JPH0331230A - 縮合環含有化合物 - Google Patents
縮合環含有化合物Info
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- JPH0331230A JPH0331230A JP16508889A JP16508889A JPH0331230A JP H0331230 A JPH0331230 A JP H0331230A JP 16508889 A JP16508889 A JP 16508889A JP 16508889 A JP16508889 A JP 16508889A JP H0331230 A JPH0331230 A JP H0331230A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明はオクタヒドロジメタノナフタレン骨格またはド
デカヒドロトリメタノアントラセン骨格を有する新規な
化合物に関する。
デカヒドロトリメタノアントラセン骨格を有する新規な
化合物に関する。
本発明によって提供される化合物は各種の構造材料１機
能材料として有用な高分子化合物の原料化合物として用
いられる。
能材料として有用な高分子化合物の原料化合物として用
いられる。
従来、ノルボルナン骨格、ベルヒドロジメタノナフタレ
ン骨格ま念はベルヒドロトリメタノアントラセン骨格を
有するジメタツールとアルキレンジカルボン酸、シクロ
アルキレンジカルボン酸、アルキレンビスアリーレンジ
カルボン酸またはアリーレンアルキレンジカルボン酸等
から得られるポリエステルは寸法安定性に優れており、
写真用フィルムのベースなどに用いられることが知られ
ている（米国防衛特許筒８９６，０３３号明細書参照）
。
ン骨格ま念はベルヒドロトリメタノアントラセン骨格を
有するジメタツールとアルキレンジカルボン酸、シクロ
アルキレンジカルボン酸、アルキレンビスアリーレンジ
カルボン酸またはアリーレンアルキレンジカルボン酸等
から得られるポリエステルは寸法安定性に優れており、
写真用フィルムのベースなどに用いられることが知られ
ている（米国防衛特許筒８９６，０３３号明細書参照）
。
また、上記のジメタツールと芳香族ジカルボン酸より得
られるポリエステルのうち、ベルヒドロジメタノナフタ
レン骨格ま念はベルヒドロトリメタノアントラセン骨格
を有するポリエステルは高いガラス転移温度を有する、
ことが報告されている〔ジャーナル・オプ・ポリマー・
サイエンス：ポリマー・ケミストリイ・エデイジョン（
Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆＰｏｌｙｍｅｒ ５ｃ１ｅｎｃｅ
： Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ Ｅｄｉｔ
ｉｏｎ）、１０巻、３１９１頁（Ｉ９７２年）参照〕０
この文献には、上記のジメタノ−′ル化合物の製造方法
として、７マル酸のジエチルエステルとシクロペンタジ
ェンからディールス−アルダ−（Ｄｉｅｌｓ −Ａｌｄ
ｅｒ ）反応によジノルボルネン骨格またはノルボルネ
ンの累積した骨格を有する化合物を得、次いで該化合物
をパラジウム触媒の存在下に行う二重結合の水添反応に
付してノルボルナン骨格またはノルボルナンの累積した
骨格を有する化合物に変換させ九後。
られるポリエステルのうち、ベルヒドロジメタノナフタ
レン骨格ま念はベルヒドロトリメタノアントラセン骨格
を有するポリエステルは高いガラス転移温度を有する、
ことが報告されている〔ジャーナル・オプ・ポリマー・
サイエンス：ポリマー・ケミストリイ・エデイジョン（
Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆＰｏｌｙｍｅｒ ５ｃ１ｅｎｃｅ
： Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ Ｅｄｉｔ
ｉｏｎ）、１０巻、３１９１頁（Ｉ９７２年）参照〕０
