JPH0331741B2 - - Google Patents

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JPH0331741B2
JPH0331741B2 JP19367685A JP19367685A JPH0331741B2 JP H0331741 B2 JPH0331741 B2 JP H0331741B2 JP 19367685 A JP19367685 A JP 19367685A JP 19367685 A JP19367685 A JP 19367685A JP H0331741 B2 JPH0331741 B2 JP H0331741B2
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JP
Japan
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weight
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copolymer
acrylate
methacrylate
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JP19367685A
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JPS6253367A (ja
Inventor
Shigemi Matsumoto
Kenji Nishimoto
Yasuhiro Mishima
Fumya Nagoshi
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kanegafuchi Chemical Industry Co Ltd
Original Assignee
Kanegafuchi Chemical Industry Co Ltd
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Application filed by Kanegafuchi Chemical Industry Co Ltd filed Critical Kanegafuchi Chemical Industry Co Ltd
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L55/00Compositions of homopolymers or copolymers, obtained by polymerisation reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, not provided for in groups C08L23/00 - C08L53/00
    • C08L55/02ABS [Acrylonitrile-Butadiene-Styrene] polymers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野) 本発明は、成形加工性が著しく優れ、かつ耐熱
変形性、耐衝撃性の優れた熱可塑性樹脂組成物、
更に詳しくは、ABS系樹脂に、アルキルアクリ
レートとエポキシ基、ヒドロキシル基又はアルコ
キシル基を有するアクリレート及び又はメタクリ
レートと共重合可能な他のビニルモノマーからな
る共重合体を少量部数含む新規な熱可塑性樹脂組
成物に関するものである。 (従来の技術と問題点) ABS系樹脂は、その機械的性質と経済性の点
から優れた材料である。しかしながら成形加工が
難しいという欠点がある。特にゴム成分を含有す
るために成形時の樹脂の溶融粘度が高い。そのた
めにフローマーク,ゼツテング,ウエルド部の色
むら等の成形表面の不良を起こしたり、成形歪に
よる耐衝撃性の低下、クラツクの発生等の不良が
生じることがある。これらの改良方法として、
ABS樹脂の分子量を低下させたり、ゴム成分量
を減少させたりしてABS樹脂の溶融粘度を低く
する方法、滑剤を多量に添加することが一般に行
なわれている。しかしながらこれらの方法は、前
