JPH0331395A - 水性作動液 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は水性性ｏｙａに関し、詳しくは長期にわたって
油滴の凝集や二相分離が生じない極めて安定で、発泡性
も極めて低く、しかも摩擦係数の小さいエマルジョン型
の水性作動液に間する。

（従来の技術） 従来、作動液としては油性型と水性型とが使用されてい
るが、特に水性作動液は耐火性に優れており、難燃性作
動液として注目されている。この水性作動液にはソリュ
ーション型とエマルジョン型とがあるが、特にエマルジ
ョン型作動液は摩擦係数が小さく、潤滑性が高いという
特徴を有している。このエマルジョン型水性作動液は水
と油とを含んでいるため、長期にわたって二相分離が生
じないことが要求され、このような要求を満たすために
界面活性剤が乳化剤として使用されている。

従来、エマルジョン型水性作動液に使用する乳化剤とし
ては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキ
シエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチ
レングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂
肪酸モノまたはジグリセライド、ソルビタン脂肪酸エス
テルなどのノニオン系低分子界面活性剤や脂肪酸塩、ア
ルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル硫酸塩、ポリオ
キシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、石油スルホン酸
塩などのアニオン系低分子界面活性剤、ポリオキシエチ
レンーポリオキシブロビレンブロックボリマーなどのノ
ニオン系高分子界面活性剤などが提案されている。

しかし、これら乳化剤を用いて得られるエマルジョン型
水性作動液は、乳化剤の使用量を多くしても長期にわた
っての安定性に乏しく、特に水の量が多い系では液の分
離が生じやすく、また乳化剤を多量に使用するため発泡
が激しく、種々のトラブルを引き起こす原因となってい
た。

（発明が解決しようとする課Ｈ） 本発明は、上記従来の乳化剤が有する問題点を解決する
ものである。

従って、本発明の目的は、長時間放置しても油滴の凝集
や二相分離が生じず、低発泡性で、しかも潤滑性の高い
エマルジョン型水性作動液を提供することである。

（課題を解決するための手段） 本発明者らは、前記目的を達成するために鋭意研究を行
った結果、本発明に到達した。

すなわち、本発明は、鉱油を乳化剤を用いて水性媒体中
に乳化させてなる水性作動液において、該乳化剤が 一般式（１）： （式中、Ｒ１は水素またはメチル基であり、Ｘは全アル
キレンオキシド残基の合計重量に対して５０重量％以上
のエチレンオキシド残基を含んでなる炭素数２〜４のア
ルキレンオキシド残基であり、ｎは３〜３００の整数で
あり、Ｒ２は水素、炭素数１〜３のアルキル基、または
炭素数２〜３のアルケニル基を有する有機基である）で
表される構造単位（Ａ）の少なくとも１種と 一般式（Ｉｔ）： ３ 一＋ＣＲ２−Ｃ＋−（Ｉｔ） ４ （式中、Ｒ３は水素またはメチル基であり、Ｒ４は炭素
数４〜３０の、アルキル基、アルケニル基、アリール基
、アラルキル基、環状アルキル基、環状アルケニル基ま
たは、−ＣＯＯＲ５（ここで、Ｒ５は炭素数４〜３０の
、アルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル
基、環状アルキル基または環状アルケニル基である））
で表される構造単位（Ｂ）の少なくとも１種とを含有し
、構造単位（Ａ）の含有量が９７〜２５重量％、構造単
位（Ｂ）の含有量が３〜７５重量％、構造単位（Ａ）と
構造単位（Ｂ）との合計含有量が７０重量％以上であり
、かつ平均分子量が１，０００〜５ｏｏ、ｏｏｏの範囲
にある重合体（Ｃ）からなる高分子乳化剤を必須成分と
して含有することを特徴とする水性作動液に関する。

以下、本発明の詳細な説明する。

本発明における重合体＜Ｃ＞を構成する親水性構造単位
（Ａ）を表す一般式（１）において、−（Ｘ）ｎ−はｎ
個の炭素数２〜４のフルキレンオキシド残基、すなわち
ポリオキシアルキレン基を示すが、この全フルキレンオ
キシド残基中の５０重量％以上がエチレンオキシド残基
である。アルキレンオキシドの全付加モル数を示すｎは
３〜３００、好ましくは３〜１００の整数である。Ｒ２
はポリオキシアルキレン鎖の末端基であるが、例えば水
素、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピ
ル基、ビニル基、メチルビニル基、アリル基などを挙げ
ることができる。

