JPH0329807B2

JPH0329807B2 -

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Publication number: JPH0329807B2
Application number: JP57068823A
Authority: JP
Priority date: 1982-04-26
Filing date: 1982-04-26
Publication date: 1991-04-25
Also published as: JPS58187468A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、例えば車輛類、たとえば自動車の室
外板金部の飛び石などによる擦傷から該板金部を
保護する被覆材料として利用される耐チツピング
材用の樹脂成分として有用な水分散性樹脂分に関
し、薄い塗膜を形成でき且つ薄い膜厚でありなが
ら、優れた耐チツピング効果、優れた板金部への
付着性、防錆性、フラツトな薄膜形成性、防音
性、耐ガソリン性、耐寒屈曲性、耐衝撃性などの
諸性質を示す耐チツピング材とくに非溶剤型の耐
チツピング材の提供に極めて有用な水分散性樹脂
成分に関する。更に詳しくは、本発明は下記(イ)〜(ハ) (イ) カルボキシル基を分子中に含有しない重合性
単量体であつて且つ該単量体の単独重合体のガ
ラス転移温度が０℃以上である重合性単量体…
…１〜25重量％ (ロ) カルボキシル基を分子中に含有しない重合性
単量体であつて且つ該単量体の単独重合体のガ
ラス転移温度が０℃未満である重合性単量体…
…70〜98重量％、及び (ハ) α，β−不飽和カルボン酸……0.5〜５重量
％からなる重合性単量体を乳化重合条件下に共重合
して得られたガラス転移点温度が０℃以下の水分
散性樹脂から成る耐チツピング材用水分散性樹脂
に関する。板金加工部材、特にメツキ載板たとえば鉛−錫
合金メツキ鋼板、錫メツキ鋼板、アルミニウムメ
ツキ鋼板、クロムメツキ鋼板、ニツケルメツキ鋼
板、その他各種の合金メツキ鋼板などの種々のメ
ツキ鋼板などに施用して、薄い塗膜を形成でき且
つ薄い膜厚でありながら、優れた耐チツピング効
果、優れた板金部への付着性、防錆性、フラツト
な薄膜形成性、防音性、耐ガソリン性、耐寒屈曲
性、耐衝撃性などの諸性質を示す耐チツピング材
とくに非溶剤型の耐チツピング材の開発が望まれ
ている。従来用いられて来た耐チツピング材と呼ばれる
保護塗膜にあつては、鉄面露出のまつたくないメ
ツキ鋼板面や電着塗膜上に高膜厚で施用する場合
にはある程度の耐チツピング効果が認められるも
のの、薄膜厚での耐チツピング効果は不満足であ
り、更に、保護塗膜単独での防錆効果は極めてと
ぼしく、特に水性系の耐チツピング材組成物にあ
つては、防錆効果をまつたく期待し得ず、板金加
工時のキズ部分やシーム部等の鉄面露出部分にお
いては短期間で錆を生ずる不都合が有り、その故
善が強く望まれていた。更に、従来の耐チツピン
グ材はその塗膜に凹凸が有り、凹部に飛び石が当
つた場合擦傷を受け易い懸念がある。また、水性
系の耐チツピング材組成物にあつては耐水浸漬
後、特に浸漬直後の密着性に懸念があるためその
改善も望まれていた。本発明者等は、非溶剤型で溶剤揮散による環境
汚染を回避できる水性系耐チツピング材用の樹脂
成分として有用な耐チツピング材用用途に、とく
には防錆性耐チツピング材用途に優れた性能を示
す水分散性樹脂成分を提供すべく研究を行つてき
た。その結果、下記(イ)〜(ハ) (イ) カルボキシル基を分子中に含有しない重合性
単量体であつて且つ該単量体の単独重合体のガ
ラス転移温度が０℃以上である重合性単量体…
…１〜25重量％、 (ロ) カルボキシル基を分子中に含有しない重合性
単量体であつて且つ該単量体の単独重合体のガ
ラス転移温度が０℃未満である重合性単量体…
