、沈降性硫酸バリウム、微粉ケイ
酸、ケイ酸マグネシウム、炭酸カルシウムなどの無機顔
料があげられる。

樹脂酸としてけロジン、重合ロジン、不均化ロジン、水
添田ジン又はマレイン化ロジンなどかあげられ、ケイ酸
としてはオルトケイ酸、セスキケイ駿、メタケ伺Ｌ２ケ
イ酸、３ケイ酸又は４ケイ襞などがあげられる。これら
の樹脂酸及びケイ酸は顔料の分散性の改良のために、従
来から用いられているものである。

そして、分散性と強い抗菌性からみて樹脂酸及び／又は
ケイ酸の銀塩を主成分とするが、銀以外の抗菌性金属（
例えば銅、亜鉛など）や、樹脂酸、ケイ酸以外に有機ｗ
ｔ（例えば脂肪酸系、ナフテン酸系など）も併用するこ
とができる。又、抗菌性金属以外の金属（例えばバリウ
ム、カルシウム、マグネシウム、アルミニウムなど）や
その他の分散剤も併用することができる。

しかしながら、抗菌性金属塩中の樹脂酸及びケイ酸の銀
塩は少なくとも５Ｏｑｂ以上であることが必要であり、
銀、銅、亜鉛を含めた抗菌性金属の樹脂酸塩及びケイ酸
塩は６〇−以上であることが必要である。又、樹脂酸及
びケイ酸以外の有機酸の使用割合は３０９６以下である
ことが好ましい。

本発明の顔料組成物を製造するには、顔料に抗菌性金属
塩を配合するだけでも効果を生ずるが顔料の微粒子表面
に被覆、吸着せしめることが特に有効であり、そのため
ては顔料業界において通常月いられている方法が利用で
きる。顔料の水性ペースト又は顔料粉末及び水と樹脂酸
のアルカリ性水溶液及び／又はケイ酸のアルカリ性水溶
液（例えばケイ酸ソーダＮａ２Ｏ・ｎ　５ｉｎ２、ケイ
酸カリウムに２０・ｎ５ｉ０２、ケイ酸第４級アンモニ
ウム塩（ＮＲ，）２−ｎ　Ｓｉｎ、、ｎ　：　０．５〜
４．０、Ｒ：水素原子、低級アルキル又はアリール基な
どの水溶液）を配合して、ビーズミル、ボールミル、三
本ロールミル、高速撹拌機（例えばデイシルバー）等の
分散機で顔料を一次粒子に近い微粒子まで分散し均質な
混合物とした後、撹拌下に硝酸銀、硫酸銀などの水溶液
を加え、金属水酸化物の生成を防ぐため硝散水溶液など
の滴下によりｐＨ５〜６付近に調整し、樹脂酸及び／又
はケイ酸の金属塩を析出させた後、ｐ過、水洗するか更
には乾燥、粉砕して目的とする組成物が得られる。

本発明における抗菌性金属塩の含有量は普通１〜３０慢
であり、その効果と分散性の点から好ましくは４〜２０
チである。含有量の多い場合は顔料粒子が微細な場合や
、本発明顔料の色材ビヒクルへの添加量が少ない場合に
有効である。

「作用」 すぐれた分散性と強い抗菌力を有する樹脂酸及び／又は
ケイ酸の銀塩を利用した本発明顔料組成物は、種々の媒
体に対する相溶性と分散性にすぐれ長期に亘って強い抗
菌性を発揮するものである。

次に実施例をあげその効果を述べるが、例中の部および
百分率は重量基準で示す。

「実施例、比較例」 実施例Ｉ Ｃ，１，ピグメントブルー１５：３の１００部を含む水
性ペーストと不均化ロジン１０部を含むアルカリ性水溶
液（ｐＨ１０，０）に水を加え合計１０００部とし、高
速撹拌機で２００　Ｏｒ、ｐ、ｍ、　１時間撹拌した後
、ビーズばルにて３０分間分散する。