また、疎水性の構造単位（Ｂ）を表す一般式（１１）中
のＲ４は、炭素数４〜３０のアルキル基、アリール基、
−ＣＯＯＲ５で示される有機基などであるが、−ＣＯＯ
Ｒ’で示される基以外の基の具体例としでは、ｎ−ブチ
ル基、ｎ−ヘキシル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−オ
クチル基、ｎ−ノニル基、１，３．５−）リメチルヘキ
シル基、デシル基、ドデシル基、オクタデシル基などの
アルキル基；ブテニル基、デセニル基、オレイル基など
のアルケニル基；フェニル基、メチルフェニル基、オク
チルフェニル基、ノニルフェニル基、ナフチル基などの
７リール基；ベンジル基、メチルベンジル基、フェネチ
ル基などの７ラルキル基；シクロヘキシル基、ジメチル
シクロヘキシル基などの環状アルキル基；シクロペンテ
ニル基などの環状アルケニル基などを挙げることができ
る。また、Ｒ４における一ＣＯＯＲ６で示される基にお
いてＲ５としては、上記のＲ４における一ＣＯＯＲ５以
外の基と同様のものを挙げることができる。

本発明における重合体（Ｃ）を構成する各構造単位の含
有量については、構造単位（Ａ）が９７〜２５重量％、
好ましくは９５〜３０重量％、構造単位（Ｂ）が３〜７
５重量％、好ましくは５〜７０Ｍ量％の範囲であり、ま
た、重合体（ｃ）中での構造単位（Ａ）と構造単位（Ｂ
）の合計含有量が７０重量％以上の範囲である。これら
の範囲をはずれた重合体は、疎水性あるいは親水性が強
くなりすぎ、またポリオキシアルキレン鎖と疎水鎖の均
衡が保てなくなる。従って、このような重合体を用いて
得られる水性作動液は粒径が大きかったり、油滴が凝集
しやすくエマルジョンの安定性が著し・く低下するなど
の問題点が生じる。

重合体（Ｃ）の分子量としては、１，０００〜５ｏｏ、
ｏｏｏ、好ましくは３，０００〜３００，０００の範囲
が望ましい。

重合体（Ｃ）を得る方法には特に制限はなく、任意の方
法によって製造することができる６例えば、（１）重合
することにより、一般式（１）で表される構造単位（Ａ
）を生成するビニル単量体と一般式（１１）で表される
構造単位（Ｂ）を生成するビニル単量体とを、必要によ
りその他の単量体の共存下に共重合する方法、（２）ア
ルコールとのエステル化反応などの変性を加えることに
より構造単位（Ａ）および構造単位（Ｂ）を含有する重
合体＜Ｃ＞を生成する原料重合体を、アルコールあるい
はハロゲン化アルキルなどとのエステル化反応、酸化ア
ルキレンの付加反応、あるいはポリオキシアルキレン鎖
の末端変性反応などにより変性する方法などが挙げられ
る。

（１）の方法において、親水性構造単位（Ａ）を生成す
るビニル単量体としては、例えば次に示すようなポリア
ルキレングリコール誘導体あるいはアルキレンオキシド
付加物のビニルエステルを挙げることができるが、いず
れもポリオキシアルキレン鎖の合計重量に対して５０重
量％以上のエチレンオキシド単位を含み、またこれらの
末端アルコキシ化物は炭素数１〜３のアルキル基でアル
コキシ化された単量体である。

構墳単位（Ａ）を生成するビニル単量体の具体例として
は、例えばポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリ
レート、ポリエチレングリコールーポリブロビレングリ
コールモノ（メタ）アクリレートなどのポリアルキレン
グリコールモノ（メタ）アクリレート；メトキシポリエ
チレングリコ−ル（メタ）アクリレート、メトキシポリ
エチレングリコール−ポリプロピレングリコール（メタ
）アクリレート、エトキシポリエチレングリコール（メ
タ）アクリレート、エトキシポリエチレングリコールー
ボリブロビレングリコール（メタ）アクリレートなどの
炭素数１〜３のアルキル基でアルコキシ化されたアルコ
キシポリアルキレングリコール（メタ）アクリレート；
アリロキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレー
トなとの炭素数２〜３のアルケニル基でフルケノキシ化
されたアルケノキシポリアルキレングリコール（メタ）
アクリレートなどを挙げることができ、これらの１種ま
たは２種以上を用いることができる。