…70〜98重量％、及び (ハ) α，β−不飽和カルボン酸……0.5〜５重量
％からなる重合性単量体を乳化重合条件下に共重合
して得られたガラス転移点温度が０℃以下の水分
散性樹脂が、非溶剤型の水性系耐チツピング材用
の樹脂成分として極めて優れた性能及び適性を有
する樹脂であることを発見した。本発明者等の研究によれば、前記特定の(イ)，(ロ)
の特定範囲量からなる重合性単量体を乳化重合条
件下に共重合して得られたガラス転移点温度が０
℃以下の水分散性樹脂は、例えば、充填材、顔料
など他の添加剤を配合された耐チツピング材の形
態に於ても、薄いフラツトな塗膜を形成でき且つ
薄い膜厚でありながら、優れた耐チツピング効
果、優れた板金部への付着性、防錆性、防音性、
耐ガソリン性、耐寒屈曲性、耐衝撃性などの諸性
質を示す被膜を形成する性能を有し、水性系の防
錆性耐チツピング材用の水分散性樹脂成分として
極めて有用であることがわかつた。更に又、上記三種の単量体(イ)，(ロ)及び(ハ)の併用
及びその使用割合を満足することが重要であつ
て、とくに(ハ)α，β−不飽和カルボン酸を省略す
ると、耐チツピング材用水分散性樹脂の安定性が
低下し、粘度変化を生じて塗布不可能な状態に移
行し易いこと、更に、該(ハ)成分の省略は、耐チツ
ピング材塗膜と各種メツキ鋼板との密着性及び防
錆性を悪化させることがわかつた。又更に、樹脂
のガラス転移点温度が０℃を越えて大きい場合に
は、耐チツピング性が劣悪となるトラブルがあ
り、耐チツピング材用途の本発明水分散性樹脂成
分においては、前記特定の三種の単量体(イ)，(ロ)及
び(ハ)の併用ならびにその使用割合を充足すること
がとくに重要であることがわかつた。従つて、本発明の目的は耐チツピング材用の水
分散性樹脂成分を提供するにある。本発明の上記目的及び更に多くの他の目的なら
びに利点は、以下の記載から一層明らかとなるで
あろう。本発明の耐チツピング材用の水分散性樹脂を形
成するのに用い得る上記重合性単量体(イ)の例とし
ては、スチレン、メチルスチレン、エチルスチレ
ン、アクリル酸メチル、メタアクリル酸メチル、
メタアクリル酸エチル、メタアクリル酸ブチル、
アクリロニトリル、酢酸ビニル、塩化ビニル、ア
クリルアマイド、Ｎ−メチロールアクリルアマイ
ド、ジアセトンアクリルアマイド、ジアリルフタ
レート、ジビニルベンゼン、トリアリルシアヌレ
ート、グリシジルアクリレート、グリシジルメタ
アクリレート、ヒドロキシメチルメタアクリレー
ト、ヒドロキシメタアクリレートなどが挙げられ
る。好ましくはスチレン、アクリル酸メチル、メ
タアクリル酸メチル、アクリロニトリル、Ｎ−メ
チロールアクリルアマイド、アクリルアマイド、
ジアリルフタレート、ジビニルベンゼン、トリア
リルシアヌレート、グリシジルメタアクリレート
などであつて、これらの重合性単量体(イ)は分子中
にカルボキシル基を含まず、且つこれらの重合性
単量体を重合して得られる単独重合体のガラス転
移温度は０℃以上であることを必須とするもので
ある。又、重合性単量体(ロ)の例としては、アクリル酸
エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸−２−エ
チルヘキシルなどのアルキル基の炭素数２以上の
アクリル酸アルキル、メタアクリル酸−２−エチ
ルヘキシル、マレイン酸やフマル酸のブチル又は
オクチルエステル、プロピオン酸ビニル、ヴアー
サチツク酸ビニル、塩化ビニリデンなどが挙げら
れるが、好ましくはアクリル酸エチル、アクリル
酸ブチル、アクリル酸−２−エチルヘキシルなど
が利用される。これらの重合性単量体(ロ)は分子中
にカルボキシル基を含まず、且つこれらの重合性
単量体を重合して得られる単独重合体のガラス転
移温度は０℃未満であることを必須とするもので
ある。更に、重合性単量体(ハ)の例としては、マレイン
酸、フマル酸、クロトン酸、アクリル酸、メタア