硫酸銀３．６部、硫酸銅０，８部を含む水溶液２００部
を撹拌下に徐々に加え、硝酸水溶液の滴下によりｐＨ６
に調整し、８０℃に昇温後１時間撹拌してから濾過、水
洗し、乾燥、粉砕して本発明組成物を得る。得られた組
成物中の不均化ロジンの銀塩と銀塩の含有量は８．０チ
と２．７％であった。

実施例２ 弁柄の１００部と重合ロジン５．０部、３ケイ事カリウ
ム（Ｋ２Ｏ・３　ＳｉＯ□）３．４部、ステアリン厳３
．０部を含むアルカリ性水溶液（ｐＨ１１，２）に水を
加え合計５００部とし、高速撹拌機で２００Ｏｒ、ｐｍ
。

１時間撹拌した後、ビーズミルにて４０分間分散する。

硝酸銀８６７部を含む水溶液２００部を撹拌下に徐々に
加えｐＨ６に調整し、昇温後１時間撹拌してから濾過、
水洗し、乾燥、粉砕して本発明顔料組成物を得る。得ら
れた組成物中の重合ロジン、３ケイ酸及びステアリン酸
の銀塩は各々５．５チ、４．１％及び３．４％であった
。

実施例３ 微粉ケイ酸１００部とメタケイ酸ソーダ（Ｎａ、Ｏ・５
ｉｎ２）３．７部を含むアルカリ性水溶液（’ｐＨ１２
，８）に水を加え合計１０００部とし、高速撹拌機で２
００Ｏｒ、ｐ、ｍ、３０分間撹拌した後、ビーズミルに
て３０分間分散する。

硝酸銀６．０部と硝酸バリウム３．０部を含む水溶液２
００部を撹拌下に徐々に加えｐＨ６に調整し、８０℃に
昇温後１時間撹拌してから、濾過、水洗し、乾燥、粉砕
して本発明組成物を得る。得られた組成物中のメタケイ
酸の銀とバリウム塩の含有量は６，８チであった。

実施例４ カーボンブラ、り１００部とマレイン化ロジン１６部を
含むアルカリ性水溶液（ｐＨ１０，６）に水を加え合計
１０００部とし、高速撹拌機で２００゜ｒ、ｐ、ｍ、　
　２時間撹拌した彼、ビーズミルにて１時間分散する。

硝酸銀４．０部、硫酸亜鉛１．４部を含む水溶液２００
部を撹拌下に徐々に加えｐｌＨ６に調整し、８０℃に昇
温後１時間撹拌してから濾過、水洗し、乾燥、粉砕して
本発明顔料組成物を得る。得られた組成物中のマレイン
化ロジンの錯塩と亜鉛塩の含有量は９．５　％と５．７
チであった。

実施例５ Ｃ，１，ピグメントレッド５の１００部を含む水性ペー
スト２５０部とロジン０．６部とオルトケイ酸ソーダ（
２Ｎａ２０　Ｓｔ　Ｏ□）０．６部を含むアルカリ性水
溶液（ｐＨ１２，３）に水を加え合計１０００部とし、
高速撹拌機で２００　Ｏｒ、、ｐ、ｒｎ、　　３０分間
撹拌後硝醒銀２，５部を加えｐＨ６て調整し、８０℃　
１時間撹拌し濾過、水洗する。乾燥、粉砕しないでその
まま取り出し、本発明顔料組成物を得る。水を除く組成
物中のロジンとオルトケイ酸の銀塩の含有量は、各々０
．７噂と１．５チであった。