また、（＋）の方法において、疎水性構造単位（Ｂ）を
生成するビニル単量体としては、例えばｌ−ヘキセン、
１−オクテン、イソオクテン、１−ノネン、１−デセン
、１−ドデセン、ビニルシクロヘキサンなどの脂肪族ビ
ニル化合物；スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチ
ルスチレン、３−フェニル−１−プロペン、ビニルナフ
タリンなどの芳香族ビニル化合物；ブチル（メタ）アク
リレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、
ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）
アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、フェ
ニル（メタ）アクリレート、ナフチル（メタ）アクリレ
ート、ｐ−メチルフェニル（メタ）アクリレート、オク
チルフェニル（メタ〉アクリレート、ノニルフェニル（
メタ）アクリレート、ジノニルフェニル（メタ）アクリ
レート、ベンジル（メタ）アクリレート、シクロヘキシ
ル（メタ）アクリレートなどの他、炭素数４〜３０のア
ルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基、
環状アルキル基、環状アルケニル基を有する（メタ）ア
クリレートなどを挙げることができ、これらの１種また
は２種以上を用いることができる。

これらの単量体の中でも、容易に入手でき、かつ安定性
などに優れた水性作動液を調製可能とする重合体（Ｃ）
を生成する単量体としては、炭素数４〜２０のアルキル
基を有する（メタ）アクリレート、炭素数１〜１０のア
ルキル基を置換基として有するアルキルフェニル（メタ
）アクリレート、スチレン、α−メチルスチレンおよび
炭素数６〜２２を有するα−オしフィンから選ばれる少
なくとも１種の単量体が特に好ましい。

（１）の方法で重合体（Ｃ）を製造する場合に用いるこ
とのできる単量体の比率としては、前記のように、重合
後の重合体（Ｃ）中での含有量が構造単位（Ａ）が９７
〜２５重量％、好ましくは９５〜３０重量％、構造単位
（Ｂ）が３〜７５重量％、好ましくは５〜７０重量％と
なり、かつ構造単位（Ａ）と構造単位（Ｂ）の合計含有
量が７０重量％以上となるような比率である。

従って、重合した後に構造単位（Ａ）および構造単位（
Ｂ）以外の構造単位を生成する単量体を、本発明の効果
を損なわない範囲、すなわち該構造単位の重合体（Ｃ）
中の含有量が３０重１％以下となる範囲で用いて、構造
単位（Ａ）を生成する単量体および構造単位（Ｂ）を生
成する単量体と共重合させることができる。このような
構造単位（Ａ）および構造単位（Ｂ）以外の構造単位を
生成する単量体の例としては、　（メタ）アクリル酸く
塩）、マレイン酸（塩）、フマル酸（塩）、クロトン酸
（塩）、イタコン酸く塩）などの各種不飽和カルボン酸
（塩）；（メタ）アリルスルホン酸（塩）；スルホエチ
ル（メタ）アクリレート（塩）、スチレンスルホン酸（
塩）、ビニルスルホン酸（塩）、・２−アクリルアミド
−２−メチルプロパンスルホン酸（塩）などの各種スル
ホン酸（塩）；（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロー
ル（メタ）アクリルアミド、ジメチルアミノエチル（メ
タ）アクリルアミドなどの各種（メタ）アクリルアミド
；ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチ
ルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノ
プロピル（メタ）アクリレートなどの各種アミノアルキ
ル（メタ）アクリレート；メチル（メタ）アクリレート
、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）
アクリレートなどの炭素数１〜３のアルキル基を有する
アルキル（メタ）アクリレート；エチレン、プロピレン
、イソブチンなどの炭素数が３以下の有機基を置換基と
して有するビニル化合物；アクリロニトリル、塩化ビニ
ルなどを挙げることができ、これらの１種または２種以
上を用いることができる。

また、（１）の方法により重合体（Ｃ）を製造するには
、重合開始剤を用いて公知の方法により前記単量体成分
を共重合させればよい、共重合は溶媒中での重合や塊状
重合などの方法により行うことができる。

溶媒中での重合は回分式でも連続式でも行うことができ
、その際使用される溶媒としては、例えば水；メチルア
ルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール
などの低級アルコール；ベンゼン、トルエン、キシレン
、シクロヘキサン、ｎ−ヘキサン、ジオキサンなどの芳
香族あるいは脂肪族あるいは複素環式化合物；酢酸エチ
ル、アセトン、メチルエチルケトンなどのケトン化合物
などが挙げられる。重合開始剤としては、例えば過硫酸
アンモニウムや過硫酸ナトリウムなどの過硫酸塩、ベン
ゾイルパーオキシドやラウロイルパーオキシドなどのパ
ーオキシド、クメンハイドロパーオキシドなどのハイド
ロパーオキシド、アゾビスイソブチロニトリルなどの脂
肪族アゾ化合物などが用いられる。この際アミン化合物
などの促進剤を併用することもできる０重合温度は、用
いられる溶媒や重合開始剤により適宜室められるが、通
常０〜１．５０℃の菊囲内で行われる。