この文献には、上記のジメタノ−′ル化合物の製造方法
として、７マル酸のジエチルエステルとシクロペンタジ
ェンからディールス−アルダ−（Ｄｉｅｌｓ −Ａｌｄ
ｅｒ ）反応によジノルボルネン骨格またはノルボルネ
ンの累積した骨格を有する化合物を得、次いで該化合物
をパラジウム触媒の存在下に行う二重結合の水添反応に
付してノルボルナン骨格またはノルボルナンの累積した
骨格を有する化合物に変換させ九後。
銅−クロマイト触媒の存在下に行うエステル部分の還元
反応に付することによシ該ジメタツール化合物を製造す
る方法が開示されている。
反応に付することによシ該ジメタツール化合物を製造す
る方法が開示されている。
ノルボルナン骨格またはノルボルナンの累積した骨格を
有するジメタツール化合物を製造する上記の方法におい
ては、フマル酸ジエチルとシクロペンタジェンより得ら
れるベルヒドロ−１，４： ５゜８−ジメタノナフタレ
ン−２，３−トランス−ジカルボン酸ジエチルを２００
℃、４，４００ ｐｓｉ （約３００気圧）の水素加圧
下での１８時間を要する反応に封することによって収率
４４．８％でベルヒドロ−１，４：５，８−ジメタノナ
フタレン−２，３−）ランス−ジメタツールを得ている
よつに、ノルボルナン骨格ま几はノルボルナンの累積し
た骨格を有する化合物をジメタツール化合物に変換する
還元反応を高温かつ高圧の水素下という苛酷な条件下で
長時間行う必要があり、しかも目的とするジメタツール
化合物の収率が著しく低いという問題点がある。
有するジメタツール化合物を製造する上記の方法におい
ては、フマル酸ジエチルとシクロペンタジェンより得ら
れるベルヒドロ−１，４： ５゜８−ジメタノナフタレ
ン−２，３−トランス−ジカルボン酸ジエチルを２００
℃、４，４００ ｐｓｉ （約３００気圧）の水素加圧
下での１８時間を要する反応に封することによって収率
４４．８％でベルヒドロ−１，４：５，８−ジメタノナ
フタレン−２，３−）ランス−ジメタツールを得ている
よつに、ノルボルナン骨格ま几はノルボルナンの累積し
た骨格を有する化合物をジメタツール化合物に変換する
還元反応を高温かつ高圧の水素下という苛酷な条件下で
長時間行う必要があり、しかも目的とするジメタツール
化合物の収率が著しく低いという問題点がある。
本発明の目的は、ベルヒドロジメタノナフタレン骨格ま
たはベルヒドロトリメタノアントラセン骨格を有するジ
メタツール化合物およびそのカルボン酸エステル化合物
を工業的に有利に製造するための新規な合成中間体を提
供することにある。
たはベルヒドロトリメタノアントラセン骨格を有するジ
メタツール化合物およびそのカルボン酸エステル化合物
を工業的に有利に製造するための新規な合成中間体を提
供することにある。
本発明の他の目的は、それ自体、有用な高分子化合物の
原料として利用できるオクタヒドロジメタノナフタレン
骨格またはドデカヒドロトリメタノアントラセン骨格を
有する新規な化合物を提供することにある。
原料として利用できるオクタヒドロジメタノナフタレン
骨格またはドデカヒドロトリメタノアントラセン骨格を
有する新規な化合物を提供することにある。
本発明によれば、上記の目的は、下記の一般式（Ｉ）で
示される化合物を提供することによって達成（式中、ｎ
は］または２であり Ｒ１およびＲ２はそれぞれ水素原
子または炭素数２〜５のアシル基を表す。） 一般式（Ｉ）においてｎが１である１、 ２．３．４．
４ａ、 ５゜８．８ａ−オクタヒドロ−１，４：５，８
−ジメタノナフタレン−２，３−ジメタツール ジカル
ボキシレート、および一般式（■）においてｎが２であ
る１、 ２．３゜４、４ａ、 ５．８．８＆、 ９．９
ａ、 １０． ｌ Ｏａ−ドデカヒドロ−１゜４ ：
５．８ ： ９．１０−）リメタノアントラセンー２
．３−ジメタツール ジカルボキシレート、ならびに一
般式（りにおいてＲ１およびＲ２が水素原子である化合
物は文献未記載の新規化合物である。
示される化合物を提供することによって達成（式中、ｎ
