JPH0331355A - 耐衝撃性と成形加工性に優れた熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents
耐衝撃性と成形加工性に優れた熱可塑性樹脂組成物Info
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- JPH0331355A JPH0331355A JP16606589A JP16606589A JPH0331355A JP H0331355 A JPH0331355 A JP H0331355A JP 16606589 A JP16606589 A JP 16606589A JP 16606589 A JP16606589 A JP 16606589A JP H0331355 A JPH0331355 A JP H0331355A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、耐衝撃性と成形加工性に優れた熱可塑性樹脂
組成物に関するものである。更に詳しくは、グラフト共
重合体、濃硫酸中１ｔ１％濃度の溶液の相対粘度（η１
．Ｌ）が２５℃で１．７以上２．５未満であるポリアミ
ド樹脂、濃硫酸中１重量％濃度の溶液の相対粘度（ηｒ
ａＬ）が２５℃で２６５以上６．９未満であるポリアミ
ド樹脂、および不飽和カルボン酸またはその無水物をグ
ラフトさせる事により変性されたビニル芳香族化合物と
共役ジエンとのブロック共重合体の水素添加物を必須成
分として含有する耐衝撃性と成形加工性に優れた熱可塑
性樹脂組成物に関するものであり、自動車、電気、電子
機械等の工業材料をはじめとする広い分野に利用される
ものである。
組成物に関するものである。更に詳しくは、グラフト共
重合体、濃硫酸中１ｔ１％濃度の溶液の相対粘度（η１
．Ｌ）が２５℃で１．７以上２．５未満であるポリアミ
ド樹脂、濃硫酸中１重量％濃度の溶液の相対粘度（ηｒ
ａＬ）が２５℃で２６５以上６．９未満であるポリアミ
ド樹脂、および不飽和カルボン酸またはその無水物をグ
ラフトさせる事により変性されたビニル芳香族化合物と
共役ジエンとのブロック共重合体の水素添加物を必須成
分として含有する耐衝撃性と成形加工性に優れた熱可塑
性樹脂組成物に関するものであり、自動車、電気、電子
機械等の工業材料をはじめとする広い分野に利用される
ものである。
ポリアミド樹脂は、成形性、耐熱性、機械的強度、耐薬
品性、耐磨耗性等に優れることから、機械部品、電気・
電子部品及び自動車部品等に広く使われているが、耐衝
撃性が低いこと、吸水による寸法変化や引張強度の低下
の問題がある。一方、アクリロニトリル−ブタジェン−
スチレン共重合樹脂（ＡＢＳ樹脂）は、自動車部品、事
務機器部品等によく使われており、耐衝撃性および寸法
安定性は優れているが、耐薬品性に劣るうえ、ゴム成分
の多い高衝撃グレードは、強度が低く成形性が悪いとい
う問題がある。
品性、耐磨耗性等に優れることから、機械部品、電気・
電子部品及び自動車部品等に広く使われているが、耐衝
撃性が低いこと、吸水による寸法変化や引張強度の低下
の問題がある。一方、アクリロニトリル−ブタジェン−
スチレン共重合樹脂（ＡＢＳ樹脂）は、自動車部品、事
務機器部品等によく使われており、耐衝撃性および寸法
安定性は優れているが、耐薬品性に劣るうえ、ゴム成分
の多い高衝撃グレードは、強度が低く成形性が悪いとい
う問題がある。
ポリアミド樹脂とＡＢＳ樹脂のそれぞれの長所を生かし
ながらそれらの短所を改良するために、ポリアミド樹脂
とＡＢＳ樹脂をブレンドすることが提案されている（特
公昭３８−２３４７６号公報）が、ポリアミド樹脂とＡ
ＢＳ樹脂の相溶性が悪く、成形品が棚状剥離して衝撃強
度が低い組成物しか得られない。ポリアミド樹脂とＡＢ
Ｓ樹脂の相溶性を向上させるために、ポリアミド樹脂と
反応するか又は親和性を有する、カルボン酸エステル、
カルボン酸を他の単量体と共にゴム状重合体にグラフト
共重合してなるグラフト共重合体のブレンドも行われて
おり、特開昭５３−１２９５５号公報、特開昭６３−１
７９９５７号公報等がこれに該当する。しかし官能基の
導入による溶融流動性の低下や耐衝撃性の改良が尚十分
でないという問題点があった。
ながらそれらの短所を改良するために、ポリアミド樹脂
とＡＢＳ樹脂をブレンドすることが提案されている（特
公昭３８−２３４７６号公報）が、ポリアミド樹脂とＡ
ＢＳ樹脂の相溶性が悪く、成形品が棚状剥離して衝撃強
度が低い組成物しか得られない。ポリアミド樹脂とＡＢ
Ｓ樹脂の相溶性を向上させるために、ポリアミド樹脂と
反応するか又は親和性を有する、カルボン酸エステル、
カルボン酸を他の単量体と共にゴム状重合体にグラフト
共重合してなるグラフト共重合体のブレンドも行われて
おり、特開昭５３−１２９５５号公報、特開昭６３−１
７９９５７号公報等がこれに該当する。しかし官能基の
導入による溶融流動性の低下や耐衝撃性の改良が尚十分
でないという問題点があった。
近年、ナイロンはその用途拡大に伴い、耐衝撃性の改良
の要求が一段と高まってきている。
の要求が一段と高まってきている。
耐衝撃性は、通常、アイゾツト衝撃強度で表され、ナイ
ロン単独の場合、２３℃で数ｋｇ−ｃｔｓ／ｃ＋ｓ〜ｌ
ｏｋｇ −ｃｍ／ｃａｂ（ノツチ付き、絶乾状態で測定
）程度であるため、その用途が限定されている。
ロン単独の場合、２３℃で数ｋｇ−ｃｔｓ／ｃ＋ｓ〜ｌ
ｏｋｇ −ｃｍ／ｃａｂ（ノツチ付き、絶乾状態で測定
）程度であるため、その用途が限定されている。
また、ポリアミド樹脂のアミド基と反応性のある官能基
を有する単量体を他の単量体と共にゴム状重合体にグラ
フト共重合した前記グラフト共重合体とポリアミド樹脂
のブレンドの場合、ポリアミド樹脂との相溶性は改善で
きるが、耐衝撃性は不十分なものしか得られておらず、
また溶融粘度が高く成形加工性に劣っていた。
を有する単量体を他の単量体と共にゴム状重合体にグラ
フト共重合した前記グラフト共重合体とポリアミド樹脂
のブレンドの場合、ポリアミド樹脂との相溶性は改善で
きるが、耐衝撃性は不十分なものしか得られておらず、
また溶融粘度が高く成形加工性に劣っていた。
〔課題を解決するための手段］
本発明者らはポリアミド樹脂の耐衝撃性を改良すべく鋭
意研究の結果、グラフト共重合体、ポリアミド樹脂のブ
レンド物に、耐衝撃性改良剤として不飽和カルボン酸ま
たはその無水物をグラフトさせる事により変性されたビ
ニル芳香族化合物と共役ジエンとのブロック共重合体の
水素添加物、又はこの変性されたビニル芳香族化合物と
共役ジエンとのブロック共重合体の水素添加物と未変性
のビニル芳香族化合物と共役ジエンとのブロック共重合
体の水素添加物との混合物を添加することにより、従来
素材よりも高度な耐衝撃性、成形性、耐薬品性および成
形物の寸法安定性等に優れた安価な熱可塑性樹脂組成物
が得られることを見出し、本発明を完成するに到った。
意研究の結果、グラフト共重合体、ポリアミド樹脂のブ
レンド物に、耐衝撃性改良剤として不飽和カルボン酸ま
たはその無水物をグラフトさせる事により変性されたビ
ニル芳香族化合物と共役ジエンとのブロック共重合体の
水素添加物、又はこの変性されたビニル芳香族化合物と
共役ジエンとのブロック共重合体の水素添加物と未変性
のビニル芳香族化合物と共役ジエンとのブロック共重合
体の水素添加物との混合物を添加することにより、従来
素材よりも高度な耐衝撃性、成形性、耐薬品性および成
形物の寸法安定性等に優れた安価な熱可塑性樹脂組成物
が得られることを見出し、本発明を完成するに到った。
即ち、本発明は、
（Ａ）ゴム状重合体５〜７０重量部に芳香族ビニル単量
体５０〜９０重量％、シアン化ビニル単量体１０〜５０
重量％およびこれらと共重合可能なビニル単量体０〜４
０重量％からなる単量体混合物３０〜９５重量部をグラ
フトさせたグラフト共重合体 ２０
〜８０重量部、（Ｂ）濃硫酸中１重量％濃度の溶液の相
対粘度（η１゜、）が２５℃で１．７以上２．５未満で
あるポリアミド樹脂 １０〜５０重量部
、（Ｃ） ｉｌｌｌｌ硫酸中量重量％濃度液の相対粘度
（ηｒ８．）が２５℃で２．５以上６．９未満であるポ
リアミド樹脂 １０〜５０重量部、（Ｄ
）不飽和カルボン酸またはその無水物をグラフトさせる
事により変性されたビニル芳香族化合物と共役ジエンと
のブロック共重合体の水素添加物、又はこの変性された
ビニル芳香族化合物と共役ジエンとのブロック共重合体
の水素添加物及び未変性のビニル芳香族化合物と共役ジ
エンとのブロック共重合体の水素添加物の混合物
