JPH0330134B2

JPH0330134B2 -

Info

Publication number: JPH0330134B2
Application number: JP59154765A
Authority: JP
Priority date: 1984-07-24
Filing date: 1984-07-24
Publication date: 1991-04-26
Also published as: JPS6132064A

Description

[Detailed description of the invention]

（産業上の利用分野）本発明は感光体に関し、詳しくは特定のアゾ化
合物を含有する感光層を有する新規な感光体に関
する。（従来の技術）従来、電子写真感光体としては、セレン、酸化
亜鉛、硫化カドミウム、シリコン等の無機光導電
性化合物を主成分とする感光層を有する無機感光
体が広く用いられてきた。しかし、これらは感
度、熱安定性、耐湿性、耐久性等において必ずし
も満足し得るものではない。例えば、セレンは結
晶化すると感光体としての特性が劣化してしまう
ため、製造上も難しく、また熱や指紋等が原因と
なり結晶化し、感光体としての性能が劣化してし
まう。また硫化カドミウムでは耐湿性や耐久性、
酸化亜鉛でも耐久性等に問題がある。これら無機感光体の持つ欠点を克服する目的で
様々な有機光導電性化合物を主成分とする感光層
を有する有機感光体の開発・研究が近年盛んに行
なわれている。例えば特公昭50−10496号公報に
はポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールと２，４，７−
トリニトロ−９−フルオレノンを含有する感光層
を有する有機感光体の記載がある。しかしこの感
光体は、感度及び耐久性において必ずしも満足で
きるものではない。このような欠点を改良するた
めにキヤリア発生機能とキヤリア輸送機能とを異
なる物質に分担させ、より高性能の有機感光体を
開発する試みがなされている。このようないわゆ
る機能分離型の感光体は、それぞれの材料を広い
範囲から選択することができ、任意の性能を有す
る感光体を比較的容易に作成し得ることから多く
の研究がなされてきた。〔発明の解決しようとする問題点〕上記のような機能分離型の感光体において、そ
のキヤリア発生物質として、数多くの化合物が提
案されている。無機化合物をキヤリア発生物質と
して用いる例としては、例えば、特公昭43−
16198号公報に記載された無定形セレンがあり、
これは有機光導電性化合物と組み合わせて使用さ
れるが、無定形セレンからなるキヤリア発生層は
熱により結晶化して感光体としての特性が劣化し
てしまうという欠点は改良されてはいない。また有機染料や有機顔料をキヤリア発生物質と
して用いる電子写真感光体も数多く提案されてい
る。例えば、ビスアゾ化合物を感光層中に含有す
る電子写真感光体として、特開昭53−95033号公
報、特開昭53−132347号公報、特開昭54−22834
号公報、特開昭58−194035号公報等がすでに公知
である。しかしこれらのビスアゾ化合物は感度、
残留電位あるいは、繰り返し使用時の安定性の特
性において、必ずしも満足し得るものではなく、
また、キヤリア輸送物質の選択範囲も限定される
など、電子写真プロセスの幅広い要求を十分満足
させるものではない。さらに近年感光体の光源としてArレーザー、
He−Neレーザー等の気体レーザーや半導体レー
ザーが使用され始めている。これらのレーザーは
その特徴として時系列でON／OFFが可能であ
り、インテリジエント複写機をはじめとする画像
処理機能を有する複写機やコンピユーターのアウ
トプツト用のプリンターの光源として特に有望視
されている。中でも半導体レーザーはその性質上
音響工学素子等の電気信号／光信号の変換素子が
不要であることや小型・軽量化が可能であること
などから注目を集めている。しかしこの半導体レ
ーザーは気体レーザーに比較して低出力であり、
また発振波長も長波長（約780nm以上）であるこ
とから従来の感光体では分光感度が短波長側によ
り過ぎており、このままでは半導体レーザーを光
源とする感光体としての使用は不可能である。本発明の目的は前記の問題を解決し熱及び光に
対して安定で、かつキヤリア発生能に優れた特定
のアゾ化合物を含有する感光体を提供することに
ある。本発明の他の目的は、高感度にしてかつ残留電
位が小さく、また繰り返し使用してもそれらの特
性が変化しない耐久性の優れた感光体を提供する
ことにある。本発明の更に他の目的は、広範なキヤリア輸送
物質との組み合わせにおいても、有効にキヤリア
発生物質として作用し得るアゾ化合物を含有する
感光体を提供することにある。本発明の更に他の目的は、半導体レーザー等の
長波長光源に対しても十分の実用感度を有する感
光体を提供することにある。本発明の更に他の目的は、明細書中の記載から
あきらかになるであろう。〔問題点を解決するための手段〕本発明者等は、以上の目的を達成すべく鋭意研
究を重ねた結果、下記一般式［］で示されるア
ゾ化合物が感光体の有効成分として働き得ること
を見出だし、本発明を完成したものである。一般式［］〔式中、Y₁，Y₂およびY₃は水素原子、アルキ
ル基、アルコキシ基、スチリル基、水酸基または
ハロゲン原子を表し、ｍおよびｎは、０ないし２
の整数をそれぞれ表す。ただし、ｍおよびｎは共
に０であることはない。〕Ａは (Industrial Application Field) The present invention relates to a photoreceptor, and more particularly to a novel photoreceptor having a photosensitive layer containing a specific azo compound. (Prior Art) Conventionally, inorganic photoreceptors having a photosensitive layer containing an inorganic photoconductive compound such as selenium, zinc oxide, cadmium sulfide, silicon, etc. as a main component have been widely used as electrophotographic photoreceptors. However, these are not necessarily satisfactory in terms of sensitivity, thermal stability, moisture resistance, durability, etc. For example, when selenium crystallizes, its properties as a photoreceptor deteriorate, making it difficult to manufacture.Also, selenium crystallizes due to heat, fingerprints, etc., and its performance as a photoreceptor deteriorates. Cadmium sulfide also has moisture resistance, durability,
Even zinc oxide has problems with durability, etc. In order to overcome these drawbacks of inorganic photoreceptors, research and development have been actively conducted in recent years on organic photoreceptors having photosensitive layers containing various organic photoconductive compounds as main components. For example, in Japanese Patent Publication No. 50-10496, poly-N-vinylcarbazole and 2,4,7-
There is a description of an organic photoreceptor having a photosensitive layer containing trinitro-9-fluorenone. However, this photoreceptor is not necessarily satisfactory in sensitivity and durability. In order to improve these drawbacks, attempts have been made to develop organic photoreceptors with higher performance by assigning the carrier generation function and the carrier transport function to different substances. Many studies have been conducted on such so-called function-separated type photoreceptors because each material can be selected from a wide range and a photoreceptor having arbitrary performance can be produced relatively easily. [Problems to be Solved by the Invention] Many compounds have been proposed as carrier generating substances in the functionally separated type photoreceptor as described above. As an example of using an inorganic compound as a carrier generating substance, for example,
There is amorphous selenium described in Publication No. 16198,
Although this is used in combination with an organic photoconductive compound, the drawback that the carrier generation layer made of amorphous selenium crystallizes due to heat and deteriorates the properties as a photoreceptor has not been improved. Furthermore, many electrophotographic photoreceptors using organic dyes or organic pigments as carrier generating substances have been proposed. For example, as an electrophotographic photoreceptor containing a bisazo compound in the photosensitive layer, JP-A-53-95033, JP-A-53-132347, JP-A-54-22834
JP-A-58-194035 and the like are already known. However, these bisazo compounds have low sensitivity,
The characteristics of residual potential and stability during repeated use are not necessarily satisfactory.
Furthermore, the selection range of carrier transport substances is also limited, and the wide range of requirements of electrophotographic processes cannot be fully satisfied. Furthermore, in recent years, Ar laser has been used as a light source for photoreceptors.
Gas lasers such as He-Ne lasers and semiconductor lasers are beginning to be used. A characteristic of these lasers is that they can be turned on and off in chronological order, making them particularly promising light sources for copying machines with image processing functions, including intelligent copying machines, and printers for computer output. Among these, semiconductor lasers are attracting attention because their nature does not require electrical signal/optical signal conversion elements such as acoustic engineering elements, and they can be made smaller and lighter. However, this semiconductor laser has a low output compared to a gas laser,
Furthermore, since the oscillation wavelength is long (approximately 780 nm or more), the spectral sensitivity of conventional photoreceptors is higher on the short wavelength side, and as it is, it is impossible to use them as photoreceptors using semiconductor lasers as light sources. An object of the present invention is to solve the above problems and provide a photoreceptor containing a specific azo compound that is stable to heat and light and has excellent carrier generation ability. Another object of the present invention is to provide a photoreceptor with high sensitivity, low residual potential, and excellent durability whose characteristics do not change even after repeated use. Still another object of the present invention is to provide a photoreceptor containing an azo compound that can effectively act as a carrier generating material even in combination with a wide variety of carrier transport materials. Still another object of the present invention is to provide a photoreceptor having sufficient practical sensitivity even to long wavelength light sources such as semiconductor lasers. Still other objects of the present invention will become apparent from the description in the specification. [Means for Solving the Problems] As a result of extensive research to achieve the above object, the present inventors have discovered that an azo compound represented by the following general formula [] can act as an active ingredient of a photoreceptor. They discovered this and completed the present invention. General formula [] [In the formula, Y ₁ , Y ₂ and Y ₃ represent a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, a styryl group, a hydroxyl group, or a halogen atom, and m and n are 0 to 2
each represents an integer. However, m and n are never both 0. ] A is