クリル酸、イタコン酸などが挙げられるが、好ま
しくはアクリル酸、メタアクリル酸、イタコン酸
等のα，β−不飽和カルボン酸が利用される。本発明にあつては前記したように、それら各々
の単独重合体のガラス転移温度の異なる２種以上
の重合性単量体(イ)ならびに(ロ)と、α，β−不飽和
カルボン酸(ハ)を特定割合で配合し乳化重合して得
られるガラス転移温度が０℃以下の水分散性樹脂
を耐チツピング材用樹脂成分として用いる。該樹
脂成分の利用によつて始めて、卓越した密着性及
び耐チツピング性、更に防錆性の改善が得られ
る。又更に、薄いフラツトな塗膜形成性、耐ガソ
リン性、耐寒屈曲性、耐衝撃性などの向上が得ら
れる。本発明の水分散性樹脂の、耐チツピング材用樹
脂成分としての用途は従来知られていない。本発明の防錆性耐チツピング材用水分散性樹脂
は、前記重合性単量体(イ)１〜25重量％、好ましく
は１〜15重量％、より好ましくは１〜10重量％に
対して、前記重合性単量体(ロ)が70〜98重量％、好
ましくは75〜98重量％、より好ましくは80〜95重
量％、及び前記(ハ)α，β−不飽和カルボン酸が
0.5〜５重量％、好ましくは0.5〜４重量％、より
好ましくは0.5〜３重量％からなる重合性単量体
の組み合わせを乳化重合して得ることができる。
これら各単量体(イ)，(ロ)及び(ハ)の夫々は、一種でも
或は二種以上複数種組み合わせてでも利用でき、
複数種利用する場合には、その合計量が上記各単
量体の使用割合を満足していれば良い。単量体
(イ)，(ロ)及び(ハ)の使用割合を逸脱すると、メツキ鋼
板に対する密着性、特に耐水浸漬後の密着性及び
防錆力が低下する不具合が生じ好ましくない。更
に、耐チツピング効果にも悪影響を及ぼす。例えば、(ハ)α，β−不飽和カルボン酸を省略す
ると、耐チツピング材用水分散性樹脂の安定性が
低下し、耐チツピング材の粘度変化を生じて塗布
不可能な状態に移行し易く、更に、耐チツピング
材塗膜の各種メツキ鋼板との密着性及び防錆性に
も悪化を生ずる傾向がある。又、(ハ)α，β−不飽
和カルボン酸の量が過剰量にすぎると、耐チツピ
ング材塗膜の水浸漬後の鋼板に対する密着性が低
下する傾向にある。従つて、(ハ)α，β−不飽和カルボン酸単量体
は、0.5〜５、好ましくは0.5〜４重量％、より好
ましくは0.5〜３重量％の量で選択される。更に又、(イ)単量体の使用量が過少にすぎると、
本来の目的とする耐チツピング性が低下する。また、(イ)単量体の使用量が過剰にすぎると、耐
チツピング材塗膜の耐寒屈曲性、耐衝撃性に劣
り、本発明の効果が得られない。従つて、(イ)単量
体は１〜25重量％、好ましくは１〜15重量％、よ
り好ましくは１〜10重量％の量で選択される。又更に、(ロ)単量体の使用量が過少にすぎると、
耐チツピング材塗膜の特に耐寒屈曲性、耐衝撃性
が劣悪になる傾向を示し、難点がある。又、(ロ)単量体の使用量が過剰にすぎると、耐チ
ツピング材塗膜の水浸漬後の鋼板密着性、耐チツ
ピング性、防錆性が劣化する。従つて、(ロ)単量体
は70〜98重量％、好ましくは75〜98重量％、より
好ましくは80〜95重量％の量で選択される。又、本発明の耐チツピング材用水分散性樹脂
は、上述のような(イ)，(ロ)及び(ハ)の特定の重合性単
量体の特定量割合からなる重合性単量体混合物を
乳化重合して得られる水分散性樹脂であつて、そ
のガラス転移温度は０℃以下である。ガラス転移
温度が０℃を越えて大きい場合、耐チツピング性
が劣悪となり好ましくない。本発明に於て、水分散性樹脂を形成する重合性
単量体(イ)の単独重合体のガラス転移温度及び重合
性単量体(ロ)の単独重合体のガラス転移温度は示差
熱分析により決定された温度であつて、これら各
単量体の重合体のガラス転移温度（以下Tgと略
す）を例示すると表−１の如くである。

【表】又、得られる水分散性樹脂のガラス転移温度