３〜３０重量部から成る（但し、（Ａ） ＋ （
Ｂ） ＋ （Ｃ） ＋ （Ｄ） ＝ １００重量部であ
る）ことを特徴とする耐衝撃性と成形加工性に優れた熱
可塑性樹脂組成物を提供しようとするものである。
体５０〜９０重量％、シアン化ビニル単量体１０〜５０
重量％およびこれらと共重合可能なビニル単量体０〜４
０重量％からなる単量体混合物３０〜９５重量部をグラ
フトさせたグラフト共重合体 ２０
〜８０重量部、（Ｂ）濃硫酸中１重量％濃度の溶液の相
対粘度（η１゜、）が２５℃で１．７以上２．５未満で
あるポリアミド樹脂 １０〜５０重量部
、（Ｃ） ｉｌｌｌｌ硫酸中量重量％濃度液の相対粘度
（ηｒ８．）が２５℃で２．５以上６．９未満であるポ
リアミド樹脂 １０〜５０重量部、（Ｄ
）不飽和カルボン酸またはその無水物をグラフトさせる
事により変性されたビニル芳香族化合物と共役ジエンと
のブロック共重合体の水素添加物、又はこの変性された
ビニル芳香族化合物と共役ジエンとのブロック共重合体
の水素添加物及び未変性のビニル芳香族化合物と共役ジ
エンとのブロック共重合体の水素添加物の混合物
３〜３０重量部から成る（但し、（Ａ） ＋ （
Ｂ） ＋ （Ｃ） ＋ （Ｄ） ＝ １００重量部であ
る）ことを特徴とする耐衝撃性と成形加工性に優れた熱
可塑性樹脂組成物を提供しようとするものである。
以下に本発明をより詳しく説明する。
くグラフト共重合体〉
本発明において用いられるグラフト共重合体とは、通常
、共役ジエン系ゴム−芳香族ビニル−シアン化ビニルグ
ラフト共重合体単独またはこれに芳香族ビニル−シアン
化ビニル共重合体を９０重量％以下の量で配合してなる
ものであり、乳化・塊状懸濁あるいは連続塊状等どんな
重合方法で製造されたものでも良い。
、共役ジエン系ゴム−芳香族ビニル−シアン化ビニルグ
ラフト共重合体単独またはこれに芳香族ビニル−シアン
化ビニル共重合体を９０重量％以下の量で配合してなる
ものであり、乳化・塊状懸濁あるいは連続塊状等どんな
重合方法で製造されたものでも良い。
ここに共役ジエン系ゴム−芳香族ビニル−シアン化ビニ
ルグラフト共重合体とは共役ジエンを必須成分としてな
るゴム状重合体に芳香族ビニル化合物とシアン化ビニル
とを必須成分としてグラフト重合したグラフト共重合体
である。
ルグラフト共重合体とは共役ジエンを必須成分としてな
るゴム状重合体に芳香族ビニル化合物とシアン化ビニル
とを必須成分としてグラフト重合したグラフト共重合体
である。
グラフト共重合体中のゴム状重合体とグラフト重合用単
量体混合物との組成比は、ゴム状重合体５〜７０重量％
およびグラフト重合用単量体混合物９５〜３０重量％で
ある。ゴム状重合体成分含有量が５重量％未満になると
最終ブレンド組成物の耐衝撃性が乏しくなり、また、７
０重量％を越えると最終組成物の耐熱性が上がらない。
量体混合物との組成比は、ゴム状重合体５〜７０重量％
およびグラフト重合用単量体混合物９５〜３０重量％で
ある。ゴム状重合体成分含有量が５重量％未満になると
最終ブレンド組成物の耐衝撃性が乏しくなり、また、７
０重量％を越えると最終組成物の耐熱性が上がらない。
さらに、グラフト重合用単量体混合物は芳香族ビニル単
量体とシアン化ビニル単量体の他にこれらと共重合可能
なビニル単量体を含有していても良い。これらの単量体
の組成比は、芳香族ビニル単量体５０〜９０重量％、シ
アン化ビニル単量体１０〜５０重量％、これらと共重合
可能なビニル単量体０〜４０重量％である。
量体とシアン化ビニル単量体の他にこれらと共重合可能
なビニル単量体を含有していても良い。これらの単量体
の組成比は、芳香族ビニル単量体５０〜９０重量％、シ
アン化ビニル単量体１０〜５０重量％、これらと共重合
可能なビニル単量体０〜４０重量％である。
また、芳香族ビニル−シアン化ビニル共重合体における
芳香族ビニルとシアン化ビニルとの組成比には特に制限
はないが、芳香族ビニル５５〜８５重量％およびシアン
化ビニル４５〜１５重量％であることが好ましり、権限
粘度（メチルエチルケトン中、３０℃で測定）も、０．
２０〜０．７５の範囲が好ましい。
芳香族ビニルとシアン化ビニルとの組成比には特に制限
はないが、芳香族ビニル５５〜８５重量％およびシアン
化ビニル４５〜１５重量％であることが好ましり、権限
粘度（メチルエチルケトン中、３０℃で測定）も、０．
２０〜０．７５の範囲が好ましい。
上記のグラフト共重合体または共重合体中の共役ジエン
系ゴムとしては、ポリブタジェンやブタジェン−アクリ
ロニトリル共重合体、ブタジェン−アクリル酸エステル
共重合体などのブタジェン系ゴム状重合体を挙げること
ができる。
系ゴムとしては、ポリブタジェンやブタジェン−アクリ
ロニトリル共重合体、ブタジェン−アクリル酸エステル
共重合体などのブタジェン系ゴム状重合体を挙げること
ができる。
また、芳香族ビニルとしては、スチレン、ハロゲン化ス
チレン、ビニルトルエン、ビニルナフタレンなどが例示
され、特にスチレンが良く、シアン化ビニルとしては、
アクリロニトリル、メタクリロニトリル、α−ハロゲン
化アクリロニトリルなどが例示され、特に、アクリロニ
トリルが良い。また、芳香族ビニル及びシアン化ビニル
と共重合可能なビニル単量体としては、例えば（メタ）
アクリル酸エステル類、酢酸ビニル、塩化ビニルなどが
挙げられ、特に（メタ）アクリル酸エステル類などが好
ましい。
チレン、ビニルトルエン、ビニルナフタレンなどが例示
され、特にスチレンが良く、シアン化ビニルとしては、
アクリロニトリル、メタクリロニトリル、α−ハロゲン
化アクリロニトリルなどが例示され、特に、アクリロニ
トリルが良い。また、芳香族ビニル及びシアン化ビニル
と共重合可能なビニル単量体としては、例えば（メタ）
アクリル酸エステル類、酢酸ビニル、塩化ビニルなどが
挙げられ、特に（メタ）アクリル酸エステル類などが好
ましい。
〈ポリアミド樹脂〉
本発明で用いるポリアミド樹脂はジアミンと二塩基酸の
重縮金物、α−アミノカルボン酸の自己縮合物、環状ラ
クタムの開環重合物等であリ、具体的な例とては、ナイ
ロン−６，６、ナイロン−６、ナイロン−４，６、ナイ
ロン−６，１０、ナイロン−１１、ナイロン−１２等の
脂肪族ポリアミド、ポリへキサメチレンテレフタルアミ
ド、ポリへキサメチレンイソフタルアミド、ポリテトラ
メチレンイソフタルアミド等の脂肪族−芳香族ボリアミ
ド、およびこれらの共重合体、混合物が使用できる。こ
れらのうち、ナイロン−６、ナイロン−６，６が好適に
用いられ、ナイロン−６が更に好適に用いられる。
重縮金物、α−アミノカルボン酸の自己縮合物、環状ラ
クタムの開環重合物等であリ、具体的な例とては、ナイ
ロン−６，６、ナイロン−６、ナイロン−４，６、ナイ
ロン−６，１０、ナイロン−１１、ナイロン−１２等の
脂肪族ポリアミド、ポリへキサメチレンテレフタルアミ
ド、ポリへキサメチレンイソフタルアミド、ポリテトラ
メチレンイソフタルアミド等の脂肪族−芳香族ボリアミ
ド、およびこれらの共重合体、混合物が使用できる。こ
れらのうち、ナイロン−６、ナイロン−６，６が好適に
用いられ、ナイロン−６が更に好適に用いられる。
本発明においては、これらポリアミド樹脂のうち、濃硫
酸中１重量％濃度の溶液の相対粘度（ηｒｅｉ）が２５
℃で１．７以上２．５未満であるポリアミド樹脂と、濃
硫酸中１重量％濃度の溶液の相対粘度（ηｒｅｉ）が２
５℃で２．５以上６．９未満であるポリアミド樹脂を併
用して用いる。
酸中１重量％濃度の溶液の相対粘度（ηｒｅｉ）が２５
℃で１．７以上２．５未満であるポリアミド樹脂と、濃
硫酸中１重量％濃度の溶液の相対粘度（ηｒｅｉ）が２
５℃で２．５以上６．９未満であるポリアミド樹脂を併
用して用いる。
上記のポリアミド樹脂は周知の製造法により製造された
ものが使用される０通常は、ジアミンとジカルボン酸の
等モル重縮合反応、アミノカルボン酸の自己縮合反応、
またはラクタムの開環重合によって製造できる。
ものが使用される０通常は、ジアミンとジカルボン酸の
等モル重縮合反応、アミノカルボン酸の自己縮合反応、
またはラクタムの開環重合によって製造できる。
く不飽和カルボン酸またはその無水物をグラフトさせる
事により変性されたビニル芳香族化合物と共役ジエンと
のブロック共重合体の水素添加物〉 本発明で用いる不飽和カルボン酸またはその無水物をグ
ラフトさせる事により変性されたビニル芳香族化合物と
共役ジエンとのブロック共重合体の水素添加物は、ビニ
ル芳香族化合物重合体ブロックＡとオレフィン化合物重
合体ブロックＢとからなる共重合体であって不飽和度２