【式】【formula】

【formula】

【式】または[Formula] Also teeth

【式】であつて、Ｇは、置換・未置換のカルバモイル基[Formula], G is substituted/unsubstituted carbamoyl group

【式】置換・未置換のスルフアモイル基[Formula] Substituted/unsubstituted sulfamoyl base

【式】 R₄は水素原子、炭素数１〜４の置換・未置換
のアルキル基、及び置換・未置換のアラルキル
基、置換・未置換のフエニル基、 R₅は水素原子、炭素数１〜４の置換・未置換
のアルキル基、置換・未置換の芳香族炭素環基
（例えば置換・未置換のフエニル基、置換・未置
換のナフチル基、置換・未置換のアンスリル基
等）、または置換・未置換の芳香族複素環基（例えば置
換・未置換のカルバゾリル基、置換・未置換のジ
ベンゾフリル基等）を表す。これらの基の置換・未置換のとしては、例えば
炭素数１〜４のアルキル基（例えばメチル基、エ
チル基、イソプロピル基、３級ブチル基、トリフ
ルオロメチル基等）、置換・未置換のアラルキル
基（例えば、ベンジル基、フエネチル基等）、ハ
ロゲン原子（塩素原子、臭素原子、弗素原子、沃
素原子）、炭素数１〜４の置換・未置換のアルコ
キシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基、イソプ
ロポキシ基、３級ブトキシ基、２−クロルエトキ
シ基）、ヒドロキシ基、置換・未置換のアリール
オキシ基（例えばｐ−クロルフエノキシ基、１−
ナフトキシ基等）、アシルオキシ基（例えばアセ
チルオキシ基、ｐ−シアノベンゾイルオキシ基
等）、カルボキシ基、そのエステル基（例えば、
エトキシカルボニル基、ｍ−ブロモフエノキシカ
ルボニル基等）、カルバモイル基（例えば、アミ
ノカルボニル基、３級ブチルアミノカルボニル
基、アニリノカルボニル基等）、アシル基（例え
ば、アセチル基、ｏ−ニトロベンゾイル基等）、
スルホ基、スルフアモイル基（例えば、アミノス
ルフアモイル基、３級ブチルアミノスルホニル
基、ｐ−トリルアミノスルホニル基等）、アミノ
基、アシルアミノ基（例えば、アセチルアミノ
基、ベンゾイルアミノ基等）、スルホンアミド基
（例えば、メタンスルホンアミド基、ｐ−トルエ
ンスルホンアミド基等）、シアノ基、ニトロ基等
が挙げられるが、好ましくは炭素数１〜４の置
換・未置換のアルキル基（例えば、メチル基、エ
チル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、トリフ
ルオロメチル基等）、ハロゲン原子（塩素原子、
臭素原子、弗素原子、沃素原子）、炭素数１〜４
の置換・未置換のアルコキシ基（例えば、メトキ
シ基、エトキシ基、３級ブトキシ基、２−クロル
エトキシ基等）シアノ基、ニトロ基である。Ｚは、置換・未置換の芳香族炭素環、または置
換・未置換の芳香族複素環を形成するに必要な原
子群であつて、具体的には例えば置換・未置換の
ベンゼン環、置換・未置換のナフタレン環、置
換・未置換のインドール環、置換・未置換のカル
バゾール環等を形成する原子群を表す。これらの環を形成する原子群の置換基として
は、例えばR₄，R₅の置換基として挙げたような
一連の置換基が列挙されるが、好ましくはハロゲ
ン原子（塩素原子、臭素原子、弗素原子、沃素原
子）、スルホ基、スルフアモイル基（例えばアミ
ノスルホニル基、ｐ−トリルアミノスルホニル基
等）である。 R₁は、水素原子、置換・未置換のアルキル基、
置換・未置換のアミノ基、カルボキシル基、その
エステル基、置換・未置換のカルバモイル基、シ
アノ基であり好ましくは水素原子、炭素数１〜４
の置換・未置換のアルキル基（例えば、メチル
基、エチル基、イソプロピル基、３級ブチル基、
トリフルオロメチル基等）、シアノ基である。Ｍは置換・未置換のアリール基であり、好まし
くは置換・未置換のフエニル基で、これらの基の
置換基としては例えばR₄，R₅の置換基として挙
げたような一連の置換基が列挙されるが、好まし
くはハロゲン原子（塩素原子、臭素原子、弗素原
子、沃素原子）、炭素数１〜４の置換・未置換の
アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、イソ
プロピル基、３級ブチル基、トリフルオロメチル
基等）、炭素数１〜４置換・未置換のアルコキシ
基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、イソプロ
ポキシ基、３級ブトキシ基、２−クロルエトキシ
基、）である。 R₂及びR₃は置換・未置換のアルキル基、置
換・未置換のアラルキル基、及び置換・未置換の
アリール基を表すが、好ましくは炭素数１〜４の
置換・未置換のアルキル基（例えば、メチル基、
エチル基、イソプロピル基、３級ブチル基、トリ
フルオロメチル基等）、置換・未置換のフエニル
基（例えば、フエニル基、ｐ−メトキシフエニル
基、ｍ−クロルフエニル基等）を表す。本発明において使用される前記一般式［］で
表されるアゾ化合物中、感度および、熱及び光に
対する安定性において、特に好ましい化合物は以
下の一般式［］で示される構造を有するもので
ある。一般式［］［式中、Ａは一般式［］と同一である。〕前記一般式［］で示される本発明に有用なア
ゾ化合物の具体例としては、例えば次の構造式を
有するものが挙げられるが、これによつて本発明
のアゾ化合物が限定されるものではない。一般式［］で表わされる化合物中一般式
［］の構造を有するもの。一般式［］ [Formula] R ₄ is a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aralkyl group, a substituted or unsubstituted phenyl group, R ₅ is a hydrogen atom, or a substituted or unsubstituted phenyl group having 1 to 4 carbon atoms Substituted/unsubstituted alkyl group, substituted/unsubstituted aromatic carbocyclic group (for example, substituted/unsubstituted phenyl group, substituted/unsubstituted naphthyl group, substituted/unsubstituted anthryl group, etc.), or substituted - Represents an unsubstituted aromatic heterocyclic group (for example, a substituted/unsubstituted carbazolyl group, a substituted/unsubstituted dibenzofuryl group, etc.). Examples of substituted/unsubstituted groups include alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms (e.g., methyl group, ethyl group, isopropyl group, tertiary butyl group, trifluoromethyl group, etc.), substituted/unsubstituted aralkyl groups, etc. groups (e.g. benzyl group, phenethyl group, etc.), halogen atoms (chlorine atom, bromine atom, fluorine atom, iodine atom), substituted or unsubstituted alkoxy groups having 1 to 4 carbon atoms (e.g. methoxy group, ethoxy group, iso propoxy group, tertiary butoxy group, 2-chloroethoxy group), hydroxy group, substituted/unsubstituted aryloxy group (e.g. p-chlorophenoxy group, 1-chlorophenoxy group),
naphthoxy group, etc.), acyloxy group (e.g., acetyloxy group, p-cyanobenzoyloxy group, etc.), carboxyl group, and its ester group (e.g.,
ethoxycarbonyl group, m-bromophenoxycarbonyl group, etc.), carbamoyl group (e.g., aminocarbonyl group, tertiary butylaminocarbonyl group, anilinocarbonyl group, etc.), acyl group (e.g., acetyl group, o-nitrobenzoyl group, etc.), base, etc.),
Sulfo group, sulfamoyl group (e.g., aminosulfamoyl group, tertiary butylaminosulfonyl group, p-tolylaminosulfonyl group, etc.), amino group, acylamino group (e.g., acetylamino group, benzoylamino group, etc.), sulfonamide groups (for example, methanesulfonamide group, p-toluenesulfonamide group, etc.), cyano group, nitro group, etc., but preferably substituted or unsubstituted alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms (for example, methyl group, ethyl group, isopropyl group, n-butyl group, trifluoromethyl group, etc.), halogen atom (chlorine atom,
Bromine atom, fluorine atom, iodine atom), carbon number 1-4
Substituted/unsubstituted alkoxy groups (eg, methoxy group, ethoxy group, tertiary butoxy group, 2-chloroethoxy group, etc.), cyano group, and nitro group. Z is an atomic group necessary to form a substituted/unsubstituted aromatic carbocycle or a substituted/unsubstituted aromatic heterocycle, and specifically, for example, a substituted/unsubstituted benzene ring, a substituted/unsubstituted aromatic heterocycle, etc. Represents a group of atoms forming an unsubstituted naphthalene ring, a substituted/unsubstituted indole ring, a substituted/unsubstituted carbazole ring, etc. Examples of substituents for the atomic group forming these rings include a series of substituents such as those listed as substituents for R ₄ and R ₅ , but halogen atoms (chlorine, bromine, fluorine, etc.) are preferred. atom, iodine atom), a sulfo group, and a sulfamoyl group (for example, an aminosulfonyl group, a p-tolylaminosulfonyl group, etc.). R ₁ is a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group,
Substituted/unsubstituted amino group, carboxyl group, ester group thereof, substituted/unsubstituted carbamoyl group, cyano group, preferably hydrogen atom, carbon number 1-4
Substituted/unsubstituted alkyl groups (e.g., methyl group, ethyl group, isopropyl group, tertiary butyl group,
trifluoromethyl group, etc.) and cyano group. M is a substituted or unsubstituted aryl group, preferably a substituted or unsubstituted phenyl group, and examples of substituents for these groups include a series of substituents such as those listed as substituents for R ₄ and R ₅ . Preferably, halogen atoms (chlorine atom, bromine atom, fluorine atom, iodine atom), substituted or unsubstituted alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms (for example, methyl group, ethyl group, isopropyl group, tertiary butyl group, trifluoromethyl group, etc.), and substituted/unsubstituted alkoxy groups having 1 to 4 carbon atoms (for example, methoxy group, ethoxy group, isopropoxy group, tertiary butoxy group, 2-chloroethoxy group). R ₂ and R ₃ represent a substituted/unsubstituted alkyl group, a substituted/unsubstituted aralkyl group, and a substituted/unsubstituted aryl group, preferably a substituted/unsubstituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms ( For example, methyl group,
ethyl group, isopropyl group, tertiary butyl group, trifluoromethyl group, etc.), substituted/unsubstituted phenyl group (for example, phenyl group, p-methoxyphenyl group, m-chlorophenyl group, etc.). Among the azo compounds represented by the general formula [] used in the present invention, particularly preferable compounds in terms of sensitivity and stability against heat and light are those having the structure shown by the following general formula []. General formula [] [In the formula, A is the same as the general formula [ ]. ] Specific examples of the azo compound useful in the present invention represented by the general formula [] include those having the following structural formula, but the azo compound of the present invention is not limited to this. do not have. Among the compounds represented by the general formula [], those having the structure of the general formula []. General formula []