は］または２であり Ｒ１およびＲ２はそれぞれ水素原
子または炭素数２〜５のアシル基を表す。） 一般式（Ｉ）においてｎが１である１、 ２．３．４．
４ａ、 ５゜８．８ａ−オクタヒドロ−１，４：５，８
−ジメタノナフタレン−２，３−ジメタツール ジカル
ボキシレート、および一般式（■）においてｎが２であ
る１、 ２．３゜４、４ａ、 ５．８．８＆、 ９．９
ａ、 １０． ｌ Ｏａ−ドデカヒドロ−１゜４ ：
５．８ ： ９．１０−）リメタノアントラセンー２
．３−ジメタツール ジカルボキシレート、ならびに一
般式（りにおいてＲ１およびＲ２が水素原子である化合
物は文献未記載の新規化合物である。
一般式（Ｉ）においてＲ１およびＲ２がそれぞれ表す炭
素数２〜５のアシル基の具体例を次に示す。
素数２〜５のアシル基の具体例を次に示す。
す
υ
Ｒ１およびＲ２はアセチル基であることが最も好ましい
０ 本発明の一般式（Ｉ）で示される化合物はシクロペンタ
ジェンま＾はジシクロペンタジェンと下ｄ己の一般式（
Ｉｔ）で示される２−ブテン−１，４−ジオールま之は
そのジカルボキシレートを反応させることにより製造す
ることができる。
０ 本発明の一般式（Ｉ）で示される化合物はシクロペンタ
ジェンま＾はジシクロペンタジェンと下ｄ己の一般式（
Ｉｔ）で示される２−ブテン−１，４−ジオールま之は
そのジカルボキシレートを反応させることにより製造す
ることができる。
Ｒ’０ＣＲ２Ｃ）（＝ ＣＨＣ）Ｌ！０Ｒ２（ｎ）（式
中、Ｒ１およびＲ２は前記定義のとおりである。） シクロペンタジェンまたはジシクロペンタジェンと２−
フ゛テンー１．４−ジオールまたはそのジカルボキレー
トとの反応は溶媒の不存在下で行うことも可能であるが
、適当な有機溶媒の存在下で行うのが目的とする化合物
の収率が良好となる点で好ましい。有機溶媒としてはベ
ンゼン、トルエン。
中、Ｒ１およびＲ２は前記定義のとおりである。） シクロペンタジェンまたはジシクロペンタジェンと２−
フ゛テンー１．４−ジオールまたはそのジカルボキレー
トとの反応は溶媒の不存在下で行うことも可能であるが
、適当な有機溶媒の存在下で行うのが目的とする化合物
の収率が良好となる点で好ましい。有機溶媒としてはベ
ンゼン、トルエン。
キシレン、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン、
塩化メチレン、クロロホルム、Ｎ−メチルピロリドン等
を使用することが好ましい。反応は約り００℃〜約３０
０℃の範囲内の温度で実施されるっジシクロペンタジェ
ンを原料として用いる場合にハ、ジシクロベンタジエ７
のシクロペンタジェンへの熱分解を容易にする九め１通
常１６０℃以上の温度で反応を行うのが望ましい。反応
時間は約１０分間ないし１００時間の範囲内である。シ
クロペンタジェンは一般式（■）で示される化合物１モ
ルに対して通常２モル以上の量で用いられる。ジシクロ
ペンタジェンはシクロペンタジェンニ換算した量が該シ
クロペンタジェンの使用量となるように用いられる。な
お、シクロペンタジェンはそれ自体重合し易い化合物で
あることから、シクロペンタジェンまたはジシクロペン
タジェンを一般式（ＩＩ）で示される化合物１モルに対
して最終的に２モル以上となるように反応系中に連続的
または断続的に供給し、反応系中でのシクロペンタジェ
ンの濃度があまり高くならないように制御することが好
ましい結果を与える。かかる制御下に反応を行う場合に
は１通常一般式（Ｉ）で示される化合物が高収率で得ら
れる。原料として２−ブテン−１，４−ジオール ジカ
ルボキシレートを用いる場合には、２−ブテン−１，４
−ジオールを用いる場合よりも、一般式（Ｉ）で示され
る化合物が高収率で得られることから、原料としては２
−ブテン−１，４−ジオール ジカルボキシレートを用
いるのが好ましい。２−ブテン−１，４−ジオール ジ
カルボキシレートを用いる場合には、一般弐（［におい
てＲ１およびＲ２がアシル基である化合物が得られるが
、この化合物は加水分解により容易にＲ１およびＲ２が