０％を越えない水素化ブロック共重合体エラストマーで
あり、ラジカル開始剤の存在下、カルボン酸または酸無
水物基を有するα、β−不飽和カルボン酸化合物とグラ
フト反応させて得られる官能基を含有する水添ブロック
共重合体である。
事により変性されたビニル芳香族化合物と共役ジエンと
のブロック共重合体の水素添加物〉 本発明で用いる不飽和カルボン酸またはその無水物をグ
ラフトさせる事により変性されたビニル芳香族化合物と
共役ジエンとのブロック共重合体の水素添加物は、ビニ
ル芳香族化合物重合体ブロックＡとオレフィン化合物重
合体ブロックＢとからなる共重合体であって不飽和度２
０％を越えない水素化ブロック共重合体エラストマーで
あり、ラジカル開始剤の存在下、カルボン酸または酸無
水物基を有するα、β−不飽和カルボン酸化合物とグラ
フト反応させて得られる官能基を含有する水添ブロック
共重合体である。
不飽和カルボン酸またはその無水物をグラフトさせる事
により変性された水添ブロック共重合体中の水添ブロッ
ク共重合体成分は、ビニル芳香族化合物重合体ブロック
と共役ジエン系化合物重合体ブロックとより成るブロッ
ク共重合体の共役ジエン部分を選択的に水素化するごと
によって得られるものである。
により変性された水添ブロック共重合体中の水添ブロッ
ク共重合体成分は、ビニル芳香族化合物重合体ブロック
と共役ジエン系化合物重合体ブロックとより成るブロッ
ク共重合体の共役ジエン部分を選択的に水素化するごと
によって得られるものである。
上記、ビニル芳香族化合物重合体ブロックと共役ジエン
系化合物重合体ブロックとより成るブロック共重合体は
、ビニル芳香族化合物重合体ブロック（Ｘ）と（Ｘ′）
と、共役ジエン系化合物重合体ブロック（Ｙ）（ただし
、ＸとＸ“は同じであっても異なってもよい）より成る
ブロック共重合体で（Ｘ−Ｙ）、、Ｘ−Ｙ−Ｘ’、Ｘ−
（Ｙ−Ｘ−Ｙ−）、−Ｘ、、Ｘ−（ＹＸ−）、−Ｙ （
式中ｎは１乃至１０の整数である）で表される線状ブロ
ック共重合体、あるいは−最大％式％（（ Ｘ）、−Ｙ） 、、ｔ−Ｚ、（（Ｘ−Ｙ）、−Ｘ） −
、ｔ−Ｚ （式中−は、１乃至４の整数であり、２は例
えば四塩化ケイ素、四塩化スズなどのカップリング剤の
残基、または多官能有機リチウム化合物等の開始剤の残
基を示す）で表されるラジカルブロック共重合体が挙げ
られる。
系化合物重合体ブロックとより成るブロック共重合体は
、ビニル芳香族化合物重合体ブロック（Ｘ）と（Ｘ′）
と、共役ジエン系化合物重合体ブロック（Ｙ）（ただし
、ＸとＸ“は同じであっても異なってもよい）より成る
ブロック共重合体で（Ｘ−Ｙ）、、Ｘ−Ｙ−Ｘ’、Ｘ−
（Ｙ−Ｘ−Ｙ−）、−Ｘ、、Ｘ−（ＹＸ−）、−Ｙ （
式中ｎは１乃至１０の整数である）で表される線状ブロ
ック共重合体、あるいは−最大％式％（（ Ｘ）、−Ｙ） 、、ｔ−Ｚ、（（Ｘ−Ｙ）、−Ｘ） −
、ｔ−Ｚ （式中−は、１乃至４の整数であり、２は例
えば四塩化ケイ素、四塩化スズなどのカップリング剤の
残基、または多官能有機リチウム化合物等の開始剤の残
基を示す）で表されるラジカルブロック共重合体が挙げ
られる。
ここで用いられるビニル芳香族化合物として代表的な化
合物には、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルキシ
レン、エチルビニルキシレン、ビニルナフタレンおよび
これらの混合物が例示され、また、共役ジエン系化合物
としては、ブタジェン、イソプレン、１．３−ペンタジ
ェンまたは２．３−ジメチルブタジェンおよびこれらの
混合物が挙げられる。
合物には、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルキシ
レン、エチルビニルキシレン、ビニルナフタレンおよび
これらの混合物が例示され、また、共役ジエン系化合物
としては、ブタジェン、イソプレン、１．３−ペンタジ
ェンまたは２．３−ジメチルブタジェンおよびこれらの
混合物が挙げられる。
これらのブロック共重合体の末端ブロックは同じであっ
ても異なっていてもよい。
ても異なっていてもよい。
これらのブロック共重合体の数平均分子量は１０．００
０〜８００，０００、好ましくは２０，０００〜５００
．０００である。
０〜８００，０００、好ましくは２０，０００〜５００
．０００である。
また、ブロック共重合体中のビニル芳香族化合物の含有
量は１０〜７０重量％が好ましく、より好ましくは１０
〜５５重量％である。本発明で使用する水添ブロック共
重合体は、前記ブロック共重合体の共役ジエン部分を選
択的に水素化することによって得られるものであり、例
えば、特公昭４２−８７０４号公報記載の方法で、前記
プロッり共重合体を水素化することによって、ビニル芳
香族化合物ブロックの芳香族二重結合の２０％を越えな
い部分および共役ジエン化合物重合体ブロックの脂肪族
二重結合の少なくとも８０％が水素添加されている水添
ブロック共重合体が合成されている。
量は１０〜７０重量％が好ましく、より好ましくは１０
〜５５重量％である。本発明で使用する水添ブロック共
重合体は、前記ブロック共重合体の共役ジエン部分を選
択的に水素化することによって得られるものであり、例
えば、特公昭４２−８７０４号公報記載の方法で、前記
プロッり共重合体を水素化することによって、ビニル芳
香族化合物ブロックの芳香族二重結合の２０％を越えな
い部分および共役ジエン化合物重合体ブロックの脂肪族
二重結合の少なくとも８０％が水素添加されている水添
ブロック共重合体が合成されている。
本発明でいうブロックＢの不飽和度とは、ブロックＢに
含まれる炭素−炭素二重結合の割合を意味し、通常２０
％を越えない範囲である。これは、核磁気共鳴スペクト
ル（ＮＭＲ） 、赤外線吸収スペクトル（ＩＲ）等の機
器分析、ヨード滴定法等の化学分析により測定される。
含まれる炭素−炭素二重結合の割合を意味し、通常２０
％を越えない範囲である。これは、核磁気共鳴スペクト
ル（ＮＭＲ） 、赤外線吸収スペクトル（ＩＲ）等の機
器分析、ヨード滴定法等の化学分析により測定される。
これらの水添ブロック共重合体は１種のみならず２種以
上を混合して用いることもできる。
上を混合して用いることもできる。
水添ブロック共重合体とグラフト反応させるカルボン酸
または酸無水物基を有するα、β−不飽和カルボン酸化
合物の具体例としては、無水マレイン酸、マレイン酸、
無水イタコン酸、フマル酸、無水メチルナジック酸、無
水ジクロロマレイン酸、アクリル酸、メタクリル酸等が
挙げられる。
または酸無水物基を有するα、β−不飽和カルボン酸化
合物の具体例としては、無水マレイン酸、マレイン酸、
無水イタコン酸、フマル酸、無水メチルナジック酸、無
水ジクロロマレイン酸、アクリル酸、メタクリル酸等が
挙げられる。
そのグラフト反応に用いられるラジカル開始剤としては
、公知の有機過酸化物、ジアゾ化合物類があり、具体例
としては、ベンゾイルパーオキサイド、ジクミルパーオ
キサイド、Ｌ−ブチルハイドロパーオキサイド、クメン
ハイドロパーオキサイド、アゾビスイソブチロニトリル
などが挙げられる。これらのラジカル開始剤は二種以上
組み合わせて使用することもできる。
、公知の有機過酸化物、ジアゾ化合物類があり、具体例
としては、ベンゾイルパーオキサイド、ジクミルパーオ
キサイド、Ｌ−ブチルハイドロパーオキサイド、クメン
ハイドロパーオキサイド、アゾビスイソブチロニトリル
などが挙げられる。これらのラジカル開始剤は二種以上
組み合わせて使用することもできる。
本発明の不飽和カルボン酸またはその無水物をグラフト
させる事により変性された水添ブロック共重合体の製造
法に関しては、本発明において特に制限しないが、得ら
れた共重合体の溶融粘度が著しく増大して加工性が悪化
したりする製造方法は好ましくない、好ましい方法は、
押出機中で、ラジカル開始剤の存在下で、水添ブロック
共重合体と不飽和カルボン酸またはその無水物とをグラ
フト反応させる方法である。
させる事により変性された水添ブロック共重合体の製造
法に関しては、本発明において特に制限しないが、得ら
れた共重合体の溶融粘度が著しく増大して加工性が悪化
したりする製造方法は好ましくない、好ましい方法は、
押出機中で、ラジカル開始剤の存在下で、水添ブロック
共重合体と不飽和カルボン酸またはその無水物とをグラ
フト反応させる方法である。
カルボン酸または酸無水物基を有するα、β−不飽和カ
ルボン酸化合物の水添ブロック共重合体への付加量は、
水添ブロック共重合体１００重量部あたり０．０５〜１