者はABS樹脂本来の機械的性質を低下させたり
後者は滑剤の金型表面への析出、耐熱変形性、耐
衝撃性の低下等をひきおこし、望しい方法ではな
い。さらに最近では、自動車内装部品を中心に耐
熱変形温度の高いものへの要求が強まつている。
ABS系樹脂においては、耐熱変形性を向上させ
る方法としてはα−メチルスチレンを共重合させ
ることが一般的に実施されている。α−メチルス
チレンを共重合させると樹脂の成形時の蓉融粘度
はさらに高くなり、前述のような成形不良はより
多く発生する。 (問題点を解決するための手段及び作用) 本発明者らはこれらの問題点を解決すべく鋭意
検討した結果、ABS系樹脂(A)に特定の組成の変
性剤を添加することにより、成形加工性を著しく
改良し、かつ耐熱変形性、耐衝撃性、剛性の優れ
た樹脂組成物が得られることを見い出し本発明に
至つた。 即ち、本発明はABS系樹脂(A)100重量部に対し
て、エポキシ基、ヒドロキシル基又はアルコキシ
基を有するアクリレート及び又はメタクリレート
0.1〜10重量%とエポキシ基、ヒドロキシル基、
アルコキシル基を有しないアルキルアクリレート
20〜99.9重量%と共重合可能な他のビニルモノマ
ー0〜79.9重量%からなる共重合体(B)0.5〜10重
量部を含有することを特徴とする加工性の優れた
熱可塑性樹脂組成物を要旨とする。以下に本発明
について詳細に説明する。 ABS系樹脂(A)とは、成分として、共役ジエン
系ゴムの存在下に、シアン化ビニル化合物、芳香
族ビニル化合物及びメタクリレート,アクリレー
トより選ばれた2種以上の化合物を重合させて得
られるグラフト共重合体(a)である。又、必要に応
じてシアン化ビニル化合物,芳香族ビニル化合物
及びメタクリレートより選ばれた2種以上の化合
物を重合させて得られる共重合体(b)を含有するこ
とができる。 グラフト共重合体(a)における共役ジエン系ゴム
と上述の化合物との組成比は特に制限はないが、
共役ジエン系ゴム5〜85重部と上述の化合物95〜
25重量部が好ましい。また上述の化合物の組成比
は、シアン化ビニル化合物0〜40重量部、芳香族
ビニル化合物30〜80重量部、メタクリレート,ア
クリレート0〜70重量部であることが好ましい。
共役ジエン系ゴムの平均粒子径は特に制限はない
が、0.05〜1.5μが好ましい。 共重合体(b)の上述の化合物の組成比は、シアン
化ビニル化合物0〜35重量部、芳香族ビニル化合
物50〜90重量部、メタクリレート,アクリレート
0〜40重量部であることが好ましい。 ABS系樹脂(A)の固有粘度(30℃、N,N′ジメ
チルホルムアミド溶液)はグラフト共重合体(a)と
共重合体(b)とを合せたもののメチルエチルケトン
可溶分で0.25〜1.2であることが好ましい。 共役ジエン系ゴムとしては、ポリブタジエン,
ブタジエン−スチレン共重合体,ブタジエン−ア
クリロニトリル共重合体、ブタジエン−ブチルア
クリレート共重合体等を例示することができる。
シアン化ビニル化合物としては、アクリロニトリ
ル,メタクリロニトリル等を、芳香族ビニル化合
物としては、スチレン,α−メチルスチレン,ビ
ニルトルエン,メチルスチレン,クロルスチレン
等を、またメタクリレート,アクリレートとして
は、メチルアクリレート,エチルアクリレート,
ブチルアクリレート,メチルメタクリレート,ヒ
ドロキシアクリレート等を例示することができ
る。 グラフト共重合体(a),共重合体(b)の重合方法と
しては乳化重合法、懸濁重合法、溶液重合法、塊
状重合法,乳化−懸濁重合法,塊状−懸濁重合法
等を例示することができる。 上記ABS系樹脂(A)に配合して成形加工性を著
しく改良することのできる共重合体(B)は次のよう
なものである。 エポキシ基、ヒドロキシル基又はアルコキシ基
を有するアクリレート及びメタリクレート0.1〜
10重量%と、エポキシ基、ヒドキシル基又はアル
コキシ基を有しないアルキルアクリレート20〜
99.9重量%と、共重合可能な官能基をもたない他
のビニル化合物0〜79.9重量%からなる共重合体
である。 本発明の共重合体(B)におけるエポキシ基,ヒド
ロキシル基又はアルコキシ基を有するアクリレー
ト,メタクリレートとしては、グリシジルアクリ
レート,グリシジルメタクリレート,2−ヒドロ