塊状重合は、重合開始剤としてベンゾイルパーオキシド
やラウロイルパーオキシドなどのパーオキシド、クメン
ハイドロパーオキシドなどのハイドロパーオキシド、ア
ゾビスイソブチロニトリル、アゾビスジメチルバレロニ
トリルなどの脂肪族アゾ化合物などを用い、５０〜１５
０℃の温度範囲内で行われる。

また、このように共重合して得られた共重合体は、その
ままでも高分子乳化剤として使用することができるが、
必要に応じて重合の際使用した溶媒を分離除去または他
の溶媒や水などと置換して用いることもできる。また、
アルカリ金属もしくはアルカリ土類金属の水酸化物や酸
化物や炭酸塩、アンモニア、有機アミンなどの塩基性物
質をｐＨ調整剤として添加したのち使用してもよい。

次に、（２）の方法において重合体（Ｃ）を製造する場
合、変性に供せられる原料重合体および変性法としては
、　（イ）（メタ）アクリル酸系重合体を原料として、
変性後に構造単位（Ａ）を生成するアルコールおよび構
ｉ単位（Ｂ）、を生成するアルコールあるいはハロゲン
化アルキルなどとのエステル化反応による方法、　（ロ
）構造単位（Ｂ）を有する（メタ）アクリル酸系共重合
体を原料として、構造単位（Ａ）を生成するアルコール
とのエステル化反応による方法、−（ハ）構造単位（Ｂ
）を有する（メタ）アクリル酸系重合体にアルキレンオ
キシドを付加して構造単位（Ａ）を導入する方法、　（
ニ）（メタ）アクリル酸エステル系重合体を原料として
、変性後に構造単位（Ａ）および構造単位（Ｂ）を生成
するアルコールとのエステル交換反応による方法、　（
ホ）（１）の方法や（２）の（イ）〜（ハ）の方法で得
られる重合体のうち、ポリオキシアルキレン鎖の末端基
が一〇Ｈ基である重合体を原料重合体として、末端−〇
Ｈ基をエーテル化などの方法により変性する方法などが
挙げられる。

（２）の各方法で重合体（Ｃ）を得る場合は、いずれも
次の条件を満たす必要がある。すなわち、変性後の重合
体（Ｃ）中での構造単位（Ａ）の含有量が９７〜２５重
量％、好ましくは９５〜３０重量％、構造単位（Ｂ）の
含有量が３〜７５重量％、好ましくは５〜７０重量％と
なり、かつ重合体（Ｃ）中での構造単位（Ａ）および構
造単位（Ｂ）の合計含有量が７０重量％以上となる必要
があり、またアルキレンオキサイドを付加して構造単位
（Ａ）を導入する場合、付加後のポリオキシアルキレン
鎖中のエチレンオキシド単位の含有量が５０重量％以上
となる必要がある。

（イ）の方法について具体例を挙げれば、用いることの
できる原料重合体である（メタ）アクリル酸系重合体と
しては、ポリ（メタ）アクリル酸あるいはアクリル酸と
メタクリル酸との共重合体などが挙げられ、これらの重
合体と、ポリエチレングリコール、メトキシポリエチレ
ングリコール、メトキシポリエチレングリコールーボリ
ブロビレングリコール、エトキシポリエチレングリコー
ル、アリロキシポリエチレングリコールなどの構造単位
（Ａ）を生成し得るアルコールの１種または２種以上、
およびブタノール、オクタツール、ドデカノール、オレ
イルアルコール、フェノール、ノニルフェノール、ベン
ジルアルコールなどの構造単位（Ｂ）を生成し得るアル
コールの１種または２種以上とを公知の方法によりエス
テル化して重合体（Ｃ）を得ることができる。

また、　（ｃｌ）の方法について具体例を挙げれば、原
料重合体としては、例えば炭素数４〜３０のアルキル基
を有する（メタ）アクリレート、炭素数１〜２４のアル
キル基を置換基として有するアルキルフェニル（メタ）
アクリレート、スチレン、α−メチルスチレン、炭素数
４〜３０の置換基を有するα−オレフィンなどの１種ま
たは２種以上と（メタ）アクリル酸との共重合体が挙げ
られ、これらの共重合体と、前記（イ）の方法で挙げた
構造単位（Ａ）を生成するアルコールとを公知の方法に
よりエステル化する方法が挙げられる。