０重量部が好ましく、更には０．１〜５重量部が好まし
い、付加量が０．０５重量部未満では、不飽和カルボン
酸またはその無水物をグラフトさせる事により変性され
た水添ブロック共重合体として効果が少なく、組成物と
した場合、十分な耐衝撃性が得られない、また付加量が
１０重量部を越えても、それ以下に比べて変性の効果の
増加がほとんどみられない。
ルボン酸化合物の水添ブロック共重合体への付加量は、
水添ブロック共重合体１００重量部あたり０．０５〜１
０重量部が好ましく、更には０．１〜５重量部が好まし
い、付加量が０．０５重量部未満では、不飽和カルボン
酸またはその無水物をグラフトさせる事により変性され
た水添ブロック共重合体として効果が少なく、組成物と
した場合、十分な耐衝撃性が得られない、また付加量が
１０重量部を越えても、それ以下に比べて変性の効果の
増加がほとんどみられない。
く未変性のビニル芳香族化合物と共役ジエンとのブロッ
ク共重合体の水素添加物〉 本発明においては、必要により、未変性のビニル芳香族
化合物と共役ジエンとのブロック共重合体の水素添加物
を使用する。
ク共重合体の水素添加物〉 本発明においては、必要により、未変性のビニル芳香族
化合物と共役ジエンとのブロック共重合体の水素添加物
を使用する。
本発明で用いるビニル芳香族化合物と共役ジエンとのブ
ロック共重合体の水素添加物は、ビニル芳香族化合物重
合体ブロックＡとオレフィン化合物重合体ブロクＢとか
らなる共重合体であって不飽和度２０％を越えない水素
化ブロック共重合体エラストマーである水添ブロック共
重合体である。
ロック共重合体の水素添加物は、ビニル芳香族化合物重
合体ブロックＡとオレフィン化合物重合体ブロクＢとか
らなる共重合体であって不飽和度２０％を越えない水素
化ブロック共重合体エラストマーである水添ブロック共
重合体である。
この水添ブロック共重合体は、ビニル芳香族化合物重合
体ブロックと共役ジエン系化合物重合体ブロックとより
成るブロック共重合体の共役ジエン部分を選択的に水素
化することによって得られるものである。
体ブロックと共役ジエン系化合物重合体ブロックとより
成るブロック共重合体の共役ジエン部分を選択的に水素
化することによって得られるものである。
上記、ビニル芳香族化合物重合体ブロックと共役ジエン
系化合物重合体ブロックとより成るブロック共重合体は
、ビニル芳香族化合物重合体ブロック（χ）と（Ｘｏ）
と、共役ジエン系化合物重合体ブロック（Ｙ）（ただし
、ＸとＸｏは同じであっても異なってもよい）より成る
ブロック共重合体で（Ｘ−Ｙ）、、Ｘ−Ｙ−Ｘ’、 Ｘ
−（Ｙ−Ｘ−Ｙ−）、−Ｘ、 Ｘ−（ＹＸ−）、−Ｙ
（式中ｎは１乃至ｌＯの整数である）で表される線状ブ
ロック共重合体、あるいは一般弐（（Ｙ−Ｘ）、−：ｌ
、、ｚ−ｚ、（（Ｘ−Ｙ）−３□ｔ−Ｚ、（（ＹＸ）
、−Ｙ） 、、ｔ−Ｚ、（（Ｘ−Ｙ）−Ｘ）−ｚ−Ｚ
（式中ｍは、ｌ乃至４の整数であり、Ｚは例えば四塩化
ケイ素、四塩化スズなどのカップリング剤の残基、また
は多官能有機リチウム化合物等の開始剤の残基を示す）
で表されるラジカルブロック共重合体が挙げられる。
系化合物重合体ブロックとより成るブロック共重合体は
、ビニル芳香族化合物重合体ブロック（χ）と（Ｘｏ）
と、共役ジエン系化合物重合体ブロック（Ｙ）（ただし
、ＸとＸｏは同じであっても異なってもよい）より成る
ブロック共重合体で（Ｘ−Ｙ）、、Ｘ−Ｙ−Ｘ’、 Ｘ
−（Ｙ−Ｘ−Ｙ−）、−Ｘ、 Ｘ−（ＹＸ−）、−Ｙ
（式中ｎは１乃至ｌＯの整数である）で表される線状ブ
ロック共重合体、あるいは一般弐（（Ｙ−Ｘ）、−：ｌ
、、ｚ−ｚ、（（Ｘ−Ｙ）−３□ｔ−Ｚ、（（ＹＸ）
、−Ｙ） 、、ｔ−Ｚ、（（Ｘ−Ｙ）−Ｘ）−ｚ−Ｚ
（式中ｍは、ｌ乃至４の整数であり、Ｚは例えば四塩化
ケイ素、四塩化スズなどのカップリング剤の残基、また
は多官能有機リチウム化合物等の開始剤の残基を示す）
で表されるラジカルブロック共重合体が挙げられる。
ここで用いられるビニル芳香族化合物として代表的な化
合物には、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルキシ
レン、エチルビニルキシレン、ビニルナフタレンおよび
これらの混合物が例示され、また、共役ジエン系化合物
としては、ブタジェン、イソプレン、１．３−ペンタジ
ェンまたは２．３−ジメチルブタジェンおよびこれらの
混合物が挙げられる。
合物には、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルキシ
レン、エチルビニルキシレン、ビニルナフタレンおよび
これらの混合物が例示され、また、共役ジエン系化合物
としては、ブタジェン、イソプレン、１．３−ペンタジ
ェンまたは２．３−ジメチルブタジェンおよびこれらの
混合物が挙げられる。
これらのブロック共重合体の末端ブロックは同じであっ
ても異なっていてもよい。
ても異なっていてもよい。
これらのブロック共重合体の数平均分子量は１０、００
０〜ｓｏｏ、ｏｏｏ、好ましくは２０，０００〜５００
、０００である。
０〜ｓｏｏ、ｏｏｏ、好ましくは２０，０００〜５００
、０００である。
また、ブロック共重合体中のビニル芳香族化合物の含有
量は１０〜７０重量％が好ましく、より好ましくは１０
〜５５重量％である０本発明で使用する水添ブロック共
重合体は、前記ブロック共重合体の共役ジエン部分を選
択的に水素化することによって得られるものであり、例
えば、特公昭４２−８７０４号公報記載の方法で、前記
ブロック共重合体を水素化することによって、ビニル芳
香族化合物ブロックの芳香族二重結合の２０％を越えな
い部分及び共役ジエン化合物重合体ブロックの脂肪族二
重結合の少なくとも８０％が水素添加されている水添ブ
ロック共重合体が合成されている。
量は１０〜７０重量％が好ましく、より好ましくは１０
〜５５重量％である０本発明で使用する水添ブロック共
重合体は、前記ブロック共重合体の共役ジエン部分を選
択的に水素化することによって得られるものであり、例
えば、特公昭４２−８７０４号公報記載の方法で、前記
ブロック共重合体を水素化することによって、ビニル芳
香族化合物ブロックの芳香族二重結合の２０％を越えな
い部分及び共役ジエン化合物重合体ブロックの脂肪族二
重結合の少なくとも８０％が水素添加されている水添ブ
ロック共重合体が合成されている。
本発明でいうブロックＢの不飽和度とは、ブロックＢに
含まれる炭素−炭素二重結合の割合を意味し、通常２０
％を越えない範囲である。これは、核磁気共鳴スペクト
ル（ＮＭＲ） 、赤外線吸収スペクトル（ＩＲ）等の機
器分析、ヨード滴定法等の化学分析により測定される。
含まれる炭素−炭素二重結合の割合を意味し、通常２０
％を越えない範囲である。これは、核磁気共鳴スペクト
ル（ＮＭＲ） 、赤外線吸収スペクトル（ＩＲ）等の機
器分析、ヨード滴定法等の化学分析により測定される。
これらの水添ブロック共重合体は１種のみならず２種以
上を混合して用いることもできる。
上を混合して用いることもできる。
く熱可塑性樹脂組成物の組成〉
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、主としてグラフト共重
合体と、ポリアミド樹脂のブレンド物と、不飽和カルボ
ン酸またはその無水物をグラフトさせる事により変性さ
れた水添ブロック共重合体、又はこの変性された水添ブ
ロック共重合体と未変性の水添ブロック共重合体との混
合物とから成る樹脂組成物である。これらの混合割合は
、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、（Ｄ）成分の
合計１１００重量部に対して、 （Ａ）グラフト共重合体 ２０〜８０重量部（
Ｂ）相対粘度（η１゜ｌ）が２５℃で１．７以上２．５
未満であるポリアミド樹脂 １０〜５０重量部（
Ｃ）相対粘度（η１．ｔ）が２５℃で２．５以上６．９
未満であるポリアミド樹脂 １０〜５０重量部（
Ｄ）変性された水添ブロック共重合体、又はこの変性さ
れた水添ブロック共重合体と未変性のブロック共重合体
との混合物３〜３０重量部である。
合体と、ポリアミド樹脂のブレンド物と、不飽和カルボ
ン酸またはその無水物をグラフトさせる事により変性さ
れた水添ブロック共重合体、又はこの変性された水添ブ
ロック共重合体と未変性の水添ブロック共重合体との混
合物とから成る樹脂組成物である。これらの混合割合は
、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、（Ｄ）成分の