【表】【table】

【表】一般式［］で表わされる化合物中一般式
［］の構造を有するもの。一般式［］ [Table] Among the compounds represented by the general formula [], those having the structure of the general formula []. General formula []

【表】【table】

【表】一般式［］で表わされる化合物中一般式
［］の構造を有するもの一般式［］ [Table] Among compounds represented by the general formula [], those having the structure of the general formula [] General formula []

【表】【table】

【表】以上の如きアゾ化合物は公知の方法により合成
することができる。以下その具体例を示す。合成例１即ち、２，７−ジニトロフルオレノン１（東京
化成社製）に、95％エタノール中硫化水素と塩化
水素を作用して、ジニトロ体２とし（Journal of
American Chemical Society 68，769（1946））、
これを塩化第１スズで還元して、ジアミノ体３と
した（Journal of Chemical Society 870
（1954））。このジアミノ体４を22.6ｇ（0.1モル）
を１の濃塩酸と１の水との混合液に加え分散
させ13.8ｇ（0.2モル）の亜硝酸ナトリウムを水
１に溶かした溶液を氷冷下５℃で滴下し、滴下
終了後、反応液を濾過し、濾液に50％六フツカリ
ンアンモニウム水溶液１を加え、生ずる沈澱を
濾取し、水洗した後、充分乾燥した。得られた塩
を４のＮ，Ｎ−ジメチルホルムチアミド
（DMF）1.5に溶解し、次の反応に使用するテ
トラゾニウム塩溶液とした。次に、２−ヒドロキ
シ−３−（４−メトキシ−２−メチルフエニルカ
ルバモイル）−ベンゾ［ａ］−カルバゾール（ナフ
トールAS−SR、ヘキスト社製）79.3ｇ（0.2モ
ル）、トリエタノールアミン60ｇ、をＮ，Ｎ−ジ
メチルホルムアミド2.0に溶解し、氷冷しなが
ら上記により調製したテトラゾニウム塩溶液を滴
下し、更に２時間撹拌し反応させた。生じた結晶
を濾取し、この結晶を５のＮ，Ｎ−ジメチルホ
ルムアミドで２回、５のアセトンで２回洗浄し
た後、乾燥して目的のビスアゾ化合物Ｂ−34
79.5ｇ（76％）を得た。融点300゜以上、FD−MS
スペクトルにて、ｍ／z1040にM⁺のピークを示す
こと、また元素分析で、Ｃ＝72.50％、Ｎ＝
10.54、Ｈ＝4.30％（計算値は、Ｃ＝72.61％、Ｎ
＝10.76％、Ｈ＝4.26％）を示すことから目的の
物質が合成されたことが確認された。本発明の前記アゾ化合物は優れた光導電性を有
し、これを用いて感光体を製造する場合、導電性
支持体上に本発明のアゾ化合物を結着剤中に分散
した感光層を設けることにより製造することがで
きるが、本発明のアゾ化合物の持つ光導電性のう
ち、特に優れたキヤリア発生能を利用してキヤリ
ア発生物質として用い、これと組み合わせて有効
に作用し得るキヤリア輸送物質と共に用いること
により、いわゆる機能分離型の感光体を構成した
場合特に優れた結果が得られる。前記機能分離型
感光体は分離型のものであつてもよいが、キヤリ
ア発生物質を含むキヤリア発生層とキヤリア輸送
物質を含むキヤリア輸送層を積層した積層型感光
体とすることがより好ましい。本発明は一般式〔〕で表されるアゾ化合物を
キヤリア発生物質として用いることを骨子とする
ものであり、キヤリア輸送物質は特に問わない
が、その代表例を示すと以下の一般式〔〕〜
〔〕の化合物である。一般式〔〕〔式中、R₁₁，R₁₂およびR₁₃は、水素原子、ア
ルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、ヒドロ
キシ基、シアノ基、ジアルキルアミノ基、ジアリ
ールアミノ基、ジアルキルアミノ基またはニトロ
基を表す。〕一般式〔〕〔式中、R₁₄，R₁₇，R₁₈，R₁₉およびR₂₀は、水
素原子、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原
子、ヒドロキシ基、シアノ基、ジアルキルアミノ
基、ジアリールアミノ基、ジアラルキルアミノ
基、またはニトロ基を表す。R₁₅は、アルキル
基、置換基を有してもよいフエニル基、置換基を
有してもよいナフチル基を表す。R₁₆は、水素原
子、アルキル基、シアノ基、または置換基を有し
てもよいフエニル基を表す。〕一般式〔〕〔式中、R₂₁，R₂₂，R₂₃およびR₂₄は、水素原
子、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、
ヒドロキシ基、シアノ基、ジアルキルアミノ基、
ジアリールアミノ基、ジアラルキルアミノ基、ま
たはニトロ基を表す。R₂₅は、水素原子、置換基
を有してもよいフエニル基、シアノ基、またはア
ルキル基を表す。Ar₁は、[Table] The above azo compounds can be synthesized by known methods. A specific example will be shown below. Synthesis example 1 That is, 2,7-dinitrofluorenone 1 (manufactured by Tokyo Kasei Co., Ltd.) was treated with hydrogen sulfide and hydrogen chloride in 95% ethanol to form the dinitro compound 2 (Journal of
American Chemical Society 68 , 769 (1946))
This was reduced with stannous chloride to give the diamino compound 3 (Journal of Chemical Society 870
(1954)). 22.6g (0.1 mol) of this diamino compound 4
was added and dispersed in a mixture of concentrated hydrochloric acid (1) and water (1), and a solution of 13.8 g (0.2 mol) of sodium nitrite dissolved in 1 part water was added dropwise at 5°C under ice cooling. After the dropwise addition was completed, the reaction liquid was filtered, 1 part of a 50% hexafutucharin ammonium aqueous solution was added to the filtrate, and the resulting precipitate was collected by filtration, washed with water, and thoroughly dried. The obtained salt was dissolved in 1.5 parts of N,N-dimethylformthiamide (DMF) to prepare a tetrazonium salt solution to be used in the next reaction. Next, 79.3 g (0.2 mol) of 2-hydroxy-3-(4-methoxy-2-methylphenylcarbamoyl)-benzo[a]-carbazole (naphthol AS-SR, manufactured by Hoechst), 60 g of triethanolamine, was dissolved in N,N-dimethylformamide 2.0, and the tetrazonium salt solution prepared above was added dropwise while cooling with ice, and the mixture was further stirred for 2 hours to react. The resulting crystals were collected by filtration, washed twice with N,N-dimethylformamide (No. 5) and twice with acetone (No. 5), and then dried to obtain the target bisazo compound B-34.
79.5g (76%) was obtained. Melting point 300° or higher, FD-MS
The spectrum shows an M ⁺ peak at m/z 1040, and elemental analysis shows that C = 72.50% and N =
10.54, H=4.30% (calculated values are C=72.61%, N
= 10.76%, H = 4.26%), it was confirmed that the target substance was synthesized. The azo compound of the present invention has excellent photoconductivity, and when a photoreceptor is manufactured using the azo compound, a photosensitive layer in which the azo compound of the present invention is dispersed in a binder is provided on a conductive support. Among the photoconductivity possessed by the azo compound of the present invention, it can be used as a carrier-generating substance by taking advantage of its particularly excellent carrier-generating ability, and a carrier-transporting substance that can effectively act in combination with this. By using them together, particularly excellent results can be obtained when a so-called functionally separated photoreceptor is constructed. The functionally separated photoreceptor may be a separate type photoreceptor, but it is more preferably a laminated type photoreceptor in which a carrier generation layer containing a carrier generation substance and a carrier transport layer containing a carrier transport substance are laminated. The gist of the present invention is to use an azo compound represented by the general formula [] as a carrier generating substance, and the carrier transport substance is not particularly limited, but representative examples thereof include the following general formulas [] to
It is a compound of []. General formula [] [In the formula, R ₁₁ , R ₁₂ and R ₁₃ represent a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, a halogen atom, a hydroxy group, a cyano group, a dialkylamino group, a diarylamino group, a dialkylamino group, or a nitro group. ] General formula [ ] [In the formula, R ₁₄ , R ₁₇ , R ₁₈ , R ₁₉ and R ₂₀ are hydrogen atom, alkyl group, alkoxy group, halogen atom, hydroxy group, cyano group, dialkylamino group, diarylamino group, dialkylamino group , or represents a nitro group. R ₁₅ represents an alkyl group, a phenyl group which may have a substituent, or a naphthyl group which may have a substituent. R ₁₆ represents a hydrogen atom, an alkyl group, a cyano group, or a phenyl group which may have a substituent. ] General formula [ ] [In the formula, R ₂₁ , R ₂₂ , R ₂₃ and R ₂₄ are hydrogen atoms, alkyl groups, alkoxy groups, halogen atoms,
Hydroxy group, cyano group, dialkylamino group,
Represents a diarylamino group, dialkylamino group, or nitro group. R ₂₅ represents a hydrogen atom, a phenyl group that may have a substituent, a cyano group, or an alkyl group. Ar ₁ is