（Tg）は、次式の計算式によるものとする。 Tgの計算式１／Tg＝W₁／Tg₁＋W₂／Tg₂＋……＋W_o／Tg_o Tg，Tg_oは絶体温度で表示。W_oは重合体の各
成分単量体の重量分率を示す。なお、各単量体の重合体のTgは前掲表−１に
示した。本発明の耐チツピング材用水分散性樹脂成分
は、前述の特定の種類の単量体の組み合わせ及び
各単量体の量割合を満足する単量体成分(イ)，(ロ)及
び(ハ)を乳化重合条件下に共重合することにより形
成できる。乳化重合手法それ自体は公知の方法により行う
ことができる。乳化重合は、水性媒体中、触媒の
存在下に、界面活性剤及び／又は保護コロイドの
共存条件下で行うことができる。利用する界面活性剤の例としては、たとえば、
オレイン酸ソーダ、オレイン酸カリなどの如き脂
肪酸塩類、ラウリル硫酸ソーダ、ラウリル硫酸ア
ンモニウムなどの如きアルキル硫酸エステル塩
類、アルキルベンゼンスルホン酸ソーダ、アルキ
ルナフタレンスルホン酸ソーダなどの如きアルキ
ルアリールスルホン酸塩類、ジアルキルスルホコ
ハク酸塩類、アルキルリン酸塩類、更にはこれら
にポリオキシエチレンの如きポリオキシアルキレ
ンを付加させたノニオニツクアニオン型界面活性
剤などの広いアニオン界面活性剤類；たとえば、
ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキ
シエチレンステアリルエーテルなどの如きポリオ
キシアルキレンアルキルエーテル類、ポリオキシ
エチレンオクチルフエノールエーテル、ポリオキ
シエチレンノニルフエノールエーテルなどの如き
ポリオキシアルキレンアルキルフエノールエーテ
ル類、ポリオキシエチレン高級アルコールエーテ
ル類、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモ
ノステアレート、ソルビタントリオレエートなど
の如きソルビタン脂肪酸エステル類、ポリオキシ
エチレンモノラウレート、ポリオキシエチレンモ
ノステアレートなどの如きポリオキシアルキレン
脂肪酸エステル類、オレイン酸モノグリセライ
ド、ステアリン酸モノグリセライドなどの如きグ
リセリン脂肪酸エステル類、オキシエチレンオキ
シプロピレンブロツクポリマーなどの広いノニオ
ン界面活性剤類を例示することができる。これら
は、単独でも複数種併用の態様でも利用できる。又、利用する保護コロイドの例としては、たと
えば、部分ケン化ポリビニルアルコール、完全ケ
ン化ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアル
コール、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキ
シプロピルセルローズ、カルボキシメチルセルロ
ーズ塩などのセルロース誘導体、及びその塩、グ
アーガムなどの天然多糖類、などがあげられる。
これらは、単独でも複数種併用の態様でも利用で
きる。乳化重合に際して、上記例示の如き界面活性剤
及び保護コロイドを併用することが重合時の系の
安定性の点で好ましい。又、所望により、少量の
カチオン界面活性剤、両性界面活性剤を上記例示
の如きアニオン及び／又はノニオン界面活性剤と
併用することができる。このようなカチオン界面
活性剤の例としては、例えば、ラウリルアミンア
セテートなどのアルキルアミン塩、ラウリルトリ
メチルアンモニウムクロライド、アルキルベンジ
ルジメチルアンモニウムクロライドなどの第４級
アンモニウム塩、ポリオキシエチルアルキルアミ
ンの如きカチオン界面活性剤を例示できる。また
両性界面活性剤の例としては、例えばラウリルベ
タインなどのアルキルベタインの如き両性界面活
性剤を例示できる。更に、乳化重合に際して利用する触媒の例とし
ては、たとえば、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリ
ウム、過硫酸アンモニウムなどの如き過硫酸塩