合計１１００重量部に対して、 （Ａ）グラフト共重合体 ２０〜８０重量部（
Ｂ）相対粘度（η１゜ｌ）が２５℃で１．７以上２．５
未満であるポリアミド樹脂 １０〜５０重量部（
Ｃ）相対粘度（η１．ｔ）が２５℃で２．５以上６．９
未満であるポリアミド樹脂 １０〜５０重量部（
Ｄ）変性された水添ブロック共重合体、又はこの変性さ
れた水添ブロック共重合体と未変性のブロック共重合体
との混合物３〜３０重量部である。
（Ａ）グラフト共重合体が２０重量部未満では、最終組
成物の耐衝撃性や寸法安定性が十分でなく、８０重量部
を越えると最終組成物の耐薬品性に乏しい。（Ｂ）相対
粘度（η１１、）が２５℃で１．７以上２．５未満であ
るポリアミド樹脂が１０重量部未満では最終組成物の成
形性が十分でなく、一方５０重量部を越えると最終組成
物の耐衝撃性が低い。また、（Ｃ）相対粘度（ηｒａｌ
）が２５℃で２．５以上６．９未満であるポリアミド樹
脂が１０重量部未満では最終組成物の耐衝撃性が低く、
一方５０重量部を越えると最終組成物の成形性が十分で
ない。
成物の耐衝撃性や寸法安定性が十分でなく、８０重量部
を越えると最終組成物の耐薬品性に乏しい。（Ｂ）相対
粘度（η１１、）が２５℃で１．７以上２．５未満であ
るポリアミド樹脂が１０重量部未満では最終組成物の成
形性が十分でなく、一方５０重量部を越えると最終組成
物の耐衝撃性が低い。また、（Ｃ）相対粘度（ηｒａｌ
）が２５℃で２．５以上６．９未満であるポリアミド樹
脂が１０重量部未満では最終組成物の耐衝撃性が低く、
一方５０重量部を越えると最終組成物の成形性が十分で
ない。
次に、（Ｄ）変性された水添ブロック共重合体、又はこ
の変性された水添ブロック共重合体と未変性のブロック
共重合体との混合物が３重量部未満では最終組成物の耐
衝撃性が低く、３０重量部を越えると最終組成物の耐熱
性が低く、またコストも高くなる。また、変性された水
添ブロック共重合体と未変性のブロック共重合体との混
合物を用いる場合、変性された水添ブロック共重合体と
未変性のブロック共重合体との割合は変性物／未変性物
＝３０／７０＝７０／３０ （重量比）が好ましい。
の変性された水添ブロック共重合体と未変性のブロック
共重合体との混合物が３重量部未満では最終組成物の耐
衝撃性が低く、３０重量部を越えると最終組成物の耐熱
性が低く、またコストも高くなる。また、変性された水
添ブロック共重合体と未変性のブロック共重合体との混
合物を用いる場合、変性された水添ブロック共重合体と
未変性のブロック共重合体との割合は変性物／未変性物
＝３０／７０＝７０／３０ （重量比）が好ましい。
く最終熱可塑性樹脂組成物の製造〉
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、グラフト共重合体と、
ポリアミド樹脂のブレンド物と、不飽和カルボン酸また
はその無水物をグラフトさせる事により変性された水添
ブロック共重合体、又はこの変性された水添ブロック共
重合体と水添ブロック共重合体の混合物とを通常のブレ
ンド方法、例えば押出機、ニーダ−、ロール等を利用し
て溶融・混練すれば良い。
ポリアミド樹脂のブレンド物と、不飽和カルボン酸また
はその無水物をグラフトさせる事により変性された水添
ブロック共重合体、又はこの変性された水添ブロック共
重合体と水添ブロック共重合体の混合物とを通常のブレ
ンド方法、例えば押出機、ニーダ−、ロール等を利用し
て溶融・混練すれば良い。
好ましい方法は、ヘンシェルミキサー等を用いて粉末状
原料を混合しこれを押出機を用いて加熱・溶融させて押
出し、ペレット状にカットする方法によって得られる。
原料を混合しこれを押出機を用いて加熱・溶融させて押
出し、ペレット状にカットする方法によって得られる。
く添加剤等の添加〉
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、通常使用されている各
種の添加剤、例えば可塑剤、酸化防止剤、安定剤、無機
充填剤、ガラス繊維等の補強剤、顔料染料等を選択して
使用することもできる。
種の添加剤、例えば可塑剤、酸化防止剤、安定剤、無機
充填剤、ガラス繊維等の補強剤、顔料染料等を選択して
使用することもできる。
これらの添加剤のうちで、特に無機充填剤、ガラス繊維
等の補強剤の充填量においては、（Ａ）成分、（Ｂ）成
分、（Ｃ）成分、（Ｄ）成分の合計１１００重量部に対
して、１００重量部以下に抑える必要がある。これ以上
添加すると樹脂表面外観が非常に低下する。
等の補強剤の充填量においては、（Ａ）成分、（Ｂ）成
分、（Ｃ）成分、（Ｄ）成分の合計１１００重量部に対
して、１００重量部以下に抑える必要がある。これ以上
添加すると樹脂表面外観が非常に低下する。
更に、本発明の熱可塑性樹脂組成物に難燃剤を添加する
こともできる。難燃剤としては、リン酸トリフェニル等
のリン系化合物、またはデカブロモジフェニルオキシド
等のハロゲン化合物、Ｍｇ（Ｏｔｌ）ｚ等の金属酸化物
が用いられる。
こともできる。難燃剤としては、リン酸トリフェニル等
のリン系化合物、またはデカブロモジフェニルオキシド
等のハロゲン化合物、Ｍｇ（Ｏｔｌ）ｚ等の金属酸化物
が用いられる。
これら難燃剤の充填量は（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ
）成分、（Ｄ）成分の合計１１００重量部に対して、４
０重量部以下に抑える必要がある。これ以上添加すると
最終組成物の物性が低下する。
）成分、（Ｄ）成分の合計１１００重量部に対して、４
０重量部以下に抑える必要がある。これ以上添加すると
最終組成物の物性が低下する。
以下に本発明を実施例によって詳しく説明する。倒置の
添加割合は、全て重量部である。
添加割合は、全て重量部である。
実施例１
グラフト共重合体（日本合成ゴム■製ＡＢＳ樹脂、 Ｄ
Ｐ−６０７，ＡＮ／ＳＴ重量比３６／６４．共役ジエン
系ゴム含有量３０重量％）を４８重量部、ポリアミド樹
脂Ａ（ユニチカ■製ナイロン６、４１０２５゜数平均分
子量１４０００． ｙｙ ｒｌｌｔ ＝２．３）を２４
重量部、ポリアミド樹脂Ｂ（ユニチカ■製ナイロン６゜
Ａ１０３０ＢＲＴ、数平均分子量２５５００． ηｒ
ｏｔ ＝３．４）を２４重量部、不飽和カルボン酸また
はその無水物をグラフトさせる事により変性された水添
ブロック共重合体（シェル化学■製ＦＧ１９０１Ｘ、
ＳＴ／ゴム重量比２８／７２．無水マレイン酸付加率
２重量％）を４重量部を含む合計１００重量部に対して
、安定剤としてイルガノックス１０７６を０．５重量部
添加してヘンシェルミキサーでよく混合した。この樹脂
混合物を大阪精機■４０１φ押出機でペレットにした。
Ｐ−６０７，ＡＮ／ＳＴ重量比３６／６４．共役ジエン
系ゴム含有量３０重量％）を４８重量部、ポリアミド樹
脂Ａ（ユニチカ■製ナイロン６、４１０２５゜数平均分
子量１４０００． ｙｙ ｒｌｌｔ ＝２．３）を２４
重量部、ポリアミド樹脂Ｂ（ユニチカ■製ナイロン６゜
Ａ１０３０ＢＲＴ、数平均分子量２５５００． ηｒ
ｏｔ ＝３．４）を２４重量部、不飽和カルボン酸また
はその無水物をグラフトさせる事により変性された水添
ブロック共重合体（シェル化学■製ＦＧ１９０１Ｘ、
ＳＴ／ゴム重量比２８／７２．無水マレイン酸付加率
２重量％）を４重量部を含む合計１００重量部に対して
、安定剤としてイルガノックス１０７６を０．５重量部
添加してヘンシェルミキサーでよく混合した。この樹脂
混合物を大阪精機■４０１φ押出機でペレットにした。
押出し温度２４０ ”Ｃである。
次いでこのペレットを乾燥し、日精樹脂工業■製射出成
型機（ＴＳ−１００）を用いて、物性評価用試験片を作
成した。
型機（ＴＳ−１００）を用いて、物性評価用試験片を作
成した。
樹脂組成物の配合処方及び物性評価結果を表−１に示す
。
。
尚、引張強度と伸度はＡＳＴＭ Ｄ−６３８、アイゾツ
ト衝撃強度はＡＳＴＭＤ−２５６（１／ ４１幅ノツチ
付、２３℃）、熱変形温度はＡＳＴＭ Ｄ−６４８（荷
重１８．５６ｋｇ／ｃ＋ｗ２）、メルトフローレートは
ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８（２５０℃Ｘ ５ ｋｇ）に基
づいた試験法を用いて測定した。
ト衝撃強度はＡＳＴＭＤ−２５６（１／ ４１幅ノツチ
付、２３℃）、熱変形温度はＡＳＴＭ Ｄ−６４８（荷
重１８．５６ｋｇ／ｃ＋ｗ２）、メルトフローレートは
ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８（２５０℃Ｘ ５ ｋｇ）に基