（ハ）の方法で用いることのできる原料重合体としては
、　（ロ）の方法で挙げたものと同様の共重合体を挙げ
ることができ、これらの共重合体にエチレンオキシドお
よび必要によりプロピレンオキシドやブチレンオ、キシ
ドなどのアルキレンオキシドを公知の方法で付加させる
ことにより重合体（Ｃ）を得ることができる。

（ニ）の方法は、ポリくメタ）アクリル酸メチルやポリ
（メタ）アクリル酸エチルなどのポリ（メタ）アクリル
酸低級アルキルエステル、あるいはアクリル酸メチルと
メタクリル酸メチルとの共重合体などを原料重合体とし
、これらの重合体と、ポリエチレングリコール、メトキ
シポリエチレングリコール、メトキシポリエチレングリ
コールーボリブロビレングリコール、エトキシポリエチ
レングリコール、アリロキシポリエチレングリコールな
どの構造単位（Ａ）を生成し得るアルコールの１種また
は２種以上およびブタノール、オクタツール、ドデカノ
ール、オレイルアルコール、フェノール、ノニルフェノ
ール、ベンジルアルコールなどの構造単位（Ｂ）を生成
し得るアルコールの１種または２種以上とを用いて、公
知の方法によりエステル交換反応させることにより重合
体（Ｃ）を得ることができる。

（ホ）の方法は、末端基が一〇Ｈ基であるポリオキシア
ルキレン鎮を有する重合体を原料とし、末端変性を行う
方法である。エーテル化変性の例としては、例えば該原
料重合体と、塩化メチル、臭化メチル、塩化エチル、塩
化プロピル、塩化アリルなどの炭素数１〜３のアルキル
基または炭素数２〜３のフルケニル基を有するハロゲン
化炭化水素の中から選ばれる１種以上とを用いて、公知
の方法によりウィリアムスン反応を行わせる方法なとが
挙げられる。

本発明で使用する乳化剤は、上記重合体（Ｃ）からなる
高分子乳化剤を必須成分として含有するが、必要に応じ
て本発明の効果を損なわない範囲内において他の従来公
知の乳化剤を含有していてもよい。例えば、乳化剤とし
て一般に使用されているアニオン系界面活性剤、カチオ
ン系界面活性剤あるいは両性イオン系界面活性剤などを
併用することができる。

本発明の水性作動液に含まれる鉱油については、特に制
限はなく、一般に潤滑油として市販されているものであ
ればいずれも使用することができる。

具体的には、例えばＪＩＳ規格スピンドル油１号あるい
はスピンドル油２号などを挙げることができる。

本発明の水性作動液は従来公知の方法により製造するこ
とができる。例えば、　（イ）先ず、鉱油と乳化剤とを
混合し、次いでこの混合物を水性媒体、通常水で５〜１
００倍に希釈し、この希釈と同時に自己乳化を生じせし
めて水性作動液を得る方法、　（ロ）鉱油、水性媒体お
よび乳化剤を機械的に混合して乳化させることにより水
性作動液を得る方法などを挙げることができる。

上記方法（イ）は、−船釣に用いられている方法であり
、通常複数の乳化剤を必要とするが、ノニオン系界面活
性剤およびアニオン系界面活性剤を併用することが多い
。本発明における乳化剤は、これをノニオン系界面活性
剤として他のアニオン系界面活性剤などと併用すること
ができる。この場合、少量の乳化剤の使用により鉱油を
水性媒体中に乳化でき、これによって得られる水性作動
液の発泡性は低い。

上記方法（ロ）は所定量の鉱油、水性媒体および乳化剤
を用い、プロペラ式撹拌機、コロイドミル、高圧ホモジ
ナイザー、超音波ホモジナイザーなどを用いて乳化する
方法である。この方法の場合は、本発明における乳化剤
を単独で、しかも少量使用するだけで乳化でき、また得
られる水性作動液の発泡性も極めて低い。

本発明の水性作動液をＦｌｉ！する際、本発明における
乳化剤はそのまま使用してもよく、あるいは予め水性媒
体あるいは鉱油と混合させてから使用してもよい、また
、本発明における乳化剤は一括添加してもよく、あるい
は連続的に、あるいは分割して添加してもよい。

本発明の水性作動液中の鉱油の含有量は通常０．５〜５
０重量％であり、特に１〜３０重量％の範囲にあるのが
好ましい。鉱油の含有量が０．５重量％未満では得られ
る水性作動液の潤滑性が悪く、また５０重量％より多く
しても、潤滑性が更に向上するのを期待できず、かえっ
て経済的に不利になる。