水素原子である化合物に変換される。２−ブテン−１，
４−ジオールまたはそのジカルボキシレートはトランス
体、シス体またはそれらの混合物のいずれであってもよ
く、これら原料に対応した幾何異性体の一般式（Ｉ）で
示される化合物が得られる。
塩化メチレン、クロロホルム、Ｎ−メチルピロリドン等
を使用することが好ましい。反応は約り００℃〜約３０
０℃の範囲内の温度で実施されるっジシクロペンタジェ
ンを原料として用いる場合にハ、ジシクロベンタジエ７
のシクロペンタジェンへの熱分解を容易にする九め１通
常１６０℃以上の温度で反応を行うのが望ましい。反応
時間は約１０分間ないし１００時間の範囲内である。シ
クロペンタジェンは一般式（■）で示される化合物１モ
ルに対して通常２モル以上の量で用いられる。ジシクロ
ペンタジェンはシクロペンタジェンニ換算した量が該シ
クロペンタジェンの使用量となるように用いられる。な
お、シクロペンタジェンはそれ自体重合し易い化合物で
あることから、シクロペンタジェンまたはジシクロペン
タジェンを一般式（ＩＩ）で示される化合物１モルに対
して最終的に２モル以上となるように反応系中に連続的
または断続的に供給し、反応系中でのシクロペンタジェ
ンの濃度があまり高くならないように制御することが好
ましい結果を与える。かかる制御下に反応を行う場合に
は１通常一般式（Ｉ）で示される化合物が高収率で得ら
れる。原料として２−ブテン−１，４−ジオール ジカ
ルボキシレートを用いる場合には、２−ブテン−１，４
−ジオールを用いる場合よりも、一般式（Ｉ）で示され
る化合物が高収率で得られることから、原料としては２
−ブテン−１，４−ジオール ジカルボキシレートを用
いるのが好ましい。２−ブテン−１，４−ジオール ジ
カルボキシレートを用いる場合には、一般弐（［におい
てＲ１およびＲ２がアシル基である化合物が得られるが
、この化合物は加水分解により容易にＲ１およびＲ２が
水素原子である化合物に変換される。２−ブテン−１，
４−ジオールまたはそのジカルボキシレートはトランス
体、シス体またはそれらの混合物のいずれであってもよ
く、これら原料に対応した幾何異性体の一般式（Ｉ）で
示される化合物が得られる。
２−ブテン−１，４−ジオール ジカルボキシレートは
例えば、パラジウム触媒の存在下にブタジェン、低級カ
ルボン酸および酸素を反応させることによシ容易に製造
できる（特公昭５２−１２１７２号公報参照）。２−ブ
テン−１，４−ジオール上２−ブテン−１，４−ジオー
ル ジカルボキシレートを加水分解することによ、？Ｗ
造することができ。
例えば、パラジウム触媒の存在下にブタジェン、低級カ
ルボン酸および酸素を反応させることによシ容易に製造
できる（特公昭５２−１２１７２号公報参照）。２−ブ
テン−１，４−ジオール上２−ブテン−１，４−ジオー
ル ジカルボキシレートを加水分解することによ、？Ｗ
造することができ。
またアセチレンとホルマリンとからレッペ反応により製
造することもできる。
造することもできる。
１、２．３．４．４ａ＋ ５．８．８＆−オクタヒドロ
−１，４：５゜８−ジメタノナフタレン−２，３−ジメ
タツールジカルボキシレートおよび１．２．３．４．４
＆、 ５．８．８１１゜９、９＆、 １０．１０＆−ド
デカヒトｏ−１，４： ５，８ ： ９゜ｌＯ−トリメ
タノアントラセン−２，３−ジメタツール ジカルボキ
シレートは、それらの二重結合の水素添加反応によ怜そ
れぞれベルヒドロ−１，４＝５．８−ジメタノナフタレ
ン−２，３−ジメタツール ジカルボキシレートまたハ
ヘＡ／ ヒトＯ−１，４： ５，８ ： ９，１０−ト
リメタノアントラセン−２，３−ジメタツール ジカル
ボキシレートに変換さ攬これらの化合物はそのままで、
または加水分解によってそれぞれ対応するジメタツール
化合物に変換したのちに、常法に従って重縮合反応に付
することによりポリエステル、ポリカーボネートまたは
ポリエステルカーボネートに誘導される。また、１、２