づいた試験法を用いて測定した。
実施例２
グラフト共重合体（日本合成ゴム■製ＡＢＳ樹脂、ＤＰ
−６０７）を４７重量部、ポリアミド樹脂Ａ（ユニチカ
■製ナイロン６、 Ａ１０２５． 数平均分子量１４
０００． η、。、−２，３）を２３．５重量部、ポ
リアミド樹脂Ｂ（ユニチカ■製ナイロン６、Δｌ０３０
ＢＲＴ。
−６０７）を４７重量部、ポリアミド樹脂Ａ（ユニチカ
■製ナイロン６、 Ａ１０２５． 数平均分子量１４
０００． η、。、−２，３）を２３．５重量部、ポ
リアミド樹脂Ｂ（ユニチカ■製ナイロン６、Δｌ０３０
ＢＲＴ。
数平均分子量２５５００． η、。Ｌ＝３．４）を２
３．５重量部、不飽和カルボン酸またはその無水物をグ
ラフトさせる事により変性された水添ブロック共重合体
（シェル化学■製ＦＧ１９０１に）を６重量部用いる以
外は、実施例１と同様にして樹脂組成物を得、同様に物
性を評価した。
３．５重量部、不飽和カルボン酸またはその無水物をグ
ラフトさせる事により変性された水添ブロック共重合体
（シェル化学■製ＦＧ１９０１に）を６重量部用いる以
外は、実施例１と同様にして樹脂組成物を得、同様に物
性を評価した。
結果を表−１に示す。
実施例３
グラフト共重合体（日本合成ゴム■製ＡＢＳ樹脂、 Ｄ
Ｐ−６０７）を４５重量部、ポリアミド樹脂Ａ（ユニチ
カ■製ナイロン６、 Ａ１０２５． 数平均分子１１
４０００． η、。、＝２．３）を２２．５重量部、
ポリアミド樹脂Ｂ（ユニチカ■製ナイロン６、 Ａ１０
３０ＢＲＴ。
Ｐ−６０７）を４５重量部、ポリアミド樹脂Ａ（ユニチ
カ■製ナイロン６、 Ａ１０２５． 数平均分子１１
４０００． η、。、＝２．３）を２２．５重量部、
ポリアミド樹脂Ｂ（ユニチカ■製ナイロン６、 Ａ１０
３０ＢＲＴ。
数平均分子量２５５００． η１゜ｔ＝３．４）を２
２．５重量部、不飽和カルボン酸またはその無水物をグ
ラフトさせる事により変性された水添ブロック共重合体
（シェル化学■製ＦＧ１９０１Ｘ）を１０重量部用いる
以外は、実施例１と同様にして樹脂組成物を得、同様に
物性を評価した。
２．５重量部、不飽和カルボン酸またはその無水物をグ
ラフトさせる事により変性された水添ブロック共重合体
（シェル化学■製ＦＧ１９０１Ｘ）を１０重量部用いる
以外は、実施例１と同様にして樹脂組成物を得、同様に
物性を評価した。
結果を表−１に示す。
実施例４
グラフト共重合体（日本合成ゴム■製ＡＢＳ樹脂、 Ｄ
Ｐ−６０７）を４５重量部、ポリアミド樹脂Ａ（ユニチ
カ■製ナイロン６、 Ａ１０２５． 数平均分子量１
４０００． ηｒｅｉ ＝２．３）を２２．５重量部
、ポリアミド樹脂Ｂ（ユニチカ■製ナイロン６、 Ａ１
０５０゜数平均分子量４８０００． η、、、 ＝６
．０）を２２．５重量部、不飽和カルボン酸またはその
無水物をグラフトさせる事により変性された水添ブロッ
ク共重合体（シェル化学■製ＦＧ１９０１Ｘ）を１０重
量部用いる以外は、実施例１と同様にして樹脂組成物を
得、同様に物性を評価した。
Ｐ−６０７）を４５重量部、ポリアミド樹脂Ａ（ユニチ
カ■製ナイロン６、 Ａ１０２５． 数平均分子量１
４０００． ηｒｅｉ ＝２．３）を２２．５重量部
、ポリアミド樹脂Ｂ（ユニチカ■製ナイロン６、 Ａ１
０５０゜数平均分子量４８０００． η、、、 ＝６
．０）を２２．５重量部、不飽和カルボン酸またはその
無水物をグラフトさせる事により変性された水添ブロッ
ク共重合体（シェル化学■製ＦＧ１９０１Ｘ）を１０重
量部用いる以外は、実施例１と同様にして樹脂組成物を
得、同様に物性を評価した。
結果を表−１に示す。
実施例５
グラフト共重合体（日本合成ゴム■製＾ＢＳ樹脂、叶−
６Ｏ７）を６３重量部、ポリアミド樹脂Ａ（ユニチカ■
製ナイロン６、＾１０２５． 数平均分子量１４００
０． η、、、 ＝２．３）を１３．５重量部、ポリ
アミド樹脂Ｂ（ユニチカ■製ナイロン６、 Ａ１０３０
ＢＲＴ。
６Ｏ７）を６３重量部、ポリアミド樹脂Ａ（ユニチカ■
製ナイロン６、＾１０２５． 数平均分子量１４００
０． η、、、 ＝２．３）を１３．５重量部、ポリ
アミド樹脂Ｂ（ユニチカ■製ナイロン６、 Ａ１０３０
ＢＲＴ。
数平均分子ｊｉ２５５００． ηｒｅｔ＝３．４）を
１３．５重量部、不飽和カルボン酸またはその無水物を
グラフトさせる事により変性された水添ブロック共重合
体（シェル化学■製ＦＧ１９０１Ｘ）を１０重量部用い
る以外は、実施例１と同様にして樹脂組成物を得、同様
に物性を評価した。
１３．５重量部、不飽和カルボン酸またはその無水物を
グラフトさせる事により変性された水添ブロック共重合
体（シェル化学■製ＦＧ１９０１Ｘ）を１０重量部用い
る以外は、実施例１と同様にして樹脂組成物を得、同様
に物性を評価した。
結果を表−１に示す。
実施例６
グラフト共重合体（日本合成ゴム■製ＡＢＳ樹脂、 Ｄ
Ｐ−６０７）を２７重量部、ポリアミド樹脂Ａ（ユニチ
カ■製ナイロン６、 Ａ１０２５． 数平均分子量１
４０００． η、。Ｌ＝２．３）を３１．５重量部、
ポリアミド樹脂Ｂ（ユニチカ■製ナイロン６、 Ａ１０
３０ＢＲＴ。
Ｐ−６０７）を２７重量部、ポリアミド樹脂Ａ（ユニチ
カ■製ナイロン６、 Ａ１０２５． 数平均分子量１
４０００． η、。Ｌ＝２．３）を３１．５重量部、
ポリアミド樹脂Ｂ（ユニチカ■製ナイロン６、 Ａ１０
３０ＢＲＴ。
数平均分子量２５５００． η−Ｌ＝３．４）を３１
．５重量部、不飽和カルボン酸またはその無水物をグラ
フトさせる事により変性された水添ブロック共重合体（
シェル化学■製ＦＧ１９０１Ｘ）を１０重量部用いる以
外は、実施例１と同様にして樹脂組成物を得、同様に物
性を評価した。
．５重量部、不飽和カルボン酸またはその無水物をグラ
フトさせる事により変性された水添ブロック共重合体（
シェル化学■製ＦＧ１９０１Ｘ）を１０重量部用いる以
外は、実施例１と同様にして樹脂組成物を得、同様に物
性を評価した。
結果を表−１に示す。
実施例７
グラフト共重合体（日本合成ゴム■製ＡＢＳ樹脂、 Ｄ
Ｐ−６１１，ＡＮ／ＳＴ重量比２５／７５．共役ジエン
系ゴム含有量４０重量％）を４５量部、ポリアミド樹脂
Ａ（ユニチカ■製ナイロン６、 Ａ１０２５． 数平
均分子量１４０００． η、、、＝２．３）を２２．
５重量部、ポリアミド樹脂Ｂ（ユニチカ■製ナイロン６
゜Ａ１０３０ＢＲＴ、数平均分子量２５５００． η
ｒｅｉ ＝３．４）を２２．５重量部、不飽和カルボン
酸またはその無水物をグラフトさせる事により変性され
た水添ブロック共重合体（シェル化学■製ＦＧ１９０１
Ｘ）を１０重量部用いる以外は、実施例１と同様にして
樹脂組成物を得、同様に物性を評価した。
Ｐ−６１１，ＡＮ／ＳＴ重量比２５／７５．共役ジエン
系ゴム含有量４０重量％）を４５量部、ポリアミド樹脂
Ａ（ユニチカ■製ナイロン６、 Ａ１０２５． 数平
均分子量１４０００． η、、、＝２．３）を２２．
５重量部、ポリアミド樹脂Ｂ（ユニチカ■製ナイロン６
゜Ａ１０３０ＢＲＴ、数平均分子量２５５００． η
ｒｅｉ ＝３．４）を２２．５重量部、不飽和カルボン
酸またはその無水物をグラフトさせる事により変性され
た水添ブロック共重合体（シェル化学■製ＦＧ１９０１
Ｘ）を１０重量部用いる以外は、実施例１と同様にして
樹脂組成物を得、同様に物性を評価した。
結果を表−１に示す。
比較例１
グラフト共重合体（日本合成ゴム■製ＤＰ−６０７）を
５０重量部、ポリアミド樹脂Ａ（ユニチカ■製ナイロン
６、＾１０２５．数平均分子量１４０００． η、、
、Ｌ＝２．３）を２５重量部、ポリアミド樹脂Ｂ（ユニ
チカ■製ナイロン６、 Ａ１０３０ＢＲＴ、数平均分子
量２５５００゜η、、。、 ＝３．４）を２５重量部、
そして不飽和カルボン酸またはその無水物をグラフトさ
せる事により変性された水添ブロック共重合体を添加し
ない以外は、実施例１と同様にして樹脂組成物を得、同
様に物性を評価した。
５０重量部、ポリアミド樹脂Ａ（ユニチカ■製ナイロン
６、＾１０２５．数平均分子量１４０００． η、、
、Ｌ＝２．３）を２５重量部、ポリアミド樹脂Ｂ（ユニ
チカ■製ナイロン６、 Ａ１０３０ＢＲＴ、数平均分子
量２５５００゜η、、。、 ＝３．４）を２５重量部、
そして不飽和カルボン酸またはその無水物をグラフトさ
せる事により変性された水添ブロック共重合体を添加し
ない以外は、実施例１と同様にして樹脂組成物を得、同
様に物性を評価した。
結果を表−２に示す。
比較例２
グラフト共重合体（日本合成ゴム■製ＯＰ −６０７）
を７０重量部、ポリアミド樹脂Ａ（ユニチカ■製ナイロ
ン６、 Ａ１０２５．数平均分子量１４０００． η