本発明における乳化剤の使用量は、鉱油の０．２〜２０
ｉｉ量％、好ましくは０．５〜１０重量％である。０．
２重量％未満では得られる水性作動液の安定性が悪く、
また２０重量％より多くしても安定性が更に向上するわ
けではなく、むしろ粘度や発泡性が高くなるなどの問題
が生じる。

本発明の水性作動液には、その安定性や潤滑性などの緒
特性を損なわない範囲内において、安定性を向上させる
ための高分子保護コロイド剤や他の各種添加剤、例えば
界面活性剤、増粘剤、流動点降下剤、ｐＨ調整剤、酸化
防止剤、油性向上剤、極圧添加剤、防錆剤などを配合す
ることができる。

（発明の効果） 本発明のエマルジョン型水性作動液は、少量の乳化剤の
使用によって調製可能であり、また水性媒体含量が多く
ても、長期間保存したりあるいは強力な機械的剪断力を
加えても鉱油が分離することはなく、極めて安定である
。また、低発泡性であるため取り扱いが容易であり、さ
らに摩擦係数が小さく潤滑性が高いため、水性作動液と
しての性能にも極めて優れている。

（実施例） 以下、実施例および比較例を挙げて本発明をさらに具体
的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものでは
ない。なお、部および％は特にことわりのない限り重量
基準である。

参考例１ 温度計、撹拌機、２本の滴下ロート、ガス導入管および
還流冷却器を備えたフラスコにトルエン５０部を仕込み
、撹拌下にフラスコ内を窒素置換し、窒素気流下に１０
０℃に加熱した。その後、窒素気流下に同温度に維持し
ながら、構造単位（Ａ）を生成する単量体としてメトキ
シポリエチレングリコールアクリレート（１分子当り平
均で２３個のエチレンオキシド単位を含むもの、平均分
子量１０９９）７０部、構造単位（Ｂ）を生成する単量
体としてドデシルアクリレート（分子量２４０）３０部
およびトルエン５０部からなる単量体混合溶液を１２０
分かけて滴下し、同時にもう一方の滴下ロートから、゛
アゾビスイソブチロニトリル１．０部およびトルエン５
０部からなる重合開始剤溶液を１８０分かけて滴下した
０滴下終了後さらに同温度で６０分間維持して重合を完
了させた。この時の各単量体の重合率は、メトキシポリ
エチレングリコールアクリレートがＧＰＣ分析の結果、
９８％、ドデシルアクリレートがガスクロマトグラフ分
析の結果、９８％（以下の参考例においても同様に、構
造単位（Ａ）を生成する単量体はＧＰＣ分析、その他の
単量体はガスクロマトグラフ分析により重合率を求めた
）であり、得られた重合体の平均分子量は、ポリスチレ
ンを標品としたＧＰＣ分析の結果、３．２万（以下の参
考例においても同様に、得られた重合体の平均分子量を
ＧＰＣ分析により求めた）であった。その後、減圧下溶
媒を留去することにより重合体（１）を得た。

参考例２ 参考例１と同様の反応器にトルエン５０部を仕込み、撹
拌下にフラスコ内を窒素置換し、窒素気流下に８０℃に
加熱した。その後、窒素気流下に同温度に維持しながら
、構造単位（Ａ）を生成する単量体としてメトキシポリ
エチレングリコールメタクリレート（１分子当り平均で
９個のエチレンオキシド単位を含むもの、平均分子１１
４９６）５０部、構造単位（Ｂ）を生成する単量体とし
てスチレン（分子ｊｌ１０４）５０部およびトルエン５
０部からなる単量体混合溶液を１２０分かけて滴下し、
同時にもう一方の滴下ロートから、アゾビスジメチルバ
レロニトリル１．０部およびトルエン５０部からなる重
合開始剤溶液を１８０分かけて滴下した。滴下終了後、
さらに同温度で６０分間維持して重合を完了させた。こ
の時の各単量体の重合率は、メトキシポリエチレングリ
コールメタクリレートが９８％、スチレンが９９％であ
り、得られた重合体の平均分子量は７．５万であった。