類、ターシヤリイブチルハイドロパーオキサイ
ド、クメンハイドロパーオキサイド、パラメンタ
ンハイドロパーオキサイドなどの如き有機過酸化
物類、過酸化水素などを例示することができる。
これらも一種もしくは複数種併用のいずれの態様
でも利用できる。又、乳化重合に際して、所望により、還元剤を
併用することができる。その例としては、アスコ
ルビン酸、酒石酸、クエン酸、ブドウ糖などの還
元性有機化合物、チオ硫酸ソーダ、亜硫酸ソー
ダ、重亜硫酸ソーダ、メタ重亜硫酸ソーダなどを
例示できる。反応温度は適宜に選択できるが、例えば約40〜
約90℃の如き温度を例示できる。反応に際して、
予め所定の界面活性剤の全量を反応系に添加する
こともできるが、一部を予め反応系に添加して反
応を開始し、残部を反応中に連続的に添加もしく
は間隔をおいて分割添加することもでき、好まし
い。又、単量体(イ)，(ロ)及び(ハ)についても、そのま
ま一括添加、或は分割添加、或は又連続添加する
ことができるが、反応制御の上から連続添加する
ことが好ましい。前述の界面活性剤、触媒の以外に、乳化重合中
にPH調節剤、重合度調節剤、消泡剤などを適宜添
加できる。上述のようにして製造できる本発明の耐チツピ
ング材用水分散性樹脂は、通常、不揮発分約30〜
約70重量％、好ましくは不揮発分約40〜約65％程
度であるのがよい。該樹脂の粘度としては、約
10000cps以下たとえば約５〜約10000cpsの粘度を
例示できる。乳化重合後、たとえば、アンモニ
ア、トリエタノールアミンなどのPH調節剤で得ら
れた水分散性樹脂液のPHを３〜11に調節するのが
よい。更に、消泡剤、防腐剤などを添加すること
が好ましい。上述のようにして得られる本発明の耐チツピン
グ材用水分散性樹脂を耐チツピング材の樹脂成分
として利用するに際しては、所望に応じて、他の
水分散性樹脂、例えばスチレン−ブタジエンゴム
ラテツクス、ブチルゴムラテツクス、酢酸ビニル
エマルジヨン、酢酸ビニル共重合エマルジヨン、
ポリウレタン水分散液、ニトリル−ブタジエンゴ
ムラテツクス等を混入し得るが、本発明の水分散
性樹脂成分に対して固形分で約30重量％以下とす
べきである。本発明の耐チツピング材用水分散性樹脂を耐チ
ツピング材として利用するに際しては、公知の充
填剤を適宜に選択利用することができる。充填剤の例としては、タルク、炭酸カルシウ
ム、硅藻土、マイカ、カオリン、硫酸バリウム、
炭酸マグネシウム、エロジール、ヒル石、グラフ
アイト、アルミナ、シリカ、ゴム粉末等が挙げら
れ、更に酸化チタン、カーボンブラツク等の着色
剤も使用し得る。これらの充填剤は水分散性樹脂
固形分100重量部に対して70〜250重量部の割合で
用いるのが好ましい。配合量が70重量部以下の場
合、焼付乾燥硬化に際してふくれを生じたりする
不具合が見られ好ましくない。また配合量が250
重量部以下の場合、耐水浸漬後の密着性が低下す
る不具合に加えて、耐チツピング材が著しく低下
し特に低温下で大きい飛び石による衝撃を受ける
とブロツク状の剥離が見られる不具合が生じ好ま
しくない。本発明が利用できる防錆性耐チツピング材は凹
凸外観のないフラツトな保護塗膜を形成でき、薄
い膜厚でも優れた耐チツピング性を顕現し得るも
のであり、繊維質充填剤、特には特定化学物質に
指定され発ガン性物質としての懸念のあるアスベ
スト繊維を混入することは好ましいことではな
い。従来、耐チツピング材、特に水性系の耐チツピ
ング材にあつては弾性のある塗膜を防錆力に優れ
た下地塗膜面あるいは仕上げ塗膜面に塗布し該塗
膜面をチツピングから保護することにのみ主眼が
置かれ、耐チツピング材それ自体での防錆力には
まつたく考慮が払われておらず、耐チツピング性
てJIS Z2371（塩水噴霧試験方法）に準じた試験
結果で1500時間以上という著しく優れた防錆力と
を併せ持つ耐チツピング材の提案は本発明以前に
はまつたく見られなかつた。更に本発明の耐チツピング材用水分散性樹脂を