【式】または、【formula】 or

【式】を表す。 R₆₁，R₆₂およびR₆₃は、アルキル基、置換基を有
してもよいベンジル基、置換基を有してもよいフ
エニル基、または、置換基を有してもよいナフチ
ル基を表す。R₆₄は、水素原子、アルキル基、ア
ルコキシ基、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、ジア
ラルキルアミノ基、またはニトロ基を表す。〕一般式〔〕〔式中、R₂₆，R₂₇，R₂₈およびR₂₉は、水素原
子、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、
ヒドロキシ基、シアノ基、ジアルキルアミノ基、
ジアリールアミノ基、ジアラルキルアミノ基、ま
たはニトロ基を表す。R₃₀は、水素原子、置換基
を有してもよいフエニル基、シアノ基、またはア
ルキル基を表す。Ar₂は、Represents [formula]. R ₆₁ , R ₆₂ and R ₆₃ represent an alkyl group, a benzyl group which may have a substituent, a phenyl group which may have a substituent, or a naphthyl group which may have a substituent. R ₆₄ represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, a halogen atom, a hydroxy group, a dialkylamino group, or a nitro group. ] General formula [ ] [In the formula, R ₂₆ , R ₂₇ , R ₂₈ and R ₂₉ are hydrogen atoms, alkyl groups, alkoxy groups, halogen atoms,
Hydroxy group, cyano group, dialkylamino group,
Represents a diarylamino group, dialkylamino group, or nitro group. R ₃₀ represents a hydrogen atom, a phenyl group that may have a substituent, a cyano group, or an alkyl group. Ar ₂ is

【式】または【formula】 or

【式】を表す。 R₇₁，R₇₂およびR₇₃は、アルキル基、置換基を有
してもよいベンジル基、置換基を有してもよいフ
エニル基、または、置換基を有してもよいナフチ
ル基を表す。R₇₄は、水素原子、アルキル基、ア
ルコキシ基、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、ジア
ラルキルアミノ基、またはニトロ基を表す。〕一般式〔〕〔式中、R₃₁，R₃₂，R₃₃は、水素原子、アルキ
ル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、ヒドロキシ
基、シアノ基、ジアルキルアミノ基、ジアリール
アミノ基、ジアラルキルアミノ基、またはニトロ
基を表す。ｎは１または２の整数を表す。〕一般式〔XI〕〔式中、R₃₄，R₃₅，R₃₆，R₃₇，R₃₈およびR₃₉
は、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ハロ
ゲン原子、ヒドロキシ基、シアノ基、ジアルキル
アミノ基、ジアラルキルアミノ基、またはニトロ
基を表す。ｎは１または２の整数を表す。〕一般式〔XI〕〔式中、R₃₄，R₃₅，R₃₆，R₃₇，R₃₈およびR₃₉
は、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ハロ
ゲン原子、ヒドロキシ基、シアノ基、ジアルキル
アミノ基、ジアリールアミノ基、ジアラルキルア
ミノ基、またはニトロ基を表す。R₄₀は、水素原
子またはフエニル基を表す。〕一般式〔XII〕〔式中、R₄₁，R₄₂，R₄₃，R₄₄，R₄₅およびR₄₆
は、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ハロ
ゲン原子、ヒドロキシ基、シアノ基、ジアルキル
アミノ基、ジアリールアミノ基、ジアラルキルア
ミノ基、またはニトロ基を表す。R₄₇は、水素原
子またはフエニル基を表す。〕一般式〔〕〔式中、R₄₈，R₄₉，R₅₀，R₅₁，R₅₂およびR₅₃
は、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ハロ
ゲン原子、ヒドロキシ基、シアノ基、ジアルキル
アミノ基、ジアリールアミノ基、ジアラルキルア
ミノ基、またはニトロ基を表す。〕上記のキヤリア輸送物質の具体例を示せば次の
通りである。一般式［］の構造を有するもの Represents [formula]. R ₇₁ , R ₇₂ and R ₇₃ represent an alkyl group, a benzyl group which may have a substituent, a phenyl group which may have a substituent, or a naphthyl group which may have a substituent. R ₇₄ represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, a halogen atom, a hydroxy group, a dialkylamino group, or a nitro group. ] General formula [ ] [In the formula, R ₃₁ , R ₃₂ , and R ₃₃ represent a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, a halogen atom, a hydroxy group, a cyano group, a dialkylamino group, a diarylamino group, a dialkylamino group, or a nitro group. . n represents an integer of 1 or 2. ] General formula [XI] [In the formula, R ₃₄ , R ₃₅ , R ₃₆ , R ₃₇ , R ₃₈ and R ₃₉
represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, a halogen atom, a hydroxy group, a cyano group, a dialkylamino group, a dialkylamino group, or a nitro group. n represents an integer of 1 or 2. ] General formula [XI] [In the formula, R ₃₄ , R ₃₅ , R ₃₆ , R ₃₇ , R ₃₈ and R ₃₉
represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, a halogen atom, a hydroxy group, a cyano group, a dialkylamino group, a diarylamino group, a dialkylamino group, or a nitro group. R ₄₀ represents a hydrogen atom or a phenyl group. ] General formula [XII] [In the formula, R ₄₁ , R ₄₂ , R ₄₃ , R ₄₄ , R ₄₅ and R ₄₆
represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, a halogen atom, a hydroxy group, a cyano group, a dialkylamino group, a diarylamino group, a dialkylamino group, or a nitro group. R ₄₇ represents a hydrogen atom or a phenyl group. ] General formula [ ] [In the formula, R ₄₈ , R ₄₉ , R ₅₀ , R ₅₁ , R ₅₂ and R ₅₃
represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, a halogen atom, a hydroxy group, a cyano group, a dialkylamino group, a diarylamino group, a dialkylamino group, or a nitro group. ] Specific examples of the above carrier transport substances are as follows. Those having the structure of the general formula []

【表】【table】

【表】一般式［］の構造を有するもの [Table] Items having the structure of general formula []

【表】【table】

【表】一般式［XI］の構造を有するもの [Table] Those having the structure of general formula [XI]

【表】【table】

【表】一般式［XII］の構造を有するもの [Table] Those having the structure of general formula [XII]

【表】【table】

〔Example〕

実施例１例示化合物Ｂ−(1)２ｇとポリカーボネート樹脂
「パンライトＬ−1250」（帝人化成社製）２ｇとを
１，２−ジクロロエタン110mlに加え、ボールミ
ルで12時間分散した。この分散液をアルミニウム
を蒸着したポリエステルフイルム上に、乾燥時の
膜厚が1μｍになるように塗布し、キヤリア発生
層とし、更にその上に、キヤリア輸送層として、
キヤリア輸送物質Ｔ−184，６ｇとポリカーボネ
ート樹脂「パンライトＬ−1250」10ｇとを１，２
−ジクロロエタン110mlに溶解した液を乾燥後の
膜厚が15μｍになるように塗布して、キヤリア輸
送層を形成し、本発明の感光体を作成した。以上のようにして得られた感光体を(株)川口電機
製作所製SP−428型静電紙試験機を用いて、以下
の特性評価を行つた。帯電圧−6KVで５秒間帯
電した後、５秒間暗放置し、次いで感光体表面で
の照度が35luxになるようにハロゲンランプ光を
照射して、表面電位を半分に減衰させるのに要す
る露光量（半減露光量）Ｅ1/2を求めた。また
30lux・secの露光量で露光した後の表面電位（残
留電位）V_Rを求めた。更に同様の測定を100回繰
り返して行つた。結果は第１表に示す通りであ
る。 Example 1 2 g of Exemplified Compound B-(1) and 2 g of polycarbonate resin "Panlite L-1250" (manufactured by Teijin Chemicals) were added to 110 ml of 1,2-dichloroethane, and dispersed in a ball mill for 12 hours. This dispersion was applied onto a polyester film on which aluminum was vapor-deposited so that the dry film thickness was 1 μm to form a carrier generation layer, and on top of that, a carrier transport layer was applied.
1.2 g of carrier transport material T-184 and 10 g of polycarbonate resin "Panlite L-1250"
- A solution dissolved in 110 ml of dichloroethane was coated to give a film thickness of 15 μm after drying to form a carrier transport layer, thereby producing a photoreceptor of the present invention. The photoreceptor obtained as described above was subjected to the following characteristic evaluation using an electrostatic paper tester model SP-428 manufactured by Kawaguchi Electric Seisakusho Co., Ltd. After charging with a charging voltage of -6KV for 5 seconds, leave in the dark for 5 seconds, then irradiate with halogen lamp light so that the illuminance on the photoreceptor surface is 35 lux, and calculate the amount of exposure required to attenuate the surface potential by half. (Half-reduced exposure amount) E1/2 was determined. Also
The surface potential (residual potential) V _R after exposure with an exposure amount of 30 lux·sec was determined. Furthermore, similar measurements were repeated 100 times. The results are shown in Table 1.

【表】比較例１キヤリア発生物質として下記ビスアゾ化合物Ｇ
−１を用いた他は、実施例１と同様にして比較用
感光体を作成した。この比較用感光体について、実施例１と同様に
して測定を行つたところ、第２表に示す結果を得
た。[Table] Comparative Example 1 The following bisazo compound G was used as a carrier generating substance.
A comparative photoreceptor was prepared in the same manner as in Example 1, except that Example 1 was used. When this comparative photoreceptor was measured in the same manner as in Example 1, the results shown in Table 2 were obtained.

【表】以上の結果から明らかなように、実施例１の本
発明の感光体は、比較用感光体に比べ、感度、残
留電位及び繰り返しの安定性において極めて優れ
たものであつた。比較例２キヤリア発生物質として下記ビスアゾ化合物Ｇ
−２を用いた他は、実施例１と同様にして比較用
感光体を作成した。この比較用感光体について、実施例１と同様に
して測定を行つたところ、第３表に示す結果とな
つた。[Table] As is clear from the above results, the photoreceptor of the present invention of Example 1 was extremely superior in sensitivity, residual potential, and repetition stability compared to the comparative photoreceptor. Comparative Example 2 The following bisazo compound G was used as a carrier generating substance.
A comparative photoreceptor was prepared in the same manner as in Example 1, except that Example 1 was used. Measurements were performed on this comparative photoreceptor in the same manner as in Example 1, and the results are shown in Table 3.

【表】実施例２〜４キヤリア発生物質として例示化合物Ｂ−(12)、Ｂ
−（13）、及びＢ−（17）を用い、キヤリア輸送物
質として、それぞれ、例示化合物Ｔ−110、Ｔ−
114及びＴ−117を用い、他は実施例１と同様にし
て、本発明の感光体を作成し、同様の測定を行つ
たところ第４表に示す結果を得た。いずれも感
度、残留電位、繰返し安定性の点ですぐれた特性
を示している。[Table] Examples 2 to 4 Exemplified compounds B-(12) and B as carrier generating substances
-(13) and B-(17) were used as carrier transport substances, and the exemplary compounds T-110 and T- were used, respectively.
A photoreceptor of the present invention was prepared in the same manner as in Example 1 except that 114 and T-117 were used, and the same measurements were carried out, and the results shown in Table 4 were obtained. All exhibit excellent characteristics in terms of sensitivity, residual potential, and repetition stability.

【表】実施例５ポリエステルフイルム上にアルミニウム箔をラ
ミネートして成る導電性支持体上に、塩化ビニル
−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体「エスレ
ツクMF−10」（積水化学社製）より成る厚さ
0.05μｍの中間層を設け、その上に例示化合物Ｂ
−(5)２ｇを１，２−ジクロロエタン110mlに混合
し、ボールミルで24時間分散した分散液を乾燥後
の膜厚が0.5μｍになるようにして塗布し、キヤリ
ア発生層を形成した。このキヤリア発生層の上に
例示化合物Ｔ−６，６ｇとメタクリル樹脂「アク
リペツト」（三菱レイヨン社製）10ｇとを１，２
−ジクロロエタン70mlに溶解した液を、乾燥後の
膜厚が10μｍになるように塗布してキヤリア輸送
層を形成し、本発明の感光体を作成した。この感光体について実施例１と同様の測定を行
なつたところ第１回目についてＥ1/2＝1.9lux・
sec、V_R＝0vの結果が得られ、感度、残留電位と
もすぐれたものであつた。実施例６実施例５で用いた中間層を設けた導電性支持体
上に、例示化合物Ｂ−（26）の１％エチレンジア
ミン溶液を乾燥後の膜厚が0.3μｍになるように塗
布し、キヤリア発生層を形成した。次いでその上に、例示化合物Ｔ−145，６ｇと
ポリエステル樹脂「バイロン200」（東洋紡績社
製）10ｇとを１，２ジクロロエタン70mlに溶解
し、この溶液を乾燥後の膜厚が12μｍになるよう
に塗布してキヤリア輸送層を形成し、本発明の感
光体を作成した。この感光体について実施例１と同様の測定を行
つたところ第５表に示す結果を得た。比較例３実施例６における例示化合物Ｂ−（26）を下記
の構造式で表わされるビスアゾ化合物Ｇ−３に代
えた他は同様にして比較用の感光体を作成した。この感光体について実施例１と同様の測定を行
つた結果を第５表に示す。 [Table] Example 5 A vinyl chloride-vinyl acetate-maleic anhydride copolymer "Eslec MF-10" (manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) was placed on a conductive support made of aluminum foil laminated on a polyester film. thickness
A 0.05 μm intermediate layer is provided, and exemplified compound B is placed on top of the intermediate layer.
2 g of -(5) was mixed with 110 ml of 1,2-dichloroethane and dispersed in a ball mill for 24 hours. The dispersion was applied to a dry film thickness of 0.5 μm to form a carrier generation layer. On this carrier generation layer, 1.2 g of exemplified compound T-6 and 10 g of methacrylic resin "Acrypet" (manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.) were added.
- A carrier transport layer was formed by applying a solution dissolved in 70 ml of dichloroethane so that the film thickness after drying was 10 μm, thereby producing a photoreceptor of the present invention. The same measurements as in Example 1 were carried out on this photoreceptor, and the first measurement was E1/2=1.9lux・
A result of sec, V _R =0v was obtained, and the sensitivity and residual potential were both excellent. Example 6 On the conductive support provided with the intermediate layer used in Example 5, a 1% ethylenediamine solution of Exemplified Compound B-(26) was applied to a dry film thickness of 0.3 μm, and a carrier was applied. A generation layer was formed. Next, 6 g of the exemplary compound T-145 and 10 g of polyester resin "Vylon 200" (manufactured by Toyobo Co., Ltd.) were dissolved in 70 ml of 1,2 dichloroethane, and the solution was mixed so that the film thickness after drying was 12 μm. A carrier transport layer was formed by coating the photoreceptor of the present invention. The same measurements as in Example 1 were performed on this photoreceptor, and the results shown in Table 5 were obtained. Comparative Example 3 A comparative photoreceptor was prepared in the same manner as in Example 6, except that exemplified compound B-(26) was replaced with bisazo compound G-3 represented by the following structural formula. The same measurements as in Example 1 were performed on this photoreceptor, and the results are shown in Table 5.

【表】表の通り本発明による実施例６の資料は比較例
のものにくらべ感度、繰返し安定性ともにすぐれ
ていることが明らかである。実施例７実施例５における例示化合物Ｂ−(5)を例示化合
物Ｂ−(7)に代えた他は同様にしてキヤリア発生層
を形成した。この上に例示化合物Ｔ−111，６ｇ
とポリカーボネー「パンライトＬ−1250」（帝人
化成社製）10ｇとを１，２−ジクロロエタン70ml
に溶解した液を乾燥後の膜厚が10μｍになるよう
に塗布してキヤリア輸送層を形成し、本発明の感
光体を作成した。この感光体について、実施例１と同様にして測
定を行つたところＥ1/2＝1.7lux・sec及びV_R＝0v
であり良好な結果であつた。実施例８直径100mmのアルミニウム製ドラムの表面に塩
化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体
「エスレツクMF−10」（積水化学社製）より成る
厚さ0.05μｍの中間層を設け、その上に例示化合
物Ｂ−（81）４ｇを１，２−ジクロロエタン400ml
に混合し、ボールミル分散機で24時間分散した分
散液を乾燥後の膜厚が0.6μｍになるようにして塗
布し、キヤリア発生層を形成した。さらにこの上に、例示化合物Ｔ−100，30ｇと
ポリカーボネート樹脂「ユーピロンＳ−1000」
（三菱ガス化学社製）50ｇとを１，２−ジクロロ
エタン400mlに溶解し、乾燥後の膜厚が13μｍに
なるように塗布してキヤリア輸送層を形成し、ド
ラム状の電子写真感光体を作成した。このようにして作成した感光体を電子写真複写
機「Ｕ−Bix1600MR」（小西六写真工業社製）の
改造機に装着し、画像を複写したところコントラ
ストが高く、原画に忠実でかつ鮮明な複写画像を
得た。また、これは10000回繰り返しても変わる
ことはなかつた。比較例４実施例８において例示化合物Ｂ−（81）を下記
構造式で表されるビスアゾ化合物Ｇ−４に代えた
他は、実施例８と同様にしてドラム状の比較用感
光体を作成し、実施例８と同様にして複写画像を
評価したところ、カブリが多い画像しか得られな
かつた。又、複写を繰り返していくに従い、複写
画像のコントラストが低下し、2000回繰り返す
と、ほとんど複写画像は得られなかつた。実施例９ポリエステルフイルム上にアルミニウム箔をラ
ミネートして成る導電性支持体上に、塩化ビニル
−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体「エスレ
ツクMF−10」（積水化学社製）よりなる厚さ
0.05μｍの中間層を設け、その上に例示化合物Ｂ
−（94）５ｇとポリカーボネート樹脂「パンライ
トＬ−1250」（帝人化成社製）3.3ｇとをジクロロ
メタン100mlに加え、ボールミルで24時間分散し
た分散液を乾燥時の膜厚が10μｍになるように塗
布し、感光体を作成した。以上のようにして得られた感光体を帯電圧を＋
6Kvに代えた他は実施例１と同様にしてＥ1/2と
V_Rを測定した。１回目の結果はＥ1/2＝1.5lux・
sec及びV_R＝＋5vの良好な結果であつた。実施例 10 アルミニウムを蒸着したポリエステルフイルム
上にキヤリア輸送層として、例示化合物Ｔ−1536
ｇとポリエステル樹脂「バイロン200」（東洋紡績
社製）10ｇとを１，２−ジクロロエタン70mlに溶
解し、この溶液を乾燥後の膜厚が10μｍになるよ
うに塗布した。次に、この上に例示化合物Ｂ−（20）１ｇとＢ
−（21）１ｇとを１，２−ジクロロエタン110mlに
混合し、ボールミルで24時間分散した分散液を乾
燥後の膜厚が0.5μｍになるように塗布しキヤリア
発生層とし、本発明の感光体を形成した。このようにして得られた感光体を実施例９と同
様にして評価したところＥ1/2＝1.5lux・sec及び
V_R＝＋8vであり良好な結果を示した。実施例 11 ポリエステルフイルム上にアルミニウム箔をラ
ミネートして成る導電性支持体上に、塩化ビニル
−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体「エスレ
ツクMF−10」（積水化学社製）よりなる厚さ
0.05μｍの中間層を設け、その上に例示化合物Ｂ
−（25）４ｇと例示化合物Ｔ−27，８ｇとポリカ
ーボネート樹脂「パンライトＬ−1250」（帝人化
成社製）３ｇとをジクロロエタン100mlに加え、
サンドグラインダーで24時間分散した分散液を乾
燥時の膜厚が10μｍになるように塗布し、感光体
を作成した。以上のようにして得られた感光体を帯電圧を＋
6Kvに代えた他は実施例１と同様にしてＥ1/2と
V_Rを測定した。１回目の結果はＥ1/2＝1.0lux・
sec及びV_R＝0vで良好な性能であつた。実施例 12 例示化合物化合物Ｂ−(11)の２％エチレンジアミ
ン溶液を、アルミニウムをラミネートしたポリエ
ステルフイルム上に乾燥時の膜厚が0.5μｍになる
ように塗布し、キヤリア発生層を形成した。更に
その上にキヤリア輸送層として、例示化合物Ｔ−
61、下記化合物Ｔ−75、または、例示化合物Ｔ−
82を別々にそれぞれ約10ｇとポリカーボネート樹
脂（帝人化成社製、パンライトＬ−1250）14ｇを
１，２−ジクロロエタン140mlに溶解した溶液を、
乾燥後の膜厚が12μｍとなるように塗布し乾燥
し、それぞれ３種のキヤリア輸送物質の異なる感
光体を得た。この３種の感光体を、それぞれ川口電気製作所
(株)製SP−428型静電紙試験機を用いて、以下の特
性評価を行つた。帯電圧−6Kvで５秒間帯電し、
これを５秒間暗放置した後、ハロゲン光を資料面
照度が35luxになるように照射し、表面電位を半
分に減衰させるのに必要な露光量（半減露光量、
Ｅ1/2）を測定した。又、30lux・secの露光量で
露光した後の表面電位（残留電位）V_Rを測定し
た。結果は第６表に示す通りいずれのキヤリア輸
送物質との組み合わせにおいても良好であつた。[Table] As shown in the table, it is clear that the material of Example 6 according to the present invention is superior in both sensitivity and repetition stability compared to that of the comparative example. Example 7 A carrier generating layer was formed in the same manner as in Example 5 except that Exemplified Compound B-(5) was replaced with Exemplified Compound B-(7). On top of this, 6 g of Exemplified Compound T-111
and 10 g of polycarbonate "Panlite L-1250" (manufactured by Teijin Chemicals) and 70 ml of 1,2-dichloroethane.
A photoreceptor of the present invention was prepared by coating a solution dissolved in the above to form a carrier transport layer so as to have a dry film thickness of 10 μm. Measurements were performed on this photoreceptor in the same manner as in Example 1, and E1/2 = 1.7 lux・sec and V _R = 0v.
The results were good. Example 8 An intermediate layer with a thickness of 0.05 μm made of vinyl chloride-vinyl acetate-maleic anhydride copolymer “Eslec MF-10” (manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) was provided on the surface of an aluminum drum with a diameter of 100 mm, and then Add 4 g of Exemplified Compound B-(81) to 400 ml of 1,2-dichloroethane.
A dispersion liquid was mixed with the following and dispersed for 24 hours using a ball mill dispersion machine, and the dispersion liquid was applied so that the film thickness after drying was 0.6 μm to form a carrier generation layer. Furthermore, on top of this, 30 g of exemplified compound T-100 and polycarbonate resin "Iupilon S-1000"
(manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.) was dissolved in 400 ml of 1,2-dichloroethane and coated to form a carrier transport layer so that the film thickness after drying was 13 μm, and a drum-shaped electrophotographic photoreceptor was created. did. The photoreceptor created in this way was attached to a modified electrophotographic copying machine "U-Bix1600MR" (manufactured by Konishiroku Photo Industry Co., Ltd.), and the image was copied with high contrast, faithful to the original image, and clear copy. Got the image. Moreover, this did not change even after repeating this 10,000 times. Comparative Example 4 A drum-shaped comparative photoreceptor was prepared in the same manner as in Example 8, except that exemplified compound B-(81) was replaced with bisazo compound G-4 represented by the following structural formula. When the copied images were evaluated in the same manner as in Example 8, only images with a lot of fog were obtained. Furthermore, as copying was repeated, the contrast of the copied image decreased, and after 2000 repetitions, almost no copied image could be obtained. Example 9 A layer of vinyl chloride-vinyl acetate-maleic anhydride copolymer "Eslec MF-10" (manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) was placed on a conductive support made of aluminum foil laminated on a polyester film.
A 0.05 μm intermediate layer is provided, and exemplified compound B is placed on top of the intermediate layer.
- Add 5 g of (94) and 3.3 g of polycarbonate resin "Panlite L-1250" (manufactured by Teijin Kasei) to 100 ml of dichloromethane and disperse the dispersion in a ball mill for 24 hours so that the film thickness when dried is 10 μm. A photoreceptor was prepared. The photoconductor obtained in the above manner is charged with a +
E1/2 and E1/2 in the same manner as in Example 1 except that 6Kv was used.
_VR was measured. The first result is E1/2=1.5lux・
Good results were obtained with sec and V _R =+5v. Example 10 Exemplary compound T-1536 as a carrier transport layer on a polyester film deposited with aluminum
g and 10 g of polyester resin "Vylon 200" (manufactured by Toyobo Co., Ltd.) were dissolved in 70 ml of 1,2-dichloroethane, and this solution was applied so that the film thickness after drying was 10 μm. Next, 1 g of exemplified compound B-(20) and B
- (21) in 110 ml of 1,2-dichloroethane, and dispersed in a ball mill for 24 hours. The dispersion was coated to a dry film thickness of 0.5 μm to form a carrier generation layer, and the photoreceptor of the present invention was was formed. The thus obtained photoreceptor was evaluated in the same manner as in Example 9, and found that E1/2=1.5lux・sec.
V _R =+8v, showing good results. Example 11 A conductive support made of polyester film laminated with aluminum foil was coated with a layer of vinyl chloride-vinyl acetate-maleic anhydride copolymer "Eslec MF-10" (manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.).
A 0.05 μm intermediate layer is provided, and exemplified compound B is placed on top of the intermediate layer.
- Add 4 g of (25), 8 g of Exemplary Compound T-27, and 3 g of polycarbonate resin "Panlite L-1250" (manufactured by Teijin Chemicals) to 100 ml of dichloroethane,
A photoreceptor was prepared by applying a dispersion that was dispersed for 24 hours using a sand grinder so that the dry film thickness was 10 μm. The photoconductor obtained in the above manner is charged with a +
E1/2 and E1/2 in the same manner as in Example 1 except that 6Kv was used.
_VR was measured. The first result is E1/2=1.0lux・
The performance was good at sec and V _R =0v. Example 12 A 2% ethylenediamine solution of the exemplified compound Compound B-(11) was applied onto a polyester film laminated with aluminum to a dry film thickness of 0.5 μm to form a carrier generation layer. Furthermore, as a carrier transport layer thereon, exemplified compound T-
61, the following compound T-75, or exemplary compound T-
82 separately and 14 g of polycarbonate resin (manufactured by Teijin Kasei Co., Ltd., Panlite L-1250) dissolved in 140 ml of 1,2-dichloroethane,
The coating was applied so that the film thickness after drying was 12 μm and dried to obtain photoreceptors each containing three different carrier transport substances. These three types of photoreceptors were manufactured by Kawaguchi Electric Manufacturing Co., Ltd.
The following characteristics were evaluated using an electrostatic paper tester model SP-428 manufactured by Co., Ltd. Charged for 5 seconds at a charging voltage of -6Kv,
After leaving this in the dark for 5 seconds, halogen light is irradiated so that the material surface illuminance is 35 lux, and the exposure amount required to attenuate the surface potential by half (half-reduced exposure amount,
E1/2) was measured. In addition, the surface potential (residual potential) V _R after exposure with an exposure amount of 30 lux·sec was measured. As shown in Table 6, the results were good in combination with any carrier transport substance.