その後、減圧下溶媒を留去することにより重合体（２）
を得た。

参考例３ 参考例１と同様の反応器にイソプロピルアルコール５０
部を仕込み、撹拌下にフラスコ内を窒素置換し、窒素気
流下に８０℃に加熱した。その後、窒素気流下に同温度
に維持しながら、構造単位（Ａ）を生成する単量体とし
てポリエチレングリコールモノアクリレ−）（１分子当
り平均で５個のエチレンオキシド単位を含むもの、平均
分子量２９２）２０部およびメトキシポリエチレングリ
コールアクリレート（１分子当り平均で１５個のエチレ
ンオキシド単位を含むもの、平均分子量７４７）４０部
、構造単位（Ｂ）を生成する単量体としてブチルメタク
リレート（分子量１４２）４０部およびイソプロピルア
ルコール５０部からなる単量体混合溶液を１２０分かけ
て滴下し、同時にもう一方の滴下ロートから、アゾビス
ジメチルバレロニトリル１．０部およびイソプロピルア
ルコール５０部からなる重合開始剤溶液を１８０分かけ
て滴下した。１１１下終了後さらに同温度で６０分間維
持して重合を完了させた。この時の各単量体の重合率は
、ポリエチレングリコールモノアクリレートが９７％、
メトキシポリエチレングリコールアクリレートが９８％
、ブチルメタクリレートが９９％であり、得られた重合
体の平均分子量は１．５万であった。その後、減圧下溶
媒を留去することにより重合体（３）を得た。

参考例４ 参考例１と同様の反応器にトルエン５０部を仕込み、撹
拌下にフラスコ内を窒素置換し、窒素気流下に８０℃に
加熱した。その後、窒素気流下に同温度に維持しながら
、構造単位（Ａ）を生成する単量体としてエトキシポリ
エチレングリコールアクリレ−）（１分子当り平均で５
０個のエチレンオキシド単位を含むもの、平均分子量２
３０３）４０部、構造単位（Ｂ）を生成する単量体とじ
てスチレン（分子ｆｆ１１０４）５０部および１−デセ
ン（分子量１４０）１０部およびトルエン５０部からな
る単量体混合溶液を１２０分かけて滴下し、同時にもう
一方の滴下ロートから、アゾビスイソブチロニトリル０
．５部およびトルエン５０部からなる重合開始剤溶液を
１８０分かけて滴下した。

滴下終了後、さらに同温度で６０分間維持して重合を完
了させた。この時の各単量体の重合率は、エトキシポリ
エチレングリコールアクリレートが９７％、スチレンが
９９％、ｌ−デセンが９５％であり、得られた重合体の
平均分子量は２０万であった。その後、減圧下溶媒を留
去することにより重合体（４）を得た。

参考例５ 参考例１と同様の反応器にベンゼン５０部を仕込み、撹
拌下にフラスコ内を窒素置換し、窒素気流下に８０℃に
加熱した。その後、窒素気流下に同温度に維持しながら
、構造単位（Ａ）を生成する単量体としてｎ−プロポキ
シポリエチレングリコールメタクリレ−）（１分子量り
平均で３０個のエチレンオキシド単位を含むもの、平均
分子量１４５０）９０部、構造単位（Ｂ）を生成する単
量体としてステアリルメタクリレート（分子量３３８）
１０部およびベンゼン５０部からなる単量体混合溶液を
１２０分かけて滴下し、同時にもう一方の滴下ロートか
ら、アゾビスイソブチロニトリル１．０部およびベンゼ
ン５０部からなる重合間緬剤溶液を１８０分かけて滴下
した０滴下終了後、さらに同温度で６０分間維持して重
合を完了させた。この時の各単量体の重合率は、ｎ−プ
ロポキシポリエチレングリコールメタクリレートが９６
％、ステアリルメタクリレートが９９％であり、得られ
た重合体の平均分子量は９．５万であった。

その後、減圧上溶媒を留去することにより重合体（５）
を得た。

実施例１ 参考例１で得られた重合体（１）５部、石油スルホネー
ト（スルホール４００、松材石油（株）製）５部および
スピンドル油１号（日本石油（株）製）９０部を混合し
水性作動液原液とした。この原液を撹拌しながら水で２
０倍に希釈するとともに自己乳化を生じせしめて水性作
動液（Ａ）を得た。

この水性作動液（Ａ）は、下記試験法によって貯蔵安定
性、起泡性、摩擦係数およびベーン・カムリング摩耗量
を評価した。結果を表１に示した。

（１）貯蔵安定性 水性作動液２０ｇを２５１１Ｉｉ２の栓および目盛り付
き試験管にいれ、常温で３０日間靜装した後の分散状態
を測定し、次の基準にしたがって表示した。

◎：分離層なし Ｏ：分離層５容量％未満 △：分離Ｎ５容量％以上１０容員％未満Ｘ二分離層１０
容量％以上 （２）起泡性 水性作動液１０ｇをネジ口付き試験管（内径１４■、高
さ１６０ｎ＋ｍ）に採取し、室温で５０回上下に振盪し
た後、１分間放置した時の体積増加量を容量％で測定し
、次の基準にしたがって表示した。