耐チツピング材として利用するに際しては無毒性
防錆顔料を使用するのが好ましい。従来、油性塗料や防錆下地塗料に広く利用され
てきた防錆顔料、たとえば鉛丹、鉛粉、ジンクク
ロメート、クロム酸バリウム、ストロンチウムク
ロメート等は、毒性の面で、且つ又水分散性樹脂
との併用条件下で予期した防錆効果を顕現し得な
いという理由で好ましくなく、本発明には使用し
得ない。前述の無毒性防錆顔料とは、無公害防錆顔料と
称せられているものであつて良く、例えば；リン
酸亜鉛、リン酸カルシウム、リン酸アルミニウ
ム、リン酸チタン、リン酸珪素又はこれらのオル
ト、及び縮合リン酸塩類などのリン酸塩系防錆顔
料；モリブデン酸亜鉛、モリブデン酸カルシウ
ム、モリブデン酸亜鉛カルシウム、モリブデン酸
亜鉛カリウム、リンモリブデン酸亜鉛カリウム、
リンモリブデン酸カルシウムカリウムなどのモリ
ブデン酸塩系防錆顔料；硼酸カルシウム、硼酸亜
鉛、硼酸バリウム、メタ硼酸バリウム、メタ硼酸
カルシウムなどの硼酸塩系防錆顔料；等を挙げる
ことが出来る。これらの毒性性防錆顔料は、水分
散性樹脂の固形分100重量部に対して10〜100重量
部、好ましくは30〜70重量部配合せしめる。無毒
性防錆顔料の配合量が10重量部に満たない場合に
は、充分な防錆力を顕現し得ず、配合量が100重
量部を越えて多きに過ぎた場合には、耐水浸漬後
の密着性が低下するため好ましくない。前記の防錆性耐チツピング材には、通常の防腐
剤、分散剤、増粘剤、揺変剤、凍結防止剤、PH調
整剤等の添加剤を更に加えることができる。前記の防錆性耐チツピング材の性状としては、
例えば、比重が約1.1〜約1.5、PHが約７〜約９、
不揮発分が約60％以上、Ｂ型粘度計を用いて測定
した粘度が約100〜約300ポイズの如き性状を、好
ましく例示できる。前記の防錆性耐チツピング材を用いる板金加工
部材の保護方法について説明する。板金加工部材
とは、鋼板、メツキ鋼板及び塗装鋼板などを、板
金プレスで各種形状に加工したものを、例えばガ
ソリンタンクとか、自動車部材として溶接したも
のであつて良く、溶接後塗装を施した塗装面であ
つても良い。例えば最も効果的に保護し得る板金
加工部材としてはメツキ鋼板を板金加工したガソ
リンタンクを挙げることが出来、他に自動車の床
裏、タイヤハウス、フロントエプロン、リヤーエ
プロン等の車室外の板金部材の、電着塗膜面、又
は中塗塗膜面、上塗塗膜面等にも施用することが
出来る。施用に際しての塗布方法は従来公知の方法であ
つて良く、エアレス塗装が一般的である。板金加工部材を保護するに好ましい防錆性耐チ
ツピング材の乾燥膜厚は約200〜約800ミクロン、
より好ましくは約200〜約500ミクロンである。乾
燥膜厚が約200ミクロン以下であつては耐チツピ
ング性が急激に低下するため好ましくなく、又、
約800ミクロン以上では焼付乾燥時にふくれを生
ずる場合があり好ましくない。本発明の防錆性耐
チツピング材は乾燥膜厚が、例えば約500ミクロ
ン以下でも十分なる耐チツピング性を顕現し得る
が、より顕著な防音性を兼備することを望む場
合、約500ミクロン以上が好ましい。塗装面の乾
燥は、常温乾燥であつても焼付乾燥であつても良
いが、好ましくは約80℃程度の予備乾燥のうえ約
120〜約180℃の温度条件で乾燥炉にて加熱を加え
るのがよい。本発明の耐チツピング材用水分散性樹脂を耐チ
ツピング材の樹脂成分として利用するに際して
は、それ自体公知の各種の充填剤、顔料、防腐
剤、分散剤、増粘剤、揺変剤、凍結防止剤、PH調
節剤などの如き添加剤を適宜に添加することがで
きる。以下、本発明の耐チツピング材用水分散性樹脂
の製造例を示す。実施例１撹拌機付５リツトル丸底フラスコに、水1050
ｇ、ポリオキシエチレンノニルフエニルエーテル
７ｇ、ドデシルベンゼンスルフオン酸ソーダ３ｇ
を入れ、40℃で加熱溶解する。フラスコ内にチツ