ｒｅｉ＝２．３）を１５重量部、ポリアミド樹脂Ｂ（ユ
ニチカ■製ナイロン６、＾１０３０ＢＲＴ、数平均分子
量２５５００゜η、、、 ＝３．４）を１５重量部用い
る以外は比較例１と同様にして樹脂組成物を得、同様に
物性を評価した。
を７０重量部、ポリアミド樹脂Ａ（ユニチカ■製ナイロ
ン６、 Ａ１０２５．数平均分子量１４０００． η
ｒｅｉ＝２．３）を１５重量部、ポリアミド樹脂Ｂ（ユ
ニチカ■製ナイロン６、＾１０３０ＢＲＴ、数平均分子
量２５５００゜η、、、 ＝３．４）を１５重量部用い
る以外は比較例１と同様にして樹脂組成物を得、同様に
物性を評価した。
結果を表−２に示す。
比較例３
グラフト共重合体（日本合成ゴム■製ＡＢＳ樹脂、 Ｄ
Ｐ−６０７）を４５重量部、ポリアミド樹脂（ユニチカ
■製ナイロン６、 Ａ１０３０ＢＲＴ、数平均分子量２
５５００． η、。Ｌ＝３．４）を４５重量部、不飽
和カルボン酸またはその無水物をグラフトさせる事によ
り変性された水添ブロック共重合体（シェル化学■製Ｆ
Ｇ１９０１Ｘ）を１０１ｉ量部用いる以外は実施例１と
同様にして樹脂組成物を得、同様に物性を評価した。
Ｐ−６０７）を４５重量部、ポリアミド樹脂（ユニチカ
■製ナイロン６、 Ａ１０３０ＢＲＴ、数平均分子量２
５５００． η、。Ｌ＝３．４）を４５重量部、不飽
和カルボン酸またはその無水物をグラフトさせる事によ
り変性された水添ブロック共重合体（シェル化学■製Ｆ
Ｇ１９０１Ｘ）を１０１ｉ量部用いる以外は実施例１と
同様にして樹脂組成物を得、同様に物性を評価した。
結果を表−２に示す。
比較例４
グラフト共重合体（日本合成ゴム■製ＡＢＳ樹脂、 Ｄ
Ｐ−６０７）を４５重量部、ポリアミド樹脂（ユニチカ
■製ナイロン６、 Ａ１０５０． 数平均分子量４８
０００、 η−ｔ＝６．０）を４５重量部、不飽和カ
ルボン酸またはその無水物をグラフトさせる事により変
性された水添ブロック共重合体（シェル化学■製ＦＧ１
９０１Ｘ）を１０重量部用いる以外は実施例１と同様に
して樹脂組成物を得、同様に物性を評価した。
Ｐ−６０７）を４５重量部、ポリアミド樹脂（ユニチカ
■製ナイロン６、 Ａ１０５０． 数平均分子量４８
０００、 η−ｔ＝６．０）を４５重量部、不飽和カ
ルボン酸またはその無水物をグラフトさせる事により変
性された水添ブロック共重合体（シェル化学■製ＦＧ１
９０１Ｘ）を１０重量部用いる以外は実施例１と同様に
して樹脂組成物を得、同様に物性を評価した。
結果を表−２に示す。
実施例８
グラフト共重合体（日本合成ゴム■製ＡＢＳ樹脂、ＤＰ
−６０７）を５０重量部、ポリアミド樹脂Ａ（ユニチカ
■製ナイロン６、 Ａ１０２５．数平均分子量１４００
０． η、、Ｌ＝２．３）を２５重量部、ポリアミド
樹脂Ｂ（ユニチカ■製ナイロン６、 Ａ１０３０ＢＲＴ
数平均分子量２５５００． η、−ｔ＝３．４）を２
５重量部、不飽和カルボン酸またはその無水物をグラフ
トさせる事により変性された水添ブロック共重合体（シ
ェル化学■製ＦＧ１９０１Ｘ）を６．５重量部、未変性
水添ブロック共重合体（シェル化学■製Ｇ１６５２゜Ｓ
↑／ゴム重量比２９／７１）を３．５重量部用いる以外
は実施例１と同様にして樹脂組成物を得、同様に物性を
評価した。
−６０７）を５０重量部、ポリアミド樹脂Ａ（ユニチカ
■製ナイロン６、 Ａ１０２５．数平均分子量１４００
０． η、、Ｌ＝２．３）を２５重量部、ポリアミド
樹脂Ｂ（ユニチカ■製ナイロン６、 Ａ１０３０ＢＲＴ
数平均分子量２５５００． η、−ｔ＝３．４）を２
５重量部、不飽和カルボン酸またはその無水物をグラフ
トさせる事により変性された水添ブロック共重合体（シ
ェル化学■製ＦＧ１９０１Ｘ）を６．５重量部、未変性
水添ブロック共重合体（シェル化学■製Ｇ１６５２゜Ｓ
↑／ゴム重量比２９／７１）を３．５重量部用いる以外
は実施例１と同様にして樹脂組成物を得、同様に物性を
評価した。
結果を表−３に示す。
実施例９
グラフト共重合体（日本合成ゴム■製ＡＢＳ樹脂、 Ｄ
Ｐ−６０７）を５０重量部、ポリアミド樹脂Ａ（ユニチ
カ■製ナイロン６、 Ａ１０２５．数平均分子量１４０
００． η、。、＝２．３）を２５重量部、ポリアミ
ド樹脂Ｂ（ユニチカ■製ナイロン６、 Ａ１０３０ＢＲ
Ｔ。
Ｐ−６０７）を５０重量部、ポリアミド樹脂Ａ（ユニチ
カ■製ナイロン６、 Ａ１０２５．数平均分子量１４０
００． η、。、＝２．３）を２５重量部、ポリアミ
ド樹脂Ｂ（ユニチカ■製ナイロン６、 Ａ１０３０ＢＲ
Ｔ。
数平均分子量２５５００． η、。ｔ”３．４）を２
５重量部、不飽和カルボン酸またはその無水物をグラフ
トさせる事により変性された水添ブロック共重合体（シ
ェル化学株製ＦＧ１９０１Ｘ）を５重量部、未変性水添
ブロック共重合体（シェル化学■製Ｇ１６５２）を５重
量部用いる以外は実施例１と同様にして樹脂組成物を得
、同様に物性を評価した。
５重量部、不飽和カルボン酸またはその無水物をグラフ
トさせる事により変性された水添ブロック共重合体（シ
ェル化学株製ＦＧ１９０１Ｘ）を５重量部、未変性水添
ブロック共重合体（シェル化学■製Ｇ１６５２）を５重
量部用いる以外は実施例１と同様にして樹脂組成物を得
、同様に物性を評価した。
結果を表−３に示す。
実施例１０
グラフト共重合体（日本合成ゴム■製ＡＢＳ樹脂、ＤＰ
−６０７）を５０重量部、ポリアミド樹脂Ａ（ユニチカ
■製ナイロン６、 Ａ１０２５．数平均分子蓋１４００
０． η９．＝２゜３）を２５重量部、ポリアミド樹
脂Ｂ（ユニチカ■製ナイロン６、 Ａ１０３０ＢＲＴ数
平均分子量２５５００． η、。ｔ＝３．４）を２５
重量部、不飽和カルボン酸またはその無水物をグラフト
させる事により変性された水添ブロック共重合体（シェ
ル化学■製ＦＧ１９０１Ｘ）を３．５重量部、未変性水
添ブロック共重合体（シェル化学■製Ｇ１６５２）を６
．５重量部用いる以外は実施例１と同様にして樹脂組成
物を得、同様に物性を評価した。
−６０７）を５０重量部、ポリアミド樹脂Ａ（ユニチカ
■製ナイロン６、 Ａ１０２５．数平均分子蓋１４００
０． η９．＝２゜３）を２５重量部、ポリアミド樹
脂Ｂ（ユニチカ■製ナイロン６、 Ａ１０３０ＢＲＴ数
平均分子量２５５００． η、。ｔ＝３．４）を２５
重量部、不飽和カルボン酸またはその無水物をグラフト
させる事により変性された水添ブロック共重合体（シェ
ル化学■製ＦＧ１９０１Ｘ）を３．５重量部、未変性水
添ブロック共重合体（シェル化学■製Ｇ１６５２）を６
．５重量部用いる以外は実施例１と同様にして樹脂組成
物を得、同様に物性を評価した。
結果を表−３に示す。
実施例１１
グラフト共重合体（日本合成ゴム■製ＡＢＳ樹脂、ＤＰ
−６０７）を６３重量部、ポリアミド樹脂Ａ（ユニチカ
■製ナイロン６、 Ａ１０２５． 数平均分子１１４
０００． η、、Ｌ＝２．３）を１３．５重量部、ポ
リアミド樹脂Ｂ（ユニチカ■製ナイロン６、 Ａ１０３
０ＢＲＴ。
−６０７）を６３重量部、ポリアミド樹脂Ａ（ユニチカ
■製ナイロン６、 Ａ１０２５． 数平均分子１１４
０００． η、、Ｌ＝２．３）を１３．５重量部、ポ
リアミド樹脂Ｂ（ユニチカ■製ナイロン６、 Ａ１０３
０ＢＲＴ。
数平均分子量２５５００． η−ｔ＝３．４）を１３
．５重量部、不飽和カルボン酸またはその無水物をグラ
フトさせる事により変性された水添ブロック共重合体（
シェル化学■製ＦＧ１９０１Ｘ）を３．５重量部、未変
性水添ブロック共重合体（シェル化学■製Ｇ１６５２）
を６．５重量部用いる以外は実施例１と同様にして樹脂
組成物を得、同様に物性を評価した。
．５重量部、不飽和カルボン酸またはその無水物をグラ
フトさせる事により変性された水添ブロック共重合体（
シェル化学■製ＦＧ１９０１Ｘ）を３．５重量部、未変
性水添ブロック共重合体（シェル化学■製Ｇ１６５２）
を６．５重量部用いる以外は実施例１と同様にして樹脂
組成物を得、同様に物性を評価した。
結果を表−３に示す。
比較例５
グラフト共重合体（日本合成ゴム■製ＡＢＳ樹脂、ＤＰ
−６０７）を５０重量部、ポリアミド樹脂Ａ（ユニチカ
■製ナイロン６、 Ａ１０２５． 数平均分子量１４
０００． η、。Ｌ＝２．３）を２５重量部、ポリア
ミド樹脂Ｂ（ユニチカ■製ナイロン６、 Ａ１０３０Ｂ
ＲＴ。
−６０７）を５０重量部、ポリアミド樹脂Ａ（ユニチカ
■製ナイロン６、 Ａ１０２５． 数平均分子量１４
０００． η、。Ｌ＝２．３）を２５重量部、ポリア
ミド樹脂Ｂ（ユニチカ■製ナイロン６、 Ａ１０３０Ｂ
ＲＴ。
数平均分子量２５５００． η、。、＝３．４）を２
５重量部、未変性水添ブロック共重合体（シェル化学■