キシエチルアクリレート,2−ヒドロキシエチル
メタクリレート,2−ヒドロキシプロピルアクリ
レート,2−ヒドロキシプロピルメタクリレー
ト,2−ヒドロキシプロピルメタクリレート,メ
トキシエチルアクリレート,メトキシエチルメタ
クリレート,エトキシエチルアクリレート,エト
キシエチルメタクリレート等を例示することがで
きる。 本発明の共重合体(B)のエポキシ基、ヒドロキシ
ル基又はアルコキシル基を有しないアルキルアク
リレートとしては、エチルアクリレート,ブチル
アクリレート,2−エチルヘキシルアクリレート
等、アルコール残基のアルキル基炭素数2〜8の
ものが例示される。 また官能基をもたない他のビニルモノマーとし
てはアルキルアクリレートと共重合可能なメチル
メタクリレート等のアルキルメタクリレートやス
チレン,α−メチルスチレン,メチルスチレン等
の芳香族ビニル、アクリロニトリル,メタクリル
ニトリル等のシアン化ビニル等であり、これらは
単独又は2種以上を同時に用いることが出来る。 本発明における共重合体(B)の固有粘度(30℃、
N,N′−ジメチルホルムアミド溶液)は1.0以下
であることが好ましく0.5以下がより好ましい。
固有粘度が1.0以上になると成形加工性の改良効
果が少ない。 上記共重合体(B)の使用量は、ABS系樹脂(B)100
重量部に対し0.5〜10重量部、好ましくは1〜5
重量部である。0.5重量部未満では十分な効果が
発現せず、10重量部をこえると耐衝撃性,剛性,
耐熱変形性等が低下するので好ましくない。 本発明における共重合体(B)は過硫酸カリウム等
の水溶性の開始剤又はキユメンハイドロパーオキ
サイド等の油溶性の開始剤等を用いて通常の乳化
重合法で容易に得ることができる。また共重合体
(B)の重合において、その乾燥後のパウダー特性を
自由に調整するため、共重合体(B)存在下に、芳香
族ビニル単量体,シアン化ビニル単量体を更に添
加、重合することも、さらに共重合体(B)の重合を
ABS系樹脂(A)の存在下に行うことも本発明の実
施態様の1つである。 以下述べたように本発明は、ABS系樹脂(A)に
対し、特定の共重合体(B)を必須成分として含有す
ることを特徴とする成形加工性が著しく優れた樹
脂組成物であるが、必要に応じこの他に通常よく
知られた酸化防止剤,熱安定剤,滑剤,紫外線吸
収剤,顔料,帯電防止剤,難燃剤,難燃助剤,ガ
ラスセンイ等の充填剤等を併せて使用することが
できる。 (発明の効果) ABS系樹脂(A)と特定の共重合体(B)とからなる
本発明の樹脂組成物は、下記実施例に示す通り、
成形加工性が著しく優れ、かつ耐熱変形性、耐衝
撃性の優れた成形品を提供することができる。 (実施例) 以下本発明を具体的な実施例で説明するが、こ
れら実施例は本発明を限定するものではない。 実施例1〜5,比較例6〜9 ABS系樹脂として、α−メチルスチレン52重
量部,スチレン10重量部,アクリロニトリル22重
量部,ポリブタジエン16重量部,メチルエチルケ
トン可溶分の固有粘度0.60のものをABS系樹脂(A)
とした。 共重合体(B)を次のようにして得た。 乳化剤としてジオクチルスルフオコハク酸ソー
ダ,重合開始剤としてソジウムホルムアルデヒド
スルホキシレートとキユメンハイドロパーオキサ
イドのレドツクス系を、連鎖移動剤としてターシ
ヤリードデシルメルカプタンを用い、重合温度60
℃にて乳化重合共重合体ラテツクスを得た。使用
した単量体は、グリシジルメタクリレート2重量
部、ブチルアクリレート60重量部,スチレン25重
量部,アクリロニトリル15重量部である。得られ
た共重合体ラテツクスを塩析し共重合体(B)−を
得た。重合転化率は98%であり、固有粘度は0.1
であつた。同様にして単量体としてグリシジルメ
タクリレート1重量部,ブチルアクリレート99重
量部を使用して共重合体(B)−を得た。重合転化
率は98%であり、固有粘度は0.06であつた。 所定量の(A)及び(B)をブレンド,ペレツト化し
た。得られたペレツトを用いて、常法により各種
試験片を作成し、物性,成形加工性を測定した
(表1)。
【表】
【表】 実施例 6,7 ヒドロキシエチルメタクリレート2重量部、ブ
チルアクリレート60重量部、スチレン25重量部、
アