JPH0330410B2 - - Google Patents

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JPH0330410B2
JPH0330410B2 JP58169103A JP16910383A JPH0330410B2 JP H0330410 B2 JPH0330410 B2 JP H0330410B2 JP 58169103 A JP58169103 A JP 58169103A JP 16910383 A JP16910383 A JP 16910383A JP H0330410 B2 JPH0330410 B2 JP H0330410B2
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    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D53/00Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/14Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by absorption
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    • B01D53/1493Selection of liquid materials for use as absorbents

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  • Industrial Gases (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、洗浄帯域内で、少なくとも1種類の
アミンを含有する洗浄溶液を上昇ガス硫と向流的
に導くことにより、硫黄化合物としてH2S及び/
又はCOSを含有するガスを脱硫する方法に関す
る。
このような脱硫方法はドイツ公開公報第
3000250号に開示されていて、その場合、洗浄溶
液が洗浄帯域と再生帯域の間を循環される。各種
の合成、例えばメタノール合成を目的とする場
合、敏感な触媒を保護するために、多くの場合、
1m3当り0.1mg以下の硫黄しか含有しないガスが
必要とされる。(本明細書のこの部分及び以後に
おいて、ガスに関する表示「m3」は0℃、1.013
バールの条件における値である。)その際、この
ような高純度を公知の方法で達成させることは困
難である。というのは、洗浄溶得を高純度まで再
生する必要があり、この再生にはエネルギーと装
置に対する投資とに多額の費用を要するからであ
る。
意外なことに、今回、これらの費用を低減さ
せ、しかも所要の脱硫を確実に達成できる簡単な
方法が見出された。それは、本発明によれば、 (a) 脱硫されるガスが洗浄帯域に入る際の導入温
度を25〜100℃の範囲とし、 (b) 洗浄帯域から出るガスを間接冷却によつて、
前記導入温度より少なくとも20℃だけ低い温度
であつて、5℃より低くない温度とし、 (c) 前記間接冷却によつて、少なくとも1種類の
第二アミンを含有する凝縮液を生成させ、 (d) 前記凝縮液を洗浄液として洗浄帯域内に導
き、洗浄帯域から出る凝縮液に、脱硫されるガ
ス中のH2S+COSの1モル当り少なくとも10モ
ルの第二アミンを含有させる ことによつて行なわれる。ここで重要な点は、洗
浄帯域と再生帯域の間で洗浄溶液の循環を行なわ
ないこと、及び洗浄帯域では再生洗浄溶液を使用
しないことである。
本発明の方法は精密脱硫に特に適したものであ
つて、予め循環洗浄液による粗脱硫が行なわれ
る。そのような場合、精密脱硫を受けるガスは無
水として計算して1m3当りH2S+COSを最高5
mg、好ましくは最高2mg含有する。精密脱硫の洗
浄帯域内の圧力は任意に選択することができ、大
体0.8〜100バールの範囲である。精密脱硫の洗浄
帯域に導入されるガスの温度は好ましくは50〜80
℃である。
本発明の方法では、洗浄帯域で使用される洗浄
溶液はその大部分又は全部が、ガス中に含有され
ている蒸気の凝縮によつて生成される。ガスが、
第二アミンと溶剤とから成る洗浄溶液によつて予
め洗浄を受けている場合、ガスは蒸気となつた溶
剤とアミンとをある割合で含有している。必要に
応じて、精密脱硫の洗浄帯域に入る前に、この部
分脱硫ガスにさらに第二アミンを蒸気の状態で随
伴されるように加えることができる。しかしまた
一方、必要量のアミンを洗浄帯域の上方からのア
ミン添加によつて与えることもできる。
洗浄帯域を流れる凝縮液中の第二アミンが主と
して脱硫作用を有するため、この凝縮液はかなり
の量の水を含有していてもよい。しかし、洗浄帯
域の底部から出る使用済みの凝縮液の水含料は最
高で40モル%とすべきである。凝縮液中に入る別
の好適な溶剤はメタノール、エタノール及びイソ
プロパノールのアルコール類の1種類又は2種類
以上である。特に、ガスからCOSを除去しよう
とする場合、含水量の低い凝縮液が望ましい。理
由は、水が多過ぎると、特にCOSだけでなく、
H2Sも凝縮液中への移行が阻害されるからであ
る。本発明の精密脱硫を行なう前に、ガスを同じ
溶剤と同じアミンとから成る洗浄溶液で予備脱硫
されていれば、通常はガスの含水量はごく僅かで
あり、したがつて精密脱硫は最適な状態で行なわ
れる。
凝縮液と予備脱硫での洗浄溶液とを同じ活性成
分として予備脱硫と精密脱硫とを組み合わせるこ
とにより次の特別な利益が得られる。即ち、洗浄
溶液の温度によつて予備脱硫後のガス中の溶剤と
アミンの各含量が調節され、その結果、間接冷却
によるガスの凝縮量と凝縮液のアミン含量をも調
節することができる。さらに、精密脱硫での洗浄
溶液から出て分離された硫黄含有ガス凝縮液を予
備脱硫の洗浄溶液に加えることができる。また、
脱硫されたガスからの溶剤とアミン蒸気の除去
は、予備脱硫後にではなく、精密脱硫後に1回だ
け行なえばよいので、このような除去に要する費
用が低減される。
本発明の精密脱硫が特に望ましく行なわれるの
は、ガス凝縮液が、脱硫されるガス中のH2S+
COSの1モル当り好ましくは少なくとも100モル
の第二アミンを含有するような多量のアミンをガ
スが含有している場合である。精密脱硫での洗浄
溶液に含有されるアミンの最低必要量は洗浄帯域
内の圧力と温度によつて異なる。脱硫後のガスに
許容される残留硫黄含量が少ない程、凝縮液中の
アミン含量は多くなければならない。例えば、精
製されたガスの残留硫黄含量が1m3当り0.1mgよ
り少ない場合、この精密脱硫では、洗浄帯域から
排出される凝縮液は、洗浄帯域に供給されるガス
中のH2S+COSの1モル当り少なくとも100モル
の第二アミンを含有しなければならない。このこ
とは当然ながら精密脱硫が行なわれるガスが含有
し得るH2S+COSの量も限定される。CO2含量の
多いガスの場合、アミン:(H2S+COS)のモル
比は、CO2含量の少ないガスより大きくしなけれ
ばならない。
本発明の精密脱硫方法では、第二アミンとして
次の化合物: N−エチルエタンアミン、 N−(1−メチルエチル)−2−プロパンアミ
ン、 N−メチル−2−プロパンアミン、 N−エチル−2−プロパンアミン、 N−プロピル−1−プロパンアミン、 N−メチル−1−ブタンアミン、 N,2−ジメチル−1−プロパンアミン 及び N−メチル−2−ブタンアミン の少なくとも1種類が使用される。
これらのアミンの使用による付加的な利益は、
CO2の存在にもかかわらずこれらのアミンが硫黄
化合物と選択的に結合することである。COS含
有ガスの場合は、ジエチルアミン、ジプロピルア
ミン又はメチル−ブチルアミンが好ましい。H2S
を選択的に除去しようとする場合は、ジイソプロ
ピルアミンとエチルイソプロピルアミンが特に適
している。これらの場合、種類の異なるアミンの
混合物を使用することができる。
本発明の方法によれば、H2S及び/又はCOS含
量の少ないガスを多額の費用をかけないで高度に
脱硫することが可能であり、その結果、次の諸利
益が得られる: 1 ガスの予備脱硫を、例えば循環洗浄法によつ
て、例えば1m3当り0.1mgの所要残留硫黄含量
まで実施する必要がなく、例えば1m3当り2mg
という高い残留硫黄含量で十分である。この結
果、予備脱硫において洗浄溶液の再生に要する
かなりの費用が節約され、冷却水の量も少なく
することができ、その上、一連の装置の寸法を
小さくすることができる。
2 この精密脱硫は選択的に実施することができ
るので、ガスの組成はそままに維持される。
3 この精密脱硫は非常に効果的であるため、洗
浄帯域から出る精製ガスは、COS及びH2Sを、
洗浄帯域に入るガス中のCOS及びH2Sの含量の
わずか1/10又はそれ以下の割合で含有している
に過ぎない。洗浄帯域内の圧力が1〜5バール
であると、係数100又はそれ以上の向上が容易
に達成される。
次に、本発明を図面について説明する。
塔1は上部に間接冷却器又は分縮器2を有し、
この下方に洗浄帯域3があり、この帯域に例えば
物質交換板3aが設けられている。既に予備脱硫
されたガスが管路4から塔1に入る。脱硫される
ガス中の溶剤及び/又は第二アミンの含量が万一
不足している場合、これらの物質が管路6から加
えられる。蒸気含有ガスは洗浄帯域3を通つて上
昇する際に上方から流下する凝縮液と物質交換を
行なう。この凝縮液は冷却器2により生成され、
洗浄帯域3を通つて流下する。冷却器2には冷媒
として例えば水を通すことができる。この冷媒は
管路8から供給され、管路9から排出される。
精製ガスは管路5から塔1を出ていき、使用済
み凝縮液は管路7から流出する。
図面とは異なるように冷却器2を独立の装置と
して構成し、凝縮液を貯槽に導いて、そこから凝
縮液を洗浄帯域3の頂部に圧送するようにしても
よい。
実施例 図面に相当する実験用装置を用いて、温度60
℃、圧力50バールの、既に予備脱硫されたガスを
管路4から塔1へ導入した。このガスは、COS
として硫黄1.5mg、H2Sとして硫黄0.5mg、メタノ
ール0.7グラムモル及びジエチルアミン0.02グラ
ムモルを含有していた。実質的に無水のガスのう
ち3容量%はCO2から成り、残りの成分は水素と
一酸化炭素であつた。したがつて、管路4内のガ
スはH2S+COSの1モル当り320モルのジエチル
アミンを含有していた。冷却器2では、管路8内
の冷却水温度を15℃にすることによつて、管路4
からのガス1m3当りメタノール0.56グラムモル及
びジエチルアミン0.015グラムモルが凝縮した。
この凝縮液は洗浄帯域3の物質交換板上を通つて
流下し、流出管路7は56℃で、アミンと結合した
0.0603ミリモルのH2S+COSを含有していた。こ
のことは、管路4からのガス中のH2S+COSの1
モル当り凝縮液中のアミンが240モルの割合であ
ることを意味する。管路5での精製ガスは1m3
りH2Sとして硫黄0.05mg及びCOSとして硫黄0.02
mgをなお含有し、温度は25℃であつた。洗浄帯域
3で凝縮液はわずか0.025容量%のCO2を吸収し
たに過ぎず、したがつて、精製ガス中のCO2含量
はなお2.975容量%であり、ほとんど減少してい
なかつた。
本発明は次の通り要約することができる。
硫黄化合物としてH2S及び/又はCOSを含有す
るガスを、少なくとも1種類のアミンを含有する
洗浄液で洗浄する。脱流されるガスは洗浄帯域へ
導入される際の温度が25〜100℃であり、このガ
スは洗浄帯域内で洗浄溶液と向流的に流れる。洗
浄溶液を出るガスは間接的に冷却されて、導入温
度より少なくとも20℃だけ低い温度であつて、5
℃より低くない温度となる。この間接冷却によつ
て凝縮液が生成され、この液は少なくとも1種類
の第二アミンを含有し、洗浄溶液として洗浄帯域
に導かれる。洗浄帯域から出る凝縮液は、脱硫さ
れるガス中の(H2S+COS)の1モル当り少なく
とも10モルの第二アミン、好ましくは少なくとも
100モルの第二アミンを含有する。脱硫されるガ
スは洗浄溶液に使用される第二アミン並びに有機
溶剤、例えばメタノール、エタノール又はイソプ
ロパノールを既に含有していることが好ましい。
【図面の簡単な説明】
図面は精密脱硫を実施する過程を示す概略図で
ある。 図面に用いられた符号において、1……塔、2
……間接冷却器、3……洗浄帯域、3a……物質
交換板、4〜9……管路である。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 洗浄帯域内で、少なくとも1種類のアミンを
    含有する洗浄溶液を上昇ガス流と向流的に導くこ
    とにより、硫黄化合物としてH2S及び/又はCOS
    を含有するガスを脱硫する方法において、 (a) 脱硫されるガスが洗浄帯域に入る際の導入温
    度を25〜100℃の範囲とし、 (b) 洗浄帯域から出るガスを間接冷却によつて、
    前記導入温度より少なくとも20℃だけ低い温度
    であつて、5℃より低くない温度とし、 (c) 前記間接冷却によつて、少なくとも1種類の
    第二アミンを含有する凝縮液を生成させ、 (d) 前記凝縮液を洗浄溶液として洗浄帯域内に導
    き、洗浄帯域から出る凝縮液に、脱硫されるガ
    ス中のH2S+COSの1モル当り少なくとも10モ
    ルの第二アミンを含有させる ようにしたことを特徴とするアミン含有洗浄溶液
    によるガスの脱硫方法。 2 脱硫されるガスが、無水として計算してH2S
    +COSを1m3当り最高5mg含有することを特徴
    とする特許請求の範囲第1項記載の方法。 3 洗浄帯域から出る凝縮液が、脱硫されるガス
    中のH2S+COSの1モル当り少なくとも100モル
    の第二アミンを含有することを特徴とする特許請
    求の範囲第1項又は第2項記載の方法。 4 脱硫されるガスに少なくとも1種類の有機溶
    剤を蒸気の状態で含有させ、この蒸気を前記間接
    冷却によつて凝縮液とし、この凝縮液に前記第二
    アミンを溶解させることを特徴とする特許請求の
    範囲第1項〜第3項のいずれか一項に記載の方
    法。 5 有機溶剤として、メタノール、エタノール及
    びイソプロパノールのアルコール類のうちの1種
    類又は2種類以上を使用することを特徴とする特
    許請求の範囲第4項記載の方法。 6 第二アミンとして次の化合物: N−エチルエタンアミン、 N−(1−メチルエチル)−2−プロパンアミ
    ン、 N−メチル−2−プロパンアミン、 N−エチル−2−プロパンアミン、 N−プロピル−1−プロパンアミン、 N−メチル−1−ブタンアミン、 N,2−ジメチル−1−プロパンアミン 及び N−メチル−2−ブタンアミン の少なくとも1種類を使用することを特徴とする
    特許請求の範囲第1項〜第5項のいずれか一項に
    記載の方法。 7 洗浄溶液に使用する第二アミンを脱硫される
    ガス中に蒸気の状態で含有させることを特徴とす
    る特許請求の範囲第1項〜第6項のいずれか一項
    に記載の方法。
JP58169103A 1982-11-16 1983-09-13 アミン含有洗浄溶液によるガスの脱硫方法 Granted JPS5992013A (ja)

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Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5096691A (en) * 1986-02-24 1992-03-17 Bedell Stephen A H2 S abatement with stabilized chelates in geothermal drilling
US4783970A (en) * 1986-03-12 1988-11-15 Diesel Kiki Co., Ltd. Air conditioning system for vehicles
US4693875A (en) * 1986-08-27 1987-09-15 Battelle Memorial Institute Process for recovery of hydrogen and abstraction of sulfur
US4749555A (en) * 1986-10-02 1988-06-07 Shell Oil Company Process for the selective removal of hydrogen sulphide and carbonyl sulfide from light hydrocarbon gases containing carbon dioxide
US5480860A (en) * 1988-12-23 1996-01-02 Petrolite Corporation Methods for reducing sulfides in sewage gas
US5298228A (en) * 1992-09-08 1994-03-29 Atlantic Richfield Company Method and apparatus for treating hydrocarbon gas streams contaminated with carbonyl sulfide
RU2143942C1 (ru) * 1997-04-28 2000-01-10 Всероссийский научно-исследовательский институт природных газов и газовых технологий Абсорбент для очистки газов от h2s и co2
US6839594B2 (en) * 2001-04-26 2005-01-04 Biocontrol Medical Ltd Actuation and control of limbs through motor nerve stimulation
TR200505119T1 (tr) * 2003-03-21 2006-12-21 Dow Global Technologies Inc. Karbonil Sülfürü içeren asit gazından karbonil sülfürün uzaklaştırılmasına yönelik geliştirilmiş bileşim ve usul.
DE102008052612A1 (de) * 2008-10-21 2010-04-22 Uhde Gmbh Waschlösung zur Gaswäsche mit Aminen in wässrige Ammoniaklösung sowie Verwendung
CN102580473A (zh) * 2012-03-20 2012-07-18 中国石油化工股份有限公司 一种选择性脱除h2s及有机硫的吸收剂
US9334455B2 (en) 2013-06-28 2016-05-10 Uop Llc Methods and apparatuses for enhanced absorption of acid gas components from sour feed gas
RU2630085C1 (ru) * 2016-11-22 2017-09-05 Андрей Владиславович Курочкин Устройство для абсорбции кислых газов
CN109012033A (zh) * 2018-07-11 2018-12-18 中国华电科工集团有限公司 一种燃煤烟气的净化方法及其净化装置
CN120230596A (zh) * 2023-12-28 2025-07-01 中国石油天然气股份有限公司 一种天然气选择性脱硫溶剂体系及其制备方法与脱硫方法

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3961018A (en) * 1973-12-06 1976-06-01 United Air Specialists, Inc. Method for purification of gas streams by removal of acidic gases
DE3000250A1 (de) * 1980-01-05 1981-07-16 Metallgesellschaft Ag, 6000 Frankfurt Verfahren zum entfernen von h(pfeil abwaerts)2(pfeil abwaerts)s, co(pfeil abwaerts)2(pfeil abwaerts), cos und merkaptanen aus gasen durch absorption

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AU559458B2 (en) 1987-03-12
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FI833336A0 (fi) 1983-09-19
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IN157903B (ja) 1986-07-19
DE3242277A1 (de) 1984-05-17
US4532116A (en) 1985-07-30
FI77383B (fi) 1988-11-30
CA1199476A (en) 1986-01-21
BR8305461A (pt) 1984-07-10

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