．３．４．４ａ、 ５．８．８！Ｌ−オクタヒドロ−１
，４：５．８＝ジメタノナフタレン−２，３−ジメタツ
ール ジカルボキシレートおよび！、 ２．３．４．４
ａ、 ５．８．８＆、 ９９ａ、 １０．１Ｑａ−ドデ
カヒトＯ−１，４：５，８：９，１０−トリメタノアン
トラセン−２，３−ジメタツールジカルボキシレートは
そのままで、または加水分解によってそれぞれ対応する
ジメタツール化合′吻に変換したのちに上記の重縮合反
応に付することも白丁能である。また、１．２，３．・
Ｌ、 ４ａ、 ５．８．８ａ−オクタヒドロ−１，４：
５，８−ジメタノナフタレン−２゜３−ジメタツール
ジカルボキシレートおよび１２、３．４．４ａ、 ５．
８．８ａ、 ９．９ａ、 １０．１０ａ−ドデカヒドロ
−１，４： ５，８ ： ９．１０− ）リメタノアン
トラセン−２，３−ジメタツール ジカルボキシレート
はそれぞれビニル重合によって単独重合体となり、また
二重結合を有する他の化合物、ψ１えば、無水マレイン
酸、酢酸ビニル、アクリロニトリル等と共重合体を形成
することも可能である。
−１，４：５゜８−ジメタノナフタレン−２，３−ジメ
タツールジカルボキシレートおよび１．２．３．４．４
＆、 ５．８．８１１゜９、９＆、 １０．１０＆−ド
デカヒトｏ−１，４： ５，８ ： ９゜ｌＯ−トリメ
タノアントラセン−２，３−ジメタツール ジカルボキ
シレートは、それらの二重結合の水素添加反応によ怜そ
れぞれベルヒドロ−１，４＝５．８−ジメタノナフタレ
ン−２，３−ジメタツール ジカルボキシレートまたハ
ヘＡ／ ヒトＯ−１，４： ５，８ ： ９，１０−ト
リメタノアントラセン−２，３−ジメタツール ジカル
ボキシレートに変換さ攬これらの化合物はそのままで、
または加水分解によってそれぞれ対応するジメタツール
化合物に変換したのちに、常法に従って重縮合反応に付
することによりポリエステル、ポリカーボネートまたは
ポリエステルカーボネートに誘導される。また、１、２
．３．４．４ａ、 ５．８．８！Ｌ−オクタヒドロ−１
，４：５．８＝ジメタノナフタレン−２，３−ジメタツ
ール ジカルボキシレートおよび！、 ２．３．４．４
ａ、 ５．８．８＆、 ９９ａ、 １０．１Ｑａ−ドデ
カヒトＯ−１，４：５，８：９，１０−トリメタノアン
トラセン−２，３−ジメタツールジカルボキシレートは
そのままで、または加水分解によってそれぞれ対応する
ジメタツール化合′吻に変換したのちに上記の重縮合反
応に付することも白丁能である。また、１．２，３．・
Ｌ、 ４ａ、 ５．８．８ａ−オクタヒドロ−１，４：
５，８−ジメタノナフタレン−２゜３−ジメタツール
ジカルボキシレートおよび１２、３．４．４ａ、 ５．
８．８ａ、 ９．９ａ、 １０．１０ａ−ドデカヒドロ
−１，４： ５，８ ： ９．１０− ）リメタノアン
トラセン−２，３−ジメタツール ジカルボキシレート
はそれぞれビニル重合によって単独重合体となり、また
二重結合を有する他の化合物、ψ１えば、無水マレイン
酸、酢酸ビニル、アクリロニトリル等と共重合体を形成
することも可能である。
以下、実施例によって本発明を具体的に説明するが、本
発明はこれらの実施例によって何ら制限されるものでは
ない。なお、’Ｈ−ＮＭＲスペクトルは重クロロホルム
中で測定し求め念ものである。
発明はこれらの実施例によって何ら制限されるものでは
ない。なお、’Ｈ−ＮＭＲスペクトルは重クロロホルム
中で測定し求め念ものである。
実施例１
電磁攪拌装置を備えた内容１／ｌのオートクレーブ（で
トランス−２−ブテン−１，４−ジアセテート１２０
ｆ 、シンクロペンタジェン６０りおよびキシレン３０
０２を仕込み、窒素ガスで系内を置換した。次いで、オ
ートクレーブの内温を１８０℃に昇温し、同温度で攪拌
下に１０時間反応させた。
トランス−２−ブテン−１，４−ジアセテート１２０
ｆ 、シンクロペンタジェン６０りおよびキシレン３０
０２を仕込み、窒素ガスで系内を置換した。次いで、オ
ートクレーブの内温を１８０℃に昇温し、同温度で攪拌