製Ｇ１６５２）を１０３！ １部用いる以外は実施例１
と同様にして樹脂組成物を得、同様に物性を評価した。
５重量部、未変性水添ブロック共重合体（シェル化学■
製Ｇ１６５２）を１０３！ １部用いる以外は実施例１
と同様にして樹脂組成物を得、同様に物性を評価した。
結果を表−３に示す。
比較例６
グラフト共重合体（日本合成ゴム■製ＡＢＳ樹脂、 Ｄ
Ｐ−６０７）を６３重量部、ポリアミド樹脂Ａ（ユニチ
カ■製ナイロン６、 Ａ１０２５． 数平均分子量１
４０００． η、、、 ＝２．３）を１３．５重量部
、ポリアミド樹脂Ｂ（ユニチカ■製ナイロン６、 Ａ１
０３０ＢＲＴ。
Ｐ−６０７）を６３重量部、ポリアミド樹脂Ａ（ユニチ
カ■製ナイロン６、 Ａ１０２５． 数平均分子量１
４０００． η、、、 ＝２．３）を１３．５重量部
、ポリアミド樹脂Ｂ（ユニチカ■製ナイロン６、 Ａ１
０３０ＢＲＴ。
数平均分子量２５５００． η、、、 ＝３．４）を
１３．５重量部、未変性水添ブロック共重合体（シェル
化学■製Ｇ１６５２）を１０重量部用いる以外は実施例
１と同様にして樹脂組成物を得、同様に物性を評価した
。
１３．５重量部、未変性水添ブロック共重合体（シェル
化学■製Ｇ１６５２）を１０重量部用いる以外は実施例
１と同様にして樹脂組成物を得、同様に物性を評価した
。
結果を表−３に示す。
表−１〜３から明らかな如く、本発明の実施例は、低粘
度ナイロンと高粘度ナイロンを併用した効果が明白にわ
かる。
度ナイロンと高粘度ナイロンを併用した効果が明白にわ
かる。
本発明の組成物の特徴は、第一に優れた耐衝撃性を有す
ることである。更に詳しくは、従来非相容の（ＡＢＳ／
ナイロン）、に対し、衝撃改良剤として働く不飽和カル
ボン酸またはその無水物をグラフトさせる事により変性
された水添ブロック共重合体、又はこの変性された水添
ブロック共重合体と未変性の水添ブロック共重合体の混
合物を添加すると、驚くべきことに相溶化剤としても働
き従来よりも耐衝撃性が良い組成物が得られる。
ることである。更に詳しくは、従来非相容の（ＡＢＳ／
ナイロン）、に対し、衝撃改良剤として働く不飽和カル
ボン酸またはその無水物をグラフトさせる事により変性
された水添ブロック共重合体、又はこの変性された水添
ブロック共重合体と未変性の水添ブロック共重合体の混
合物を添加すると、驚くべきことに相溶化剤としても働
き従来よりも耐衝撃性が良い組成物が得られる。
第二に、ＡＢＳに耐薬品性の良好なナイロンを混合する
ので、この組成物は耐薬品性が良好であり、種々のナイ
ロンが混合できるので、成形加工性が良好である。
ので、この組成物は耐薬品性が良好であり、種々のナイ
ロンが混合できるので、成形加工性が良好である。
更に、ナイロンに非吸湿性のＡＢＳおよび不飽和カルボ
ン酸またはその無水物をグラフトさせる事により変性さ
れた水添ブロック共重合体を多量に混合できるので、ナ
イロンの吸湿性を低減すると共に寸法安定性を向上させ
る効果もある。
ン酸またはその無水物をグラフトさせる事により変性さ
れた水添ブロック共重合体を多量に混合できるので、ナ
イロンの吸湿性を低減すると共に寸法安定性を向上させ
る効果もある。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、（Ａ）ゴム状重合体５〜７０重量部に芳香族ビニル
単量体５０〜９０重量％、シアン化ビニル単量体１０〜
５０重量％およびこれらと共重合可能なビニル単量体０
〜４０重量％からなる単量体混合物３０〜９５重量部を
グラフトさせたグラフト共重合体２０〜８０重量部、 （Ｂ）濃硫酸中１重量％濃度の溶液の相対粘度（η＿ｒ
＿ｅ＿ｉ）が２５℃で１．７以上２．５未満であるポリ
アミド樹脂１０〜５０重量部、 （Ｃ）濃硫酸中１重量％濃度の溶液の相対粘度（η＿ｒ
＿ｅ＿ｉ）が２５℃で２．５以上６．９未満であるポリ
アミド樹脂１０〜５０重量部、 （Ｄ）不飽和カルボン酸またはその無水物をグラフトさ
せる事により変性されたビニル芳 香族化合物と共役ジエンとのブロック共重 合体の水素添加物３〜３０重量部 から成る（但し、（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｄ）＝１
００重量部である）ことを特徴とする耐衝撃性と成形加
工性に優れた熱可塑性樹脂組成物。 ２、（Ａ）ゴム状重合体５〜７０重量部に芳香族ビニル
単量体５０〜９０重量％、シアン化ビニル単量体１０〜
５０重量％およびこれらと共重合可能なビニル単量体０
〜４０重量％からなる単量体混合物３０〜９５重量部を
グラフトさせたグラフト共重合体２０〜８０重量部、 （Ｂ）濃硫酸中１重量％濃度の溶液の相対粘度（η＿ｒ
＿ｅ＿ｉ）が２５℃で１．７以上２．５未満であるポリ
アミド樹脂１０〜５０重量部、 （Ｃ）濃硫酸中１重量％濃度の溶液の相対粘度（η＿ｒ
＿ｅ＿ｉ）が２５℃で２．５以上６．９未満であるポリ
アミド樹脂１０〜５０重量部、 （Ｄ）不飽和カルボン酸またはその無水物をグラフトさ
せる事により変性されたビニル芳 香族化合物と共役ジエンとのブロック共重 合体の水素添加物、及び未変性のビニル芳 香族化合物と共役ジエンとのブロック共重 合体の水素添加物の混合物 ３〜３０重量部から成る（
但し、（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｄ）＝１００重量部
である）ことを特徴とする耐衝撃性と成形加工性に優れ
た熱可塑性樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1166065A JP2670355B2 (ja) | 1989-06-28 | 1989-06-28 | 耐衝撃性と成形加工性に優れた熱可塑性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1166065A JP2670355B2 (ja) | 1989-06-28 | 1989-06-28 | 耐衝撃性と成形加工性に優れた熱可塑性樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0331355A true JPH0331355A (ja) | 1991-02-12 |
| JP2670355B2 JP2670355B2 (ja) | 1997-10-29 |
Family
ID=15824326
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1166065A Expired - Fee Related JP2670355B2 (ja) | 1989-06-28 | 1989-06-28 | 耐衝撃性と成形加工性に優れた熱可塑性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2670355B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101678308B1 (ko) * | 2015-07-07 | 2016-12-06 | 광성(주) | 결빙 방지용 루버를 갖는 선박용 공기 통풍 장치 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02240158A (ja) * | 1989-03-15 | 1990-09-25 | Daicel Chem Ind Ltd | 耐衝撃性に優れた熱可塑性樹脂組成物 |
-
1989
- 1989-06-28 JP JP1166065A patent/JP2670355B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02240158A (ja) * | 1989-03-15 | 1990-09-25 | Daicel Chem Ind Ltd | 耐衝撃性に優れた熱可塑性樹脂組成物 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101678308B1 (ko) * | 2015-07-07 | 2016-12-06 | 광성(주) | 결빙 방지용 루버를 갖는 선박용 공기 통풍 장치 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2670355B2 (ja) | 1997-10-29 |
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