比較例 比較のため次の試料を比較例１〜５として用いることに
した。

実施例１で用いたＣ、１．ピグメントブルー１５：３の
水性ペーストを、その１ま乾燥、粉砕して比較例１とす
る。

実施例２．３．４及び５で用いな弁柄、微粉ケイν、カ
ーボンブラック及びＣ，１，ピグメントレ。

ド５の水性ペーストはそのまま用いて、比較例２．３．
４及び５とする。

カビ抵抗試験ｌ 別表に示す塗料用ワニス（固型分４５チ）の１００部に
対し、実施例１〜４と比較例１〜４におけるα工、ピグ
メントブルー１５＝３、弁柄、微粉ケイ酸がそれぞれ４
．５部、カーボンブラックが１．５部となる様にペイン
トコンディジ田ナーで分散し塗料液を調製した後、ＪＩ
Ｓ　Ｚ　２９１１　ｒカビ抵抗性試験」Ｋ準じて試験片
を作成した。（但し、比較例４にかぎってはペイントコ
ンディショナーで分散する前に、市販の抗菌剤２−（４
−チアゾリール）−ベンツイミダソール０．５部を混合
した。） ＪＩＳ　Ｚ　２９１１で用いるブドウ糖・寒天培地を入
れたシャーレを工場の食堂、更衣室、浴場、作業場にて
４週間放置し、発生したカビを採取、配合したものを供
試カビとして使用した以外は、総てＪＩＳ　Ｚ　２９１
１に準じてカビ抵抗試験を実施し、た。なお、実施例１
と比較例１の試験片は、サンシャインウェザ−メーター
２００時間（１２０分間毎、１８分間降雨）の照射の後
、試験に供した。

２８部２℃　４週間後の試験結果は別表の通りである。

※１１部基準 ４　顕微鏡で観察し菌糸の発育が認められない。

３　肉眼でほとんど認められないが顕微鏡で認められる
。

２　肉眼で認められるが試料表面の１／３を超えない。

１　試料表面積の１／３以上に菌糸の発育が認められる
。

※２　　ＪＩＳ　Ｋ　５１０１　ｒ顔料試験方法」（分
散性）に準じ、グラインドメーターにて１０μ以下に分
散するまでのペイントコンディショナーの運転時間。

実施例１〜３は、比較例１〜３に比べて完全にすぐれて
いると判定された。又、顔料の分散性についても別表記
載の如〈実施例１〜３は比較例１〜３に比べ、ペイント
コンディショナーでの分散時間が１７２〜２／３で済み
抗菌性と同時に分散性にもすぐれた結果を示した。実施
例４は比較例４に比べ抗菌性については差がなかったが
、顔料の分散性については完全にすぐれた結果を示した
。

カビ抵抗試験２ 実施例５と比較例５におけるＣ、１．ピグメントレッド
５の２００部に対し、スチレンアクリル樹脂系分散剤４
０部と水を加え計１０００部とし、高速撹拌機にて２０
００　ｒ、ｐ、ｍ、にて３０分撹拌後、ビーズミルにて
３０分間分散し、抄紙時に添加して用いられる紙着色用
水分散体を得た。

カビ抵抗試験１で用いた試供カビの分散、希釈液０．１
部を上記水分散体１００部に混合し、ガラスシャーレ中
に上ブタをして２８部２℃、１力月間放置した。

実施例５、比較例５の両者とも液面でのカビの発生は見
られず、α工、ピグメントレッド５の分散状態の差異は
なかったが、比較例５の方はガラスシャーレ内において
腐敗臭が明らかて認められ、商品としての価値はなくな
ったと判断された。

「発明の効果」 樹脂酸及び／又はケイ酸の錯塩を主成分とする抗菌性金
属塩を利用した本発明顔料組成物は、すぐれた分散性と
強い抗菌性を有するものであり、又その調製の容易さか
らも実用的に非常に有利なことを確聞した。

出−人　山陽色素株式会社

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）樹脂酸及び／又はケイ酸の銀塩を主成分とする抗
   菌性金属塩を含むことを特徴とする抗菌性顔料組成物。
2. （２）樹脂酸及び／又はケイ酸の銀塩を主成分とする抗
   菌性金属塩が、顔料の微粒子表面に被覆、吸着されてい
   る抗菌性顔料組成物。