下に１０時間反応させた。
次いで、定量ポンプを用いてジシクロペンタジェン６０
２をオートクレーブに供給した。さらに同温度で５時間
攪拌を就けた。反応終了後、オートクレーブ内容物をシ
リコン５Ｅ−３０をカラムとするガスクロマトグラフィ
ーにより分析（カラム温度９０℃〜２５０℃、１０℃／
ｍｉｎ ） したところ、保持時間１１．６分および１
６．８分にピークが観測された。マススペクトルによる
分析の結果、これらのピークはそれぞれ１．２．３．４
．４ａ、 ５．８．８ａ−オクタヒドロ−１，４：５．
８−ジメタノナフタレン−２゜３−トランス−ジメタツ
ール ジアセテートおよびり、 ２．３．４．４ａ、
５．８．８ａ、 ９．９ａ、 １０．１０ａ−ドデカヒ
ドロ−１，４： ５，８ ： ９，１０−トリメタノア
ントラセン−２，３−トランス−ジメタツール ジアセ
テートに由来するものであることが確かめられた。次い
で、減圧蒸留により各々の化合物を取イ４した。
２をオートクレーブに供給した。さらに同温度で５時間
攪拌を就けた。反応終了後、オートクレーブ内容物をシ
リコン５Ｅ−３０をカラムとするガスクロマトグラフィ
ーにより分析（カラム温度９０℃〜２５０℃、１０℃／
ｍｉｎ ） したところ、保持時間１１．６分および１
６．８分にピークが観測された。マススペクトルによる
分析の結果、これらのピークはそれぞれ１．２．３．４
．４ａ、 ５．８．８ａ−オクタヒドロ−１，４：５．
８−ジメタノナフタレン−２゜３−トランス−ジメタツ
ール ジアセテートおよびり、 ２．３．４．４ａ、
５．８．８ａ、 ９．９ａ、 １０．１０ａ−ドデカヒ
ドロ−１，４： ５，８ ： ９，１０−トリメタノア
ントラセン−２，３−トランス−ジメタツール ジアセ
テートに由来するものであることが確かめられた。次い
で、減圧蒸留により各々の化合物を取イ４した。
各々の化合物の’Ｈ−ＮＭＲスペクトルは次のとおりで
あつ之。
あつ之。
０．９ ｐｐｍ 〜２．３ ｐｐｍ ： １８ Ｈ３，
７ｐｐｍ 〜４．２ ｐｐｍ ： ４Ｈ（ｅ素原子に
結合したメチレン基のプロトン） ６．０ｐｐｍ： ２Ｈ（二重結合のプロトン
）−ト ０．８ ｐｐｍ 〜２．３ ｐｐｍ ： ２４）Ｉ３．
７ ｐｐｍ 〜４．２ ｐｐｒｎ： ４Ｈ（酸素原子
に結合したメチレン基のプロトン） ６．０ｐｐｍ： ２Ｈ（二重結合のプロトン
）実施例２ 攪拌装置および還流冷却器を備えた内容５００ｗ１の三
つロフラスコに実施例１におけると同様の方法で得た１
、 ２．３．４．４ａ、 ５．８．８ａ−オクタヒドロ
−１，４：５．８−ジメタノナフタレン−２，３−トラ
ンス−ジメタツール ジアセテート２０Ｆ、メタノール
３ＵＯｄおよび５％水酸化ナトリウム水溶液１２０１を
仕込み、３時間還流下に反応させ念。
７ｐｐｍ 〜４．２ ｐｐｍ ： ４Ｈ（ｅ素原子に
結合したメチレン基のプロトン） ６．０ｐｐｍ： ２Ｈ（二重結合のプロトン
）−ト ０．８ ｐｐｍ 〜２．３ ｐｐｍ ： ２４）Ｉ３．
７ ｐｐｍ 〜４．２ ｐｐｒｎ： ４Ｈ（酸素原子
に結合したメチレン基のプロトン） ６．０ｐｐｍ： ２Ｈ（二重結合のプロトン
）実施例２ 攪拌装置および還流冷却器を備えた内容５００ｗ１の三
つロフラスコに実施例１におけると同様の方法で得た１
、 ２．３．４．４ａ、 ５．８．８ａ−オクタヒドロ
−１，４：５．８−ジメタノナフタレン−２，３−トラ
ンス−ジメタツール ジアセテート２０Ｆ、メタノール
３ＵＯｄおよび５％水酸化ナトリウム水溶液１２０１を
仕込み、３時間還流下に反応させ念。
エバポレータを用いて約２４０ｄのメタノールを留去し
食のち、エーテル抽出および濃縮により１３９の白色粉
末を得た。マススペクトルによる分析の結果、この粉末
は１．２．３．４．４１Ｌ、 ５．８．８ａ −オクタ
ヒドロ−１，４：５．８−ジメタノナフタレン−２，３
−トランス−ジメタツールであることが確認された。な
お、このものの１Ｈ−ＮＭＲスペクトルは次のとおりで
あった。
食のち、エーテル抽出および濃縮により１３９の白色粉
