JPH0330134B2

JPH0330134B2 -

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Publication number: JPH0330134B2
Application number: JP59154765A
Authority: JP
Priority date: 1984-07-24
Filing date: 1984-07-24
Publication date: 1991-04-26
Also published as: JPS6132064A

Description

【発明の詳細な説明】

（産業上の利用分野）本発明は感光体に関し、詳しくは特定のアゾ化
合物を含有する感光層を有する新規な感光体に関
する。（従来の技術）従来、電子写真感光体としては、セレン、酸化
亜鉛、硫化カドミウム、シリコン等の無機光導電
性化合物を主成分とする感光層を有する無機感光
体が広く用いられてきた。しかし、これらは感
度、熱安定性、耐湿性、耐久性等において必ずし
も満足し得るものではない。例えば、セレンは結
晶化すると感光体としての特性が劣化してしまう
ため、製造上も難しく、また熱や指紋等が原因と
なり結晶化し、感光体としての性能が劣化してし
まう。また硫化カドミウムでは耐湿性や耐久性、
酸化亜鉛でも耐久性等に問題がある。これら無機感光体の持つ欠点を克服する目的で
様々な有機光導電性化合物を主成分とする感光層
を有する有機感光体の開発・研究が近年盛んに行
なわれている。例えば特公昭50−10496号公報に
はポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールと２，４，７−
トリニトロ−９−フルオレノンを含有する感光層
を有する有機感光体の記載がある。しかしこの感
光体は、感度及び耐久性において必ずしも満足で
きるものではない。このような欠点を改良するた
めにキヤリア発生機能とキヤリア輸送機能とを異
なる物質に分担させ、より高性能の有機感光体を
開発する試みがなされている。このようないわゆ
る機能分離型の感光体は、それぞれの材料を広い
範囲から選択することができ、任意の性能を有す
る感光体を比較的容易に作成し得ることから多く
の研究がなされてきた。〔発明の解決しようとする問題点〕上記のような機能分離型の感光体において、そ
のキヤリア発生物質として、数多くの化合物が提
案されている。無機化合物をキヤリア発生物質と
して用いる例としては、例えば、特公昭43−
16198号公報に記載された無定形セレンがあり、
これは有機光導電性化合物と組み合わせて使用さ
れるが、無定形セレンからなるキヤリア発生層は
熱により結晶化して感光体としての特性が劣化し
てしまうという欠点は改良されてはいない。また有機染料や有機顔料をキヤリア発生物質と
して用いる電子写真感光体も数多く提案されてい
る。例えば、ビスアゾ化合物を感光層中に含有す
る電子写真感光体として、特開昭53−95033号公
報、特開昭53−132347号公報、特開昭54−22834
号公報、特開昭58−194035号公報等がすでに公知
である。しかしこれらのビスアゾ化合物は感度、
残留電位あるいは、繰り返し使用時の安定性の特
性において、必ずしも満足し得るものではなく、
また、キヤリア輸送物質の選択範囲も限定される
など、電子写真プロセスの幅広い要求を十分満足
させるものではない。さらに近年感光体の光源としてArレーザー、
He−Neレーザー等の気体レーザーや半導体レー
ザーが使用され始めている。これらのレーザーは
その特徴として時系列でON／OFFが可能であ
り、インテリジエント複写機をはじめとする画像
処理機能を有する複写機やコンピユーターのアウ
トプツト用のプリンターの光源として特に有望視
されている。中でも半導体レーザーはその性質上
音響工学素子等の電気信号／光信号の変換素子が
不要であることや小型・軽量化が可能であること
などから注目を集めている。しかしこの半導体レ
ーザーは気体レーザーに比較して低出力であり、
また発振波長も長波長（約780nm以上）であるこ
とから従来の感光体では分光感度が短波長側によ
り過ぎており、このままでは半導体レーザーを光
源とする感光体としての使用は不可能である。本発明の目的は前記の問題を解決し熱及び光に
対して安定で、かつキヤリア発生能に優れた特定
のアゾ化合物を含有する感光体を提供することに
ある。本発明の他の目的は、高感度にしてかつ残留電
位が小さく、また繰り返し使用してもそれらの特
性が変化しない耐久性の優れた感光体を提供する
ことにある。本発明の更に他の目的は、広範なキヤリア輸送
物質との組み合わせにおいても、有効にキヤリア
発生物質として作用し得るアゾ化合物を含有する
感光体を提供することにある。本発明の更に他の目的は、半導体レーザー等の
長波長光源に対しても十分の実用感度を有する感
光体を提供することにある。本発明の更に他の目的は、明細書中の記載から
あきらかになるであろう。〔問題点を解決するための手段〕本発明者等は、以上の目的を達成すべく鋭意研
究を重ねた結果、下記一般式［］で示されるア
ゾ化合物が感光体の有効成分として働き得ること
を見出だし、本発明を完成したものである。一般式［］〔式中、Y₁，Y₂およびY₃は水素原子、アルキ
ル基、アルコキシ基、スチリル基、水酸基または
ハロゲン原子を表し、ｍおよびｎは、０ないし２
の整数をそれぞれ表す。ただし、ｍおよびｎは共
に０であることはない。〕Ａは

【式】

【式】または

【式】であつて、Ｇは、置換・未置換のカルバモイル基

【式】置換・未置換のスルフアモイル基

【式】 R₄は水素原子、炭素数１〜４の置換・未置換
のアルキル基、及び置換・未置換のアラルキル
基、置換・未置換のフエニル基、 R₅は水素原子、炭素数１〜４の置換・未置換
のアルキル基、置換・未置換の芳香族炭素環基
（例えば置換・未置換のフエニル基、置換・未置
換のナフチル基、置換・未置換のアンスリル基
等）、または置換・未置換の芳香族複素環基（例えば置
換・未置換のカルバゾリル基、置換・未置換のジ
ベンゾフリル基等）を表す。これらの基の置換・未置換のとしては、例えば
炭素数１〜４のアルキル基（例えばメチル基、エ
チル基、イソプロピル基、３級ブチル基、トリフ
ルオロメチル基等）、置換・未置換のアラルキル
基（例えば、ベンジル基、フエネチル基等）、ハ
ロゲン原子（塩素原子、臭素原子、弗素原子、沃
素原子）、炭素数１〜４の置換・未置換のアルコ
キシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基、イソプ
ロポキシ基、３級ブトキシ基、２−クロルエトキ
シ基）、ヒドロキシ基、置換・未置換のアリール
オキシ基（例えばｐ−クロルフエノキシ基、１−
ナフトキシ基等）、アシルオキシ基（例えばアセ
チルオキシ基、ｐ−シアノベンゾイルオキシ基
等）、カルボキシ基、そのエステル基（例えば、
エトキシカルボニル基、ｍ−ブロモフエノキシカ
ルボニル基等）、カルバモイル基（例えば、アミ
ノカルボニル基、３級ブチルアミノカルボニル
基、アニリノカルボニル基等）、アシル基（例え
ば、アセチル基、ｏ−ニトロベンゾイル基等）、
スルホ基、スルフアモイル基（例えば、アミノス
ルフアモイル基、３級ブチルアミノスルホニル
基、ｐ−トリルアミノスルホニル基等）、アミノ
基、アシルアミノ基（例えば、アセチルアミノ
基、ベンゾイルアミノ基等）、スルホンアミド基
（例えば、メタンスルホンアミド基、ｐ−トルエ
ンスルホンアミド基等）、シアノ基、ニトロ基等
が挙げられるが、好ましくは炭素数１〜４の置
換・未置換のアルキル基（例えば、メチル基、エ
チル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、トリフ
ルオロメチル基等）、ハロゲン原子（塩素原子、
臭素原子、弗素原子、沃素原子）、炭素数１〜４
の置換・未置換のアルコキシ基（例えば、メトキ
シ基、エトキシ基、３級ブトキシ基、２−クロル
エトキシ基等）シアノ基、ニトロ基である。Ｚは、置換・未置換の芳香族炭素環、または置
換・未置換の芳香族複素環を形成するに必要な原
子群であつて、具体的には例えば置換・未置換の
ベンゼン環、置換・未置換のナフタレン環、置
換・未置換のインドール環、置換・未置換のカル
バゾール環等を形成する原子群を表す。これらの環を形成する原子群の置換基として
は、例えばR₄，R₅の置換基として挙げたような
一連の置換基が列挙されるが、好ましくはハロゲ
ン原子（塩素原子、臭素原子、弗素原子、沃素原
子）、スルホ基、スルフアモイル基（例えばアミ
ノスルホニル基、ｐ−トリルアミノスルホニル基
等）である。 R₁は、水素原子、置換・未置換のアルキル基、
置換・未置換のアミノ基、カルボキシル基、その
エステル基、置換・未置換のカルバモイル基、シ
アノ基であり好ましくは水素原子、炭素数１〜４
の置換・未置換のアルキル基（例えば、メチル
基、エチル基、イソプロピル基、３級ブチル基、
トリフルオロメチル基等）、シアノ基である。Ｍは置換・未置換のアリール基であり、好まし
くは置換・未置換のフエニル基で、これらの基の
置換基としては例えばR₄，R₅の置換基として挙
げたような一連の置換基が列挙されるが、好まし
くはハロゲン原子（塩素原子、臭素原子、弗素原
子、沃素原子）、炭素数１〜４の置換・未置換の
アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、イソ
プロピル基、３級ブチル基、トリフルオロメチル
基等）、炭素数１〜４置換・未置換のアルコキシ
基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、イソプロ
ポキシ基、３級ブトキシ基、２−クロルエトキシ
基、）である。 R₂及びR₃は置換・未置換のアルキル基、置
換・未置換のアラルキル基、及び置換・未置換の
アリール基を表すが、好ましくは炭素数１〜４の
置換・未置換のアルキル基（例えば、メチル基、
エチル基、イソプロピル基、３級ブチル基、トリ
フルオロメチル基等）、置換・未置換のフエニル
基（例えば、フエニル基、ｐ−メトキシフエニル
基、ｍ−クロルフエニル基等）を表す。本発明において使用される前記一般式［］で
表されるアゾ化合物中、感度および、熱及び光に
対する安定性において、特に好ましい化合物は以
下の一般式［］で示される構造を有するもので
ある。一般式［］［式中、Ａは一般式［］と同一である。〕前記一般式［］で示される本発明に有用なア
ゾ化合物の具体例としては、例えば次の構造式を
有するものが挙げられるが、これによつて本発明
のアゾ化合物が限定されるものではない。一般式［］で表わされる化合物中一般式
［］の構造を有するもの。一般式［］

【表】

【表】一般式［］で表わされる化合物中一般式
［］の構造を有するもの。一般式［］

【表】

【表】一般式［］で表わされる化合物中一般式
［］の構造を有するもの一般式［］

【表】

【表】以上の如きアゾ化合物は公知の方法により合成
することができる。以下その具体例を示す。合成例１即ち、２，７−ジニトロフルオレノン１（東京
化成社製）に、95％エタノール中硫化水素と塩化
水素を作用して、ジニトロ体２とし（Journal of
American Chemical Society 68，769（1946））、
これを塩化第１スズで還元して、ジアミノ体３と
した（Journal of Chemical Society 870
（1954））。このジアミノ体４を22.6ｇ（0.1モル）
を１の濃塩酸と１の水との混合液に加え分散
させ13.8ｇ（0.2モル）の亜硝酸ナトリウムを水
１に溶かした溶液を氷冷下５℃で滴下し、滴下
終了後、反応液を濾過し、濾液に50％六フツカリ
ンアンモニウム水溶液１を加え、生ずる沈澱を
濾取し、水洗した後、充分乾燥した。得られた塩
を４のＮ，Ｎ−ジメチルホルムチアミド
（DMF）1.5に溶解し、次の反応に使用するテ
トラゾニウム塩溶液とした。次に、２−ヒドロキ
シ−３−（４−メトキシ−２−メチルフエニルカ
ルバモイル）−ベンゾ［ａ］−カルバゾール（ナフ
トールAS−SR、ヘキスト社製）79.3ｇ（0.2モ
ル）、トリエタノールアミン60ｇ、をＮ，Ｎ−ジ
メチルホルムアミド2.0に溶解し、氷冷しなが
ら上記により調製したテトラゾニウム塩溶液を滴
下し、更に２時間撹拌し反応させた。生じた結晶
を濾取し、この結晶を５のＮ，Ｎ−ジメチルホ
ルムアミドで２回、５のアセトンで２回洗浄し
た後、乾燥して目的のビスアゾ化合物Ｂ−34
79.5ｇ（76％）を得た。融点300゜以上、FD−MS
スペクトルにて、ｍ／z1040にM⁺のピークを示す
こと、また元素分析で、Ｃ＝72.50％、Ｎ＝
10.54、Ｈ＝4.30％（計算値は、Ｃ＝72.61％、Ｎ
＝10.76％、Ｈ＝4.26％）を示すことから目的の
物質が合成されたことが確認された。本発明の前記アゾ化合物は優れた光導電性を有
し、これを用いて感光体を製造する場合、導電性
支持体上に本発明のアゾ化合物を結着剤中に分散
した感光層を設けることにより製造することがで
きるが、本発明のアゾ化合物の持つ光導電性のう
ち、特に優れたキヤリア発生能を利用してキヤリ
ア発生物質として用い、これと組み合わせて有効
に作用し得るキヤリア輸送物質と共に用いること
により、いわゆる機能分離型の感光体を構成した
場合特に優れた結果が得られる。前記機能分離型
感光体は分離型のものであつてもよいが、キヤリ
ア発生物質を含むキヤリア発生層とキヤリア輸送
物質を含むキヤリア輸送層を積層した積層型感光
体とすることがより好ましい。本発明は一般式〔〕で表されるアゾ化合物を
キヤリア発生物質として用いることを骨子とする
ものであり、キヤリア輸送物質は特に問わない
が、その代表例を示すと以下の一般式〔〕〜
〔〕の化合物である。一般式〔〕〔式中、R₁₁，R₁₂およびR₁₃は、水素原子、ア
ルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、ヒドロ
キシ基、シアノ基、ジアルキルアミノ基、ジアリ
ールアミノ基、ジアルキルアミノ基またはニトロ
基を表す。〕一般式〔〕〔式中、R₁₄，R₁₇，R₁₈，R₁₉およびR₂₀は、水
素原子、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原
子、ヒドロキシ基、シアノ基、ジアルキルアミノ
基、ジアリールアミノ基、ジアラルキルアミノ
基、またはニトロ基を表す。R₁₅は、アルキル
基、置換基を有してもよいフエニル基、置換基を
有してもよいナフチル基を表す。R₁₆は、水素原
子、アルキル基、シアノ基、または置換基を有し
てもよいフエニル基を表す。〕一般式〔〕〔式中、R₂₁，R₂₂，R₂₃およびR₂₄は、水素原
子、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、
ヒドロキシ基、シアノ基、ジアルキルアミノ基、
ジアリールアミノ基、ジアラルキルアミノ基、ま
たはニトロ基を表す。R₂₅は、水素原子、置換基
を有してもよいフエニル基、シアノ基、またはア
ルキル基を表す。Ar₁は、

【式】または、

【式】を表す。 R₆₁，R₆₂およびR₆₃は、アルキル基、置換基を有
してもよいベンジル基、置換基を有してもよいフ
エニル基、または、置換基を有してもよいナフチ
ル基を表す。R₆₄は、水素原子、アルキル基、ア
ルコキシ基、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、ジア
ラルキルアミノ基、またはニトロ基を表す。〕一般式〔〕〔式中、R₂₆，R₂₇，R₂₈およびR₂₉は、水素原
子、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、
ヒドロキシ基、シアノ基、ジアルキルアミノ基、
ジアリールアミノ基、ジアラルキルアミノ基、ま
たはニトロ基を表す。R₃₀は、水素原子、置換基
を有してもよいフエニル基、シアノ基、またはア
ルキル基を表す。Ar₂は、

【式】または

【式】を表す。 R₇₁，R₇₂およびR₇₃は、アルキル基、置換基を有
してもよいベンジル基、置換基を有してもよいフ
エニル基、または、置換基を有してもよいナフチ
ル基を表す。R₇₄は、水素原子、アルキル基、ア
ルコキシ基、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、ジア
ラルキルアミノ基、またはニトロ基を表す。〕一般式〔〕〔式中、R₃₁，R₃₂，R₃₃は、水素原子、アルキ
ル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、ヒドロキシ
基、シアノ基、ジアルキルアミノ基、ジアリール
アミノ基、ジアラルキルアミノ基、またはニトロ
基を表す。ｎは１または２の整数を表す。〕一般式〔XI〕〔式中、R₃₄，R₃₅，R₃₆，R₃₇，R₃₈およびR₃₉
は、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ハロ
ゲン原子、ヒドロキシ基、シアノ基、ジアルキル
アミノ基、ジアラルキルアミノ基、またはニトロ
基を表す。ｎは１または２の整数を表す。〕一般式〔XI〕〔式中、R₃₄，R₃₅，R₃₆，R₃₇，R₃₈およびR₃₉
は、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ハロ
ゲン原子、ヒドロキシ基、シアノ基、ジアルキル
アミノ基、ジアリールアミノ基、ジアラルキルア
ミノ基、またはニトロ基を表す。R₄₀は、水素原
子またはフエニル基を表す。〕一般式〔XII〕〔式中、R₄₁，R₄₂，R₄₃，R₄₄，R₄₅およびR₄₆
は、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ハロ
ゲン原子、ヒドロキシ基、シアノ基、ジアルキル
アミノ基、ジアリールアミノ基、ジアラルキルア
ミノ基、またはニトロ基を表す。R₄₇は、水素原
子またはフエニル基を表す。〕一般式〔〕〔式中、R₄₈，R₄₉，R₅₀，R₅₁，R₅₂およびR₅₃
は、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ハロ
ゲン原子、ヒドロキシ基、シアノ基、ジアルキル
アミノ基、ジアリールアミノ基、ジアラルキルア
ミノ基、またはニトロ基を表す。〕上記のキヤリア輸送物質の具体例を示せば次の
通りである。一般式［］の構造を有するもの

【表】

【表】一般式［］の構造を有するもの

【表】

【表】一般式［］の構造を有するもの

【表】

【表】一般式［］の構造を有するもの

【表】

【表】一般式［］の構造を有するもの

【表】

【表】一般式［XI］の構造を有するもの

【表】

【表】一般式［XII］の構造を有するもの

【表】

【表】一般式［］の構造を有するもの

〔実施例〕

実施例１例示化合物Ｂ−(1)２ｇとポリカーボネート樹脂
「パンライトＬ−1250」（帝人化成社製）２ｇとを
１，２−ジクロロエタン110mlに加え、ボールミ
ルで12時間分散した。この分散液をアルミニウム
を蒸着したポリエステルフイルム上に、乾燥時の
膜厚が1μｍになるように塗布し、キヤリア発生
層とし、更にその上に、キヤリア輸送層として、
キヤリア輸送物質Ｔ−184，６ｇとポリカーボネ
ート樹脂「パンライトＬ−1250」10ｇとを１，２
−ジクロロエタン110mlに溶解した液を乾燥後の
膜厚が15μｍになるように塗布して、キヤリア輸
送層を形成し、本発明の感光体を作成した。以上のようにして得られた感光体を(株)川口電機
製作所製SP−428型静電紙試験機を用いて、以下
の特性評価を行つた。帯電圧−6KVで５秒間帯
電した後、５秒間暗放置し、次いで感光体表面で
の照度が35luxになるようにハロゲンランプ光を
照射して、表面電位を半分に減衰させるのに要す
る露光量（半減露光量）Ｅ1/2を求めた。また
30lux・secの露光量で露光した後の表面電位（残
留電位）V_Rを求めた。更に同様の測定を100回繰
り返して行つた。結果は第１表に示す通りであ
る。

【表】比較例１キヤリア発生物質として下記ビスアゾ化合物Ｇ
−１を用いた他は、実施例１と同様にして比較用
感光体を作成した。この比較用感光体について、実施例１と同様に
して測定を行つたところ、第２表に示す結果を得
た。

【表】以上の結果から明らかなように、実施例１の本
発明の感光体は、比較用感光体に比べ、感度、残
留電位及び繰り返しの安定性において極めて優れ
たものであつた。比較例２キヤリア発生物質として下記ビスアゾ化合物Ｇ
−２を用いた他は、実施例１と同様にして比較用
感光体を作成した。この比較用感光体について、実施例１と同様に
して測定を行つたところ、第３表に示す結果とな
つた。

【表】実施例２〜４キヤリア発生物質として例示化合物Ｂ−(12)、Ｂ
−（13）、及びＢ−（17）を用い、キヤリア輸送物
質として、それぞれ、例示化合物Ｔ−110、Ｔ−
114及びＴ−117を用い、他は実施例１と同様にし
て、本発明の感光体を作成し、同様の測定を行つ
たところ第４表に示す結果を得た。いずれも感
度、残留電位、繰返し安定性の点ですぐれた特性
を示している。

【表】実施例５ポリエステルフイルム上にアルミニウム箔をラ
ミネートして成る導電性支持体上に、塩化ビニル
−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体「エスレ
ツクMF−10」（積水化学社製）より成る厚さ
0.05μｍの中間層を設け、その上に例示化合物Ｂ
−(5)２ｇを１，２−ジクロロエタン110mlに混合
し、ボールミルで24時間分散した分散液を乾燥後
の膜厚が0.5μｍになるようにして塗布し、キヤリ
ア発生層を形成した。このキヤリア発生層の上に
例示化合物Ｔ−６，６ｇとメタクリル樹脂「アク
リペツト」（三菱レイヨン社製）10ｇとを１，２
−ジクロロエタン70mlに溶解した液を、乾燥後の
膜厚が10μｍになるように塗布してキヤリア輸送
層を形成し、本発明の感光体を作成した。この感光体について実施例１と同様の測定を行
なつたところ第１回目についてＥ1/2＝1.9lux・
sec、V_R＝0vの結果が得られ、感度、残留電位と
もすぐれたものであつた。実施例６実施例５で用いた中間層を設けた導電性支持体
上に、例示化合物Ｂ−（26）の１％エチレンジア
ミン溶液を乾燥後の膜厚が0.3μｍになるように塗
布し、キヤリア発生層を形成した。次いでその上に、例示化合物Ｔ−145，６ｇと
ポリエステル樹脂「バイロン200」（東洋紡績社
製）10ｇとを１，２ジクロロエタン70mlに溶解
し、この溶液を乾燥後の膜厚が12μｍになるよう
に塗布してキヤリア輸送層を形成し、本発明の感
光体を作成した。この感光体について実施例１と同様の測定を行
つたところ第５表に示す結果を得た。比較例３実施例６における例示化合物Ｂ−（26）を下記
の構造式で表わされるビスアゾ化合物Ｇ−３に代
えた他は同様にして比較用の感光体を作成した。この感光体について実施例１と同様の測定を行
つた結果を第５表に示す。

【表】表の通り本発明による実施例６の資料は比較例
のものにくらべ感度、繰返し安定性ともにすぐれ
ていることが明らかである。実施例７実施例５における例示化合物Ｂ−(5)を例示化合
物Ｂ−(7)に代えた他は同様にしてキヤリア発生層
を形成した。この上に例示化合物Ｔ−111，６ｇ
とポリカーボネー「パンライトＬ−1250」（帝人
化成社製）10ｇとを１，２−ジクロロエタン70ml
に溶解した液を乾燥後の膜厚が10μｍになるよう
に塗布してキヤリア輸送層を形成し、本発明の感
光体を作成した。この感光体について、実施例１と同様にして測
定を行つたところＥ1/2＝1.7lux・sec及びV_R＝0v
であり良好な結果であつた。実施例８直径100mmのアルミニウム製ドラムの表面に塩
化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体
「エスレツクMF−10」（積水化学社製）より成る
厚さ0.05μｍの中間層を設け、その上に例示化合
物Ｂ−（81）４ｇを１，２−ジクロロエタン400ml
に混合し、ボールミル分散機で24時間分散した分
散液を乾燥後の膜厚が0.6μｍになるようにして塗
布し、キヤリア発生層を形成した。さらにこの上に、例示化合物Ｔ−100，30ｇと
ポリカーボネート樹脂「ユーピロンＳ−1000」
（三菱ガス化学社製）50ｇとを１，２−ジクロロ
エタン400mlに溶解し、乾燥後の膜厚が13μｍに
なるように塗布してキヤリア輸送層を形成し、ド
ラム状の電子写真感光体を作成した。このようにして作成した感光体を電子写真複写
機「Ｕ−Bix1600MR」（小西六写真工業社製）の
改造機に装着し、画像を複写したところコントラ
ストが高く、原画に忠実でかつ鮮明な複写画像を
得た。また、これは10000回繰り返しても変わる
ことはなかつた。比較例４実施例８において例示化合物Ｂ−（81）を下記
構造式で表されるビスアゾ化合物Ｇ−４に代えた
他は、実施例８と同様にしてドラム状の比較用感
光体を作成し、実施例８と同様にして複写画像を
評価したところ、カブリが多い画像しか得られな
かつた。又、複写を繰り返していくに従い、複写
画像のコントラストが低下し、2000回繰り返す
と、ほとんど複写画像は得られなかつた。実施例９ポリエステルフイルム上にアルミニウム箔をラ
ミネートして成る導電性支持体上に、塩化ビニル
−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体「エスレ
ツクMF−10」（積水化学社製）よりなる厚さ
0.05μｍの中間層を設け、その上に例示化合物Ｂ
−（94）５ｇとポリカーボネート樹脂「パンライ
トＬ−1250」（帝人化成社製）3.3ｇとをジクロロ
メタン100mlに加え、ボールミルで24時間分散し
た分散液を乾燥時の膜厚が10μｍになるように塗
布し、感光体を作成した。以上のようにして得られた感光体を帯電圧を＋
6Kvに代えた他は実施例１と同様にしてＥ1/2と
V_Rを測定した。１回目の結果はＥ1/2＝1.5lux・
sec及びV_R＝＋5vの良好な結果であつた。実施例 10 アルミニウムを蒸着したポリエステルフイルム
上にキヤリア輸送層として、例示化合物Ｔ−1536
ｇとポリエステル樹脂「バイロン200」（東洋紡績
社製）10ｇとを１，２−ジクロロエタン70mlに溶
解し、この溶液を乾燥後の膜厚が10μｍになるよ
うに塗布した。次に、この上に例示化合物Ｂ−（20）１ｇとＢ
−（21）１ｇとを１，２−ジクロロエタン110mlに
混合し、ボールミルで24時間分散した分散液を乾
燥後の膜厚が0.5μｍになるように塗布しキヤリア
発生層とし、本発明の感光体を形成した。このようにして得られた感光体を実施例９と同
様にして評価したところＥ1/2＝1.5lux・sec及び
V_R＝＋8vであり良好な結果を示した。実施例 11 ポリエステルフイルム上にアルミニウム箔をラ
ミネートして成る導電性支持体上に、塩化ビニル
−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体「エスレ
ツクMF−10」（積水化学社製）よりなる厚さ
0.05μｍの中間層を設け、その上に例示化合物Ｂ
−（25）４ｇと例示化合物Ｔ−27，８ｇとポリカ
ーボネート樹脂「パンライトＬ−1250」（帝人化
成社製）３ｇとをジクロロエタン100mlに加え、
サンドグラインダーで24時間分散した分散液を乾
燥時の膜厚が10μｍになるように塗布し、感光体
を作成した。以上のようにして得られた感光体を帯電圧を＋
6Kvに代えた他は実施例１と同様にしてＥ1/2と
V_Rを測定した。１回目の結果はＥ1/2＝1.0lux・
sec及びV_R＝0vで良好な性能であつた。実施例 12 例示化合物化合物Ｂ−(11)の２％エチレンジアミ
ン溶液を、アルミニウムをラミネートしたポリエ
ステルフイルム上に乾燥時の膜厚が0.5μｍになる
ように塗布し、キヤリア発生層を形成した。更に
その上にキヤリア輸送層として、例示化合物Ｔ−
61、下記化合物Ｔ−75、または、例示化合物Ｔ−
82を別々にそれぞれ約10ｇとポリカーボネート樹
脂（帝人化成社製、パンライトＬ−1250）14ｇを
１，２−ジクロロエタン140mlに溶解した溶液を、
乾燥後の膜厚が12μｍとなるように塗布し乾燥
し、それぞれ３種のキヤリア輸送物質の異なる感
光体を得た。この３種の感光体を、それぞれ川口電気製作所
(株)製SP−428型静電紙試験機を用いて、以下の特
性評価を行つた。帯電圧−6Kvで５秒間帯電し、
これを５秒間暗放置した後、ハロゲン光を資料面
照度が35luxになるように照射し、表面電位を半
分に減衰させるのに必要な露光量（半減露光量、
Ｅ1/2）を測定した。又、30lux・secの露光量で
露光した後の表面電位（残留電位）V_Rを測定し
た。結果は第６表に示す通りいずれのキヤリア輸
送物質との組み合わせにおいても良好であつた。

【表】比較例５例示化合物Ｂ−(11)を下記のビスアゾ化合物（Ｇ
−５に代えた他は実施例11と同様にして比較用感
光体を作成し、特性評価を行つた結果、第７表に示す通り、キヤリア輸送物質によつて
結果にばらつきが出、いずれも好ましい結果は得
られなかつた。

【表】実施例 13 実施例５で用いた中間層を設けた導電性支持体
上に、例示化合物Ｂ−(8)２ｇと１，２−ジクロロ
エタン100mlとをよく分散混合し、乾燥後の膜厚
が0.3μｍになるように塗布しキヤリア発生層を作
成した。次いでその上にキヤリア輸送物質として、例示
化合物Ｔ−99，６ｇとポリカーボネート「パンラ
イトＬ−1250」（帝人化成社製）10ｇとを、１，
２−ジクロロエタン90ｇに溶解した液を乾燥後の
膜厚が10μｍになるように塗布してキヤリア輸送
層を形成し、本発明の感光体を作成した。この感
光体について、25℃及び60℃の室内温度における
電子写真特性を、実施例７と同様にして測定し
た。結果を第８表に示す。

【表】以上の結果から明らかなように、本発明の電子
写真感光体は高温においても感度、残留電位特性
が良好であり、熱に対して安定であることがわか
る。実施例 14 実施例５で用いた中間層を設けた導電性支持体
上に例示化合物Ｂ−(4)２ｇと１，２−ジクロルエ
タン110mlとをよく分散混合し乾燥後の膜厚が
0.3μｍになるように塗布してキヤリア発生層を作
成した。このキヤリア発生層のUV光に対する耐久性を
試験するため、30cm離れた位置に超高圧水銀ラン
プ（東京芝浦電機社製）を置き、10分間
1500cd／cm²のUV光を照射した。次にこのUV光照射済みのキヤリア発生層の上
にキヤリア輸送物質として、例示化合物Ｔ−175，
７ｇとポリカーボネート〔パンライトＬ−1250〕
（帝人化成社製）10ｇとを、１，２−ジクロルエ
タン90ｇに溶解した液を乾燥後の膜厚が12μｍに
なるように塗布してキヤリア輸送層を形成し、本
発明の感光体を作成した。この感光体について、実施例５と同様の測定を
行つた。結果を第９表に示す。実施例 15 キヤリア発生層形成後にUV光を照射しない他
は、実施例14と同様にして本発明の感光体を作成
し、実施例５と同様の測定を行つた。結果を第９
表に示す。

【表】以上の結果から明らかなように、本発明の電子
写真感光体は、UV光照射に対して感度・残留電
位特性に優れ、受容電位の変動量も小さく、光に
対して安定であることが理解できる。比較例６化合物Ｂ−(4)を下記のビスアゾ化合物Ｇ−６に
変えた他は実施例14及び実施例15と同様にして感光体を作成し、実施例５と同様の測定を行
なつた。結果を第10表に示す。

【表】以上の結果から明らかなように、上記化合物を
用いて作成した感光体は、UV光照射によつて感
度・残留電位特性は劣化し、受容電位の変動量も
大きい。実施例 16 実施例５において例示化合物Ｂ−５をＢ−29に
変えた他は同様にしてドラム状の感光体を作成し
た。この感光体の790nmの半導体レーザー光に対
する感度は900voH・cm・μW^-1・sec^-1（光減衰速
度）であつた。この本発明の感光体表面でのレー
ザー光強度が0.85mWとなる半導体レーザー
（790nm）を装着した実験機により実写テストを
行つた。感光体の表面を−6Kvに帯電した後、レーザー
光露光し−250Vのバイアス電圧で反転現像した
ところ、カブリのない良好な画像が得られた。比較例７実施例16において例示化合物Ｂ−（29）に代え
て下記の比較例ビスアゾ化合物Ｇ−７を用いた他
は同様にして比較用感光体を得た。この感光体の790nmにおける感度は70voH−
cm²・μW^-1・sec^-1（光減衰速度）であつた。この
比較用感光体を用いて実施例14と同様に半導体レ
ーザーによる実写テストを行つたがカブリが多く
良好な画像は得られなかつた。以上の実施例、比較例の結果から明らかなよう
に本発明の感光体は比較用感光体に比べ、安定
性、感度、耐久性、広範なキヤリア輸送物質との
組み合わせ等の特性において著しく優れたもので
ある。実施例 16〜29 実施例５において、例示化合物Ｂ−(5)（電荷発
生物質）及び化合物Ｔ−６（電荷輸送物質）を表
10のように代えた他は同様にしてドラム状の感光
体を作成した。この感光体の790nmにおける分光
感度は表10のようであり、本感光体（実施例16〜
29）を用いた、実施例16と同様の実写テストで
は、いずれもカブリのない良好な画像が得られ
た。

【表】（発明の効果）本発明によつて、感光体の感光層を構成する光
導電性物質として前記一般式［］で表されるア
ゾ化合物を使用することにより、本発明の目的で
ある熱及び光に対して安定であり、また電荷保持
力、感度、残留電位等の電子写真特性において優
れており、かつ繰り返し使用した時にも疲労劣化
が少なく、さらに780nm以上の長波長領域におい
ても十分な感度を有する優れた感光体を作成する
ことができる。

【図面の簡単な説明】

第１図〜第６図はそれぞれ本発明の感光体の機
械的構成例について示す断面図であつて図中の１
〜７はそれぞれ以下の事を表す。１……導電性支持体、２……キヤリア発生層、
３……キヤリア輸送層、４……感光層、５……中
間層、６……キヤリア輸送物質を含有する層、７
……キヤリア発生物質。

Claims

【特許請求の範囲】１導電性支持体上に下記一般式［］で表され
るアゾ化合物を含有する感光層を有することを特
徴とする感光体。一般式［］［式中、Y₁，Y₂およびY₃は水素原子、アルキ
ル基、アルコキシ基、スチリル基、水酸基または
ハロゲン原子を表し、ｍおよびｎは、０ないし２
の整数をそれぞれ表す。ただし、ｍおよびｎは共
に０であることはない。Ａは【式】【式】【式】または【式】であつて、ここにＺは置換若くは未置換の芳香族炭素環、又は置
換若くは未置換の芳香族複素環を構成するに必要
な原子群、Ｇは置換若くは未置換のカルバモイル基、又は
置換若くは未置換のスルフアモイル基、 R₁は水素原子、置換若くは未置換のアルキル
基、置換若くは未置換のアミノ基、置換若くは未
置換のアミノ基、置換若くは未置換のカルバモイ
ル基、カルボキシル基及びそのエステル基または
シアノ基、Ｍは置換若くは未置換のアリール基、 R₂及びR₃は置換若くは未置換のアルキル基、
置換又は未置換のアラルキル基、又は置換若くは
未置換のアリール基を表す。］２前記感光層がキヤリア輸送物質とキヤリア発
生物質とを含有し、当該キヤリア発生物質が前記
一般式［］で表されるアゾ化合物である特許請
求の範囲第１項記載の感光体。３前記感光層がキヤリア発生物質を含有するキ
ヤリア発生層と、キヤリア発生物質を含有するキ
ヤリア輸送層との積層体で構成されている特許請
求の範囲第１項又は第２項記載の感光体。