◎：　１容量％未満 Ｏ：１容量％以上５容量％未満 Δ：５容量容量上以上１０容量 （３）摩擦係数 振子試験機により測定した。

（４）ベーン・カムリング摩耗量 ビッカース・ベーンポンプＶ−１　０４Ｃを使用し、吐
出圧１゛００ｋｇＩＣ１１２、シャフト回転数１２００
「ρｍ，液温８０℃で１００時間運転して、カムリング
の摩耗量を測定した。

実施例２ 実施例１において、重合体（１）の代わりに参考例２で
得られた重合体（２）を用いた以外は実施例１と同様に
して、水性作動液（Ｂ）を得た。この水性作動液（Ｂ）
を実施例１と同様の試験法により評価し、その結果を表
１に，示した。

実施例３ 実施例１において、重合体（１）の代わりに参考例３で
得られた重合体（３）を用いた以外は実施例１と同様に
して、水性作動液（Ｃ）を得た．この水性作動液（Ｃ）
を実施例１と同様の試験法により評価し、その結果を表
１に示した。

実施例４ 参考例４で得られた重合体（４）０．３部、スピンドル
油２号（日本石油（株）り１０部および水９０部をビー
カーにとり、ホモミキサーを用い５０　０　０　ｒｐｍ
で１５分間混合することにより水性作動液（Ｄ）を得た
．この水性作動液（Ｄ）を実施例１と同様の試験法によ
り評価し、その結果を表１に示した。

実施例５ 参考例５で得られた重合体（５）　０　、　５部、スピ
ンドル油２号（日本石油（株）製）１０部および水９０
部をビーカーにとり、撹拌混合して予備乳化物を得た．
この予備乳化物を吐出圧２　５　０　ｋ３／ｃｍ２に調
整したピストン型高圧ホモジナイザーに２回通して均質
化し水性作動液（Ｅ）を得た。この水性作動液（Ｅ）を
実施例１と同様の試験法により評価し、その結果を表１
に示した。

比較例１ 実施例１において、重合体（１）の代わりにポリオキシ
エチレン（ｎ＝　１０）ノニルフェニルエーテル１０部
を用い、また石油スルホネート（スルホール４００、松
材石油（株）製）の使用量を１０部に変更した以外は実
施例１と同様にして水性作動液（Ｆ）を得た。この水性
作動液（Ｆ）を実施例１と同様の方法により評価して、
その結果を表１に示（た。

比較例２ 実施例１において、重合体（１）の代わりに牛脂モノグ
リセライドのエチレンオキシド付加物（ｎ＝１０）１０
部を用い、また石油スルホネートの使用量を１０部に変
更した以外は実施例１と同様にして水性作動液（Ｇ）を
得た。この水性作動液（Ｇ）を実施例１と同様の試験法
により評価し、その結果を表１に示した。

比較例３

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）鉱油を乳化剤を用いて水性媒体中に乳化してなる
   水性作動液であって、該乳化剤が 一般式（ I ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒ＾１は水素またはメチル基であり、Ｘは全ア
   ルキレンオキシド残基の合計重量に対して５０重量％以
   上のエチレンオキシド残基を含んでなる炭素数２〜４の
   アルキレンオキシド残基であり、ｎは３〜３００の整数
   であり、Ｒ＾２は水素、炭素数１〜３のアルキル基、ま
   たは炭素数２〜３のアルケニル基を有する有機基である
   ）で表される構造単位（Ａ）の少なくとも１種と 一般式（II）： ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中、Ｒ＾３は水素またはメチル基であり、Ｒ＾４は
   炭素数４〜３０の、アルキル基、アルケニル基、アリー
   ル基、アラルキル基、環状アルキル基、環状アルケニル
   基、または−ＣＯＯＲ＾５（ここで、Ｒ＾５は炭素数４
   〜３０の、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ア
   ラルキル基、環状アルキル基または環状アルケニル基で
   ある））で表される構造単位（Ｂ）の少なくとも１種と
   を含有し、構造単位（Ａ）の含有量が９７〜２５重量％
   、構造単位（Ｂ）の含有量が３〜７５重量％、構造単位
   （Ａ）と構造単位（Ｂ）との合計含有量が７０重量％以
   上であり、かつ平均分子量が１，０００〜５００，００
   ０の範囲にある重合体（Ｃ）からなる高分子乳化剤を必
   須成分として含有することを特徴とする水性作動液。
2. （２）乳化剤の使用量が鉱油の０．２〜２０重量％であ
   る請求項（１）に記載の水性作動液。
3. （３）水性作動液中の鉱油の含有量が０．５〜５０重量
   ％である請求項（１）に記載の水性作動液。