末を得た。マススペクトルによる分析の結果、この粉末
は１．２．３．４．４１Ｌ、 ５．８．８ａ −オクタ
ヒドロ−１，４：５．８−ジメタノナフタレン−２，３
−トランス−ジメタツールであることが確認された。な
お、このものの１Ｈ−ＮＭＲスペクトルは次のとおりで
あった。
０．９〜２．３ ｐｐｍ： １２Ｈ
３，０〜３．７ ｐｐｍ ： ６ Ｈ（酸素原子に結
合したメチレン基のプロトンおよび水酸基の プロトン） ６、ＯＰｐｍ： ２Ｈ（二重結合のプロトン）
実施例３ 実施例２において、１．２．３．４．４ａ、 ５．８．
８ａ −オクタヒドロ−１，４：５，８−ジメタノナフ
タレン−２゜３−トランス−ジメタツール ジアセテー
トに代えて、実施例１におけると同様の方法で得た１、
２゜３、４．４ａ、 ５．８．８Ｌ ９．９ａ、 １０
．１０＆−ドデカヒドロ−１４：５，８：９，１０−ト
リメタノアントラセン−２゜３−トランス−ジメタツー
ル ジアセテートを用いた以外は同様にして反応および
分離操作を行うことにより、１．２．３．４．４＆、
５．８．８ａ、 ９．９ａ、 １０．１０ａ −ドデカ
ヒドロ−１，４： ５．８ ： ９，１０−トリメタノ
アントラセン−２，３−）ランス−ジメタツールを得た
。このもののＩＨ−ＮＭＲスペクトルは次のとおりであ
った。
合したメチレン基のプロトンおよび水酸基の プロトン） ６、ＯＰｐｍ： ２Ｈ（二重結合のプロトン）
実施例３ 実施例２において、１．２．３．４．４ａ、 ５．８．
８ａ −オクタヒドロ−１，４：５，８−ジメタノナフ
タレン−２゜３−トランス−ジメタツール ジアセテー
トに代えて、実施例１におけると同様の方法で得た１、
２゜３、４．４ａ、 ５．８．８Ｌ ９．９ａ、 １０
．１０＆−ドデカヒドロ−１４：５，８：９，１０−ト
リメタノアントラセン−２゜３−トランス−ジメタツー
ル ジアセテートを用いた以外は同様にして反応および
分離操作を行うことにより、１．２．３．４．４＆、
５．８．８ａ、 ９．９ａ、 １０．１０ａ −ドデカ
ヒドロ−１，４： ５．８ ： ９，１０−トリメタノ
アントラセン−２，３−）ランス−ジメタツールを得た
。このもののＩＨ−ＮＭＲスペクトルは次のとおりであ
った。
０．８〜２．４ｐｐｍ： １８Ｈ
３，０〜３．７ Ｐｐｍ ： ６ Ｈ（酸素原子に結
合し之メチレン基のプロトンおよび水酸基のプ ロトン） ６、ＯｐＰｍ ： ２ Ｈ（二重結合のプロト
ン）参考例１ 実施例】で用いたオートクレーブに、実施例２で得た１
、 ２．３．４．４ａ、 ５．８．８轟−オクタヒド０
−１．４：５．８−ジメタノナフタレン−２，３−ｈラ
ンス−ジメタツール３０２、メタノール３００ ａｔお
よび５％のパラジウムを担持した活性炭触媒ｉｆを仕込
み、系内を水素ガスで充分置換したのち、水素ガスを３
０気圧仕込み、１００℃で２時間攪拌した。冷却後５反
応液を取出し、触媒を濾別したのち、メタノールを除去
し念。残渣をアセトンより再結晶することにより、融点
１２１〜１２３℃の白色結晶２ｇｙを得九。’Ｈ−ＮＭ
Ｒによる分析の結果。
合し之メチレン基のプロトンおよび水酸基のプ ロトン） ６、ＯｐＰｍ ： ２ Ｈ（二重結合のプロト
ン）参考例１ 実施例】で用いたオートクレーブに、実施例２で得た１
、 ２．３．４．４ａ、 ５．８．８轟−オクタヒド０
−１．４：５．８−ジメタノナフタレン−２，３−ｈラ
ンス−ジメタツール３０２、メタノール３００ ａｔお
よび５％のパラジウムを担持した活性炭触媒ｉｆを仕込
み、系内を水素ガスで充分置換したのち、水素ガスを３
０気圧仕込み、１００℃で２時間攪拌した。冷却後５反
応液を取出し、触媒を濾別したのち、メタノールを除去
し念。残渣をアセトンより再結晶することにより、融点
１２１〜１２３℃の白色結晶２ｇｙを得九。’Ｈ−ＮＭ
Ｒによる分析の結果。
得られた結晶はベルヒドロ−１，４：５，８−ジメタノ
ナフタレン−２，３−トランス−ジメタツールであるこ
とが確かめられた。
ナフタレン−２，３−トランス−ジメタツールであるこ
とが確かめられた。