素置換したのちフラスコ内を80℃に昇温する。80
℃を維持しながらスチレン（ガラス転移温度90
℃）288ｇ、アクリル酸−２−エチルヘキシル
（ガラス転移温度−60℃）1594ｇ、アクリル酸38
ｇの混合物、2.5％過硫酸アンモニウム水溶液160
ｇ、2.5％重亜硫酸ソーダ水溶液160ｇ、ポリオキ
シエチレンノニルフエニルエーテル70ｇ、ドデシ
ルベンゼンスルフオン酸ソーダ30ｇを溶解した水
溶液670ｇを、それぞれ７時間で連続的に添加し
乳化重合した。得られた乳化重合体はガラス転移
温度が−43℃の固形分約51％の乳白色エマルジヨ
ンで、アンモニア水でPH7.0に調整し本発明の耐
チツピング材用水分散性樹脂Ａを得た。比較例１撹拌機付５リツトル丸底フラスコに、水1050
ｇ、ポリオキシエチレンノニルフエニルエーテル
７ｇ、ドデシルベンゼンスルフオン酸ソーダ３ｇ
を入れ、40℃で加熱溶解する。フラスコ内にチツ
素置換したのちフラスコ内を80℃に昇温する。80
℃を維持しながらスチレン（ガラス転移温度90
℃）760ｇ、アクリル酸−２−エチルヘキシル
（ガラス転移温度−60℃）1053ｇ、アクリル酸114
ｇの混合物、2.5％過硫酸アンモニウム水溶液160
ｇ、2.5％重亜硫酸ソーダ水溶液160ｇ、ポリオキ
シエチレンノニルフエニルエーテル70ｇ、ドデシ
ルベンゼンスルフオン酸ソーダ30ｇを溶解した水
溶液670ｇを、それぞれ７時間で連続的に添加し
乳化重合した。得られた乳化重合体はガラス転移
点が−９℃の固形分約51％の乳白色エマルシヨン
で、アンモニア水でPH7.0に調整し、比較のため
の水分散性樹脂Ｂを得た。参考例１及び２本発明の耐チツピング材用水分散性樹脂（前記
実施例１で得た樹脂Ａ）と比較水分散性樹脂（前
記比較例１で得た樹脂Ｂ）とを、夫々、用いて、
後掲表１に示した配合の耐チツピング材を調製
し、以下に記載する試験を行つた。その結果を後
掲表１に示した。耐水浸漬後の二次密着性試験新日本製鉄(株)製の0.8×100×200mmの鉛−錫合
金メツキ鋼板（商品名タンシート）表面をシンナ
ーにて洗浄したのち、各試料をエアレススプレー
（圧縮比30：１、一次圧３Kg／m²）にて約0.9mmの
口径のチツプを用いて乾燥膜厚が約350μになる
様に塗布したのち、140℃で20分間の焼付を行い
耐チツピング塗膜を形成せしめて試験板を調製し
た。調製し終えた試験板を約40℃の水中に７日間
浸漬した後引き上げ、塗膜上の水分をガーゼで軽
くふき取り４〜７時間室温にて垂直に保持したの
ち塗膜上の水分をガーゼで軽くふき取り、JIS−
Ｋ−5400 ６・15に準じ１mm巾のゴバン目を入れ
てセロテープ剥離にて塗膜の付着割合を調べる。防錆力試験前記同様のタンシート２枚をシームレス溶接
し、該板表面をシンナーにて洗浄したのち各試料
を前記同様の塗装方法にて両面に塗装し試験板を
調製した。調製し終えた試験板はJIS−Ｚ−2371
に準じて塩水噴霧試験に供した。耐チツピング性試験前記二次密着性試験と同様に調製した試験板の
塗面に２ｍの高さから40mm径の塩ビパイプを用い
て60度の角度でナツト（Ｍ−６）を連続して落下
させ、素地が露出したときの落下総重量で評価し
た。但し、膜厚は300μ、450μ、800μの３水準で
行つた。

【表】

Claims

【特許請求の範囲】１下記(イ)〜(ハ)、 (イ) カルボキシル基を分子中に含有しない重合性
単量体であつて且つ該単量体の単独重合体のガ
ラス転移温度が０℃以上である重合性単量体…
…１〜25重量％、 (ロ) カルボキシル基を分子中に含有しない重合性
単量体であつて且つ該単量体の単独重合体のガ
ラス転移温度が０℃未満である重合性単量体…
…70〜98重量％、及び (ハ) α，β−不飽和カルボン酸……0.5〜５重量
％からなる重合性単量体を乳化重合条件下に共重合
して得られたガラス転移点温度が０℃以下の水分
散性樹脂から成る耐チツピング材用水分散性樹
脂。