【表】比較例５例示化合物Ｂ−(11)を下記のビスアゾ化合物（Ｇ
−５に代えた他は実施例11と同様にして比較用感
光体を作成し、特性評価を行つた結果、第７表に示す通り、キヤリア輸送物質によつて
結果にばらつきが出、いずれも好ましい結果は得
られなかつた。[Table] Comparative Example 5 Exemplary compound B-(11) was mixed with the following bisazo compound (G
A comparison photoreceptor was prepared in the same manner as in Example 11 except that -5 was replaced, and the characteristics were evaluated. As shown in Table 7, the results varied depending on the carrier transport material, and no favorable results were obtained in any case.

【表】実施例 13 実施例５で用いた中間層を設けた導電性支持体
上に、例示化合物Ｂ−(8)２ｇと１，２−ジクロロ
エタン100mlとをよく分散混合し、乾燥後の膜厚
が0.3μｍになるように塗布しキヤリア発生層を作
成した。次いでその上にキヤリア輸送物質として、例示
化合物Ｔ−99，６ｇとポリカーボネート「パンラ
イトＬ−1250」（帝人化成社製）10ｇとを、１，
２−ジクロロエタン90ｇに溶解した液を乾燥後の
膜厚が10μｍになるように塗布してキヤリア輸送
層を形成し、本発明の感光体を作成した。この感
光体について、25℃及び60℃の室内温度における
電子写真特性を、実施例７と同様にして測定し
た。結果を第８表に示す。[Table] Example 13 On the conductive support provided with the intermediate layer used in Example 5, 2 g of Exemplified Compound B-(8) and 100 ml of 1,2-dichloroethane were well dispersed and mixed, and the film after drying was prepared. A carrier generation layer was created by coating to a thickness of 0.3 μm. Next, 6 g of exemplified compound T-99 and 10 g of polycarbonate "Panlite L-1250" (manufactured by Teijin Kasei) were added as a carrier transport material.
A carrier transport layer was formed by coating a solution dissolved in 90 g of 2-dichloroethane so that the film thickness after drying was 10 μm, thereby producing a photoreceptor of the present invention. The electrophotographic properties of this photoreceptor at room temperatures of 25° C. and 60° C. were measured in the same manner as in Example 7. The results are shown in Table 8.

【表】以上の結果から明らかなように、本発明の電子
写真感光体は高温においても感度、残留電位特性
が良好であり、熱に対して安定であることがわか
る。実施例 14 実施例５で用いた中間層を設けた導電性支持体
上に例示化合物Ｂ−(4)２ｇと１，２−ジクロルエ
タン110mlとをよく分散混合し乾燥後の膜厚が
0.3μｍになるように塗布してキヤリア発生層を作
成した。このキヤリア発生層のUV光に対する耐久性を
試験するため、30cm離れた位置に超高圧水銀ラン
プ（東京芝浦電機社製）を置き、10分間
1500cd／cm²のUV光を照射した。次にこのUV光照射済みのキヤリア発生層の上
にキヤリア輸送物質として、例示化合物Ｔ−175，
７ｇとポリカーボネート〔パンライトＬ−1250〕
（帝人化成社製）10ｇとを、１，２−ジクロルエ
タン90ｇに溶解した液を乾燥後の膜厚が12μｍに
なるように塗布してキヤリア輸送層を形成し、本
発明の感光体を作成した。この感光体について、実施例５と同様の測定を
行つた。結果を第９表に示す。実施例 15 キヤリア発生層形成後にUV光を照射しない他
は、実施例14と同様にして本発明の感光体を作成
し、実施例５と同様の測定を行つた。結果を第９
表に示す。[Table] As is clear from the above results, the electrophotographic photoreceptor of the present invention has good sensitivity and residual potential characteristics even at high temperatures, and is stable against heat. Example 14 2 g of Exemplified Compound B-(4) and 110 ml of 1,2-dichloroethane were well dispersed and mixed on the conductive support provided with the intermediate layer used in Example 5, and the film thickness after drying was
A carrier generation layer was created by coating the film to a thickness of 0.3 μm. In order to test the durability of this carrier generation layer against UV light, an ultra-high pressure mercury lamp (manufactured by Tokyo Shibaura Electric Co., Ltd.) was placed 30 cm away from the carrier for 10 minutes.
UV light of 1500 cd/cm ² was irradiated. Next, exemplified compound T-175,
7g and polycarbonate [Panlite L-1250]
(manufactured by Teijin Kasei) was dissolved in 90 g of 1,2-dichloroethane and applied to form a carrier transport layer such that the film thickness after drying was 12 μm, thereby producing the photoreceptor of the present invention. . The same measurements as in Example 5 were performed on this photoreceptor. The results are shown in Table 9. Example 15 A photoreceptor of the present invention was prepared in the same manner as in Example 14, except that UV light was not irradiated after the carrier generation layer was formed, and the same measurements as in Example 5 were performed. 9th result
Shown in the table.

【表】以上の結果から明らかなように、本発明の電子
写真感光体は、UV光照射に対して感度・残留電
位特性に優れ、受容電位の変動量も小さく、光に
対して安定であることが理解できる。比較例６化合物Ｂ−(4)を下記のビスアゾ化合物Ｇ−６に
変えた他は実施例14及び実施例15と同様にして感光体を作成し、実施例５と同様の測定を行
なつた。結果を第10表に示す。[Table] As is clear from the above results, the electrophotographic photoreceptor of the present invention has excellent sensitivity and residual potential characteristics against UV light irradiation, has small fluctuations in acceptance potential, and is stable against light. I can understand that. Comparative Example 6 Same as Example 14 and Example 15 except that compound B-(4) was changed to bisazo compound G-6 below. A photoreceptor was prepared, and the same measurements as in Example 5 were performed. The results are shown in Table 10.

【表】以上の結果から明らかなように、上記化合物を
用いて作成した感光体は、UV光照射によつて感
度・残留電位特性は劣化し、受容電位の変動量も
大きい。実施例 16 実施例５において例示化合物Ｂ−５をＢ−29に
変えた他は同様にしてドラム状の感光体を作成し
た。この感光体の790nmの半導体レーザー光に対
する感度は900voH・cm・μW^-1・sec^-1（光減衰速
度）であつた。この本発明の感光体表面でのレー
ザー光強度が0.85mWとなる半導体レーザー
（790nm）を装着した実験機により実写テストを
行つた。感光体の表面を−6Kvに帯電した後、レーザー
光露光し−250Vのバイアス電圧で反転現像した
ところ、カブリのない良好な画像が得られた。比較例７実施例16において例示化合物Ｂ−（29）に代え
て下記の比較例ビスアゾ化合物Ｇ−７を用いた他
は同様にして比較用感光体を得た。この感光体の790nmにおける感度は70voH−
cm²・μW^-1・sec^-1（光減衰速度）であつた。この
比較用感光体を用いて実施例14と同様に半導体レ
ーザーによる実写テストを行つたがカブリが多く
良好な画像は得られなかつた。以上の実施例、比較例の結果から明らかなよう
に本発明の感光体は比較用感光体に比べ、安定
性、感度、耐久性、広範なキヤリア輸送物質との
組み合わせ等の特性において著しく優れたもので
ある。実施例 16〜29 実施例５において、例示化合物Ｂ−(5)（電荷発
生物質）及び化合物Ｔ−６（電荷輸送物質）を表
10のように代えた他は同様にしてドラム状の感光
体を作成した。この感光体の790nmにおける分光
感度は表10のようであり、本感光体（実施例16〜
29）を用いた、実施例16と同様の実写テストで
は、いずれもカブリのない良好な画像が得られ
た。[Table] As is clear from the above results, the sensitivity and residual potential characteristics of the photoreceptor prepared using the above compound deteriorate due to UV light irradiation, and the amount of variation in acceptance potential is large. Example 16 A drum-shaped photoreceptor was prepared in the same manner as in Example 5 except that Exemplified Compound B-5 was replaced with B-29. The sensitivity of this photoreceptor to 790 nm semiconductor laser light was 900 voH·cm·μW ^-1 ·sec ^-1 (light decay rate). A live photo test was carried out using an experimental machine equipped with a semiconductor laser (790 nm) that produced a laser light intensity of 0.85 mW on the surface of the photoreceptor of the present invention. After the surface of the photoreceptor was charged to -6Kv, it was exposed to laser light and reverse development was performed at a bias voltage of -250V, and a good image without fog was obtained. Comparative Example 7 A comparative photoreceptor was obtained in the same manner as in Example 16, except that the following Comparative Example Bisazo Compound G-7 was used in place of Exemplified Compound B-(29). The sensitivity of this photoreceptor at 790nm is 70voH−
cm ²・μW ^-1・sec ^-1 (light decay rate). Using this comparative photoreceptor, an actual photographic test using a semiconductor laser was conducted in the same manner as in Example 14, but there was a lot of fog and no good images could be obtained. As is clear from the results of the above Examples and Comparative Examples, the photoreceptor of the present invention is significantly superior to the comparative photoreceptor in properties such as stability, sensitivity, durability, and compatibility with a wide range of carrier transport materials. It is something. Examples 16-29 In Example 5, Exemplary Compound B-(5) (charge generating substance) and Compound T-6 (charge transporting substance) are shown.
A drum-shaped photoreceptor was produced in the same manner except that the ingredients were changed as in 10. The spectral sensitivity of this photoconductor at 790 nm is as shown in Table 10.
29) in the same real-photograph test as in Example 16, good images without fog were obtained in all cases.

【表】（発明の効果）本発明によつて、感光体の感光層を構成する光
導電性物質として前記一般式［］で表されるア
ゾ化合物を使用することにより、本発明の目的で
ある熱及び光に対して安定であり、また電荷保持
力、感度、残留電位等の電子写真特性において優
れており、かつ繰り返し使用した時にも疲労劣化
が少なく、さらに780nm以上の長波長領域におい
ても十分な感度を有する優れた感光体を作成する
ことができる。[Table] (Effects of the Invention) According to the present invention, by using an azo compound represented by the general formula [] as a photoconductive substance constituting the photosensitive layer of a photoreceptor, the object of the present invention can be achieved. It is stable against heat and light, and has excellent electrophotographic properties such as charge retention, sensitivity, and residual potential. It also shows little fatigue deterioration even after repeated use, and is sufficient even in the long wavelength region of 780 nm or more. It is possible to create an excellent photoreceptor with high sensitivity.

[Brief explanation of the drawing]

第１図〜第６図はそれぞれ本発明の感光体の機
械的構成例について示す断面図であつて図中の１
〜７はそれぞれ以下の事を表す。１……導電性支持体、２……キヤリア発生層、
３……キヤリア輸送層、４……感光層、５……中
間層、６……キヤリア輸送物質を含有する層、７
……キヤリア発生物質。 FIGS. 1 to 6 are cross-sectional views showing examples of the mechanical structure of the photoreceptor of the present invention.
~7 represents the following, respectively. 1... Conductive support, 2... Carrier generation layer,
3... Carrier transport layer, 4... Photosensitive layer, 5... Intermediate layer, 6... Layer containing a carrier transport substance, 7
...Carrier generating substance.

Claims

[Scope of Claims] 1. A photoreceptor comprising a photosensitive layer containing an azo compound represented by the following general formula [] on a conductive support. General formula [] [In the formula, Y ₁ , Y ₂ and Y ₃ represent a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, a styryl group, a hydroxyl group, or a halogen atom, and m and n are 0 to 2
each represents an integer. However, m and n are never both 0. A is [Formula] [Formula] [Formula] or [Formula], where Z is necessary to constitute a substituted or unsubstituted aromatic carbocycle, or a substituted or unsubstituted aromatic heterocycle atomic group, G is a substituted or unsubstituted carbamoyl group, or a substituted or unsubstituted sulfamoyl group, R ₁ is a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted amino group, a substituted or unsubstituted amino group, a substituted or unsubstituted amino group, a substituted or unsubstituted carbamoyl group, a carboxyl group and its ester group or a cyano group, M is a substituted or unsubstituted aryl group, R ₂ and R ₃ are substituted or unsubstituted alkyl group,
Represents a substituted or unsubstituted aralkyl group, or a substituted or unsubstituted aryl group. 2. The photoreceptor according to claim 1, wherein the photosensitive layer contains a carrier transporting substance and a carrier generating substance, and the carrier generating substance is an azo compound represented by the general formula [ ]. 3. The photoreceptor according to claim 1 or 2, wherein the photosensitive layer is constituted by a laminate of a carrier generation layer containing a carrier generation substance and a carrier transport layer containing a carrier generation substance.