本発明によれば、耐熱性の良好な樹脂の原料および／ま
たは原料前駆体となるオクタヒドロジメタノナフタレン
骨格またはドデカヒドロトリメタノアントラセン骨格を
■するジメタツール化合物およびそのカルボン酸エステ
ル化合物を工業的に有利に製造するための′＃現な化合
物が提供される。
たは原料前駆体となるオクタヒドロジメタノナフタレン
骨格またはドデカヒドロトリメタノアントラセン骨格を
■するジメタツール化合物およびそのカルボン酸エステ
ル化合物を工業的に有利に製造するための′＃現な化合
物が提供される。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 下記の一般式（ I ）で示される化合物 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、ｎは１または２であり、Ｒ＾１およびＲ＾２は
それぞれ水素原子または炭素数２〜５のアシル基を表す
。）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16508889A JP2865708B2 (ja) | 1989-06-26 | 1989-06-26 | 縮合環含有化合物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16508889A JP2865708B2 (ja) | 1989-06-26 | 1989-06-26 | 縮合環含有化合物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0331230A true JPH0331230A (ja) | 1991-02-12 |
| JP2865708B2 JP2865708B2 (ja) | 1999-03-08 |
Family
ID=15805655
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16508889A Expired - Fee Related JP2865708B2 (ja) | 1989-06-26 | 1989-06-26 | 縮合環含有化合物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2865708B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2016501276A (ja) * | 2012-12-19 | 2016-01-18 | プロメラス， エルエルシー | 高純度ノルボルネンアルカノールおよびその誘導体の製造方法 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR1450543A (fr) | 1964-05-19 | 1966-06-24 | Union Carbide Corp | Nouveaux polymères polyhydroxylés et enduits obtenus à partir d'eux |
-
1989
- 1989-06-26 JP JP16508889A patent/JP2865708B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2016501276A (ja) * | 2012-12-19 | 2016-01-18 | プロメラス， エルエルシー | 高純度ノルボルネンアルカノールおよびその誘導体の製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2865708B2 (ja) | 1999-03-08 |
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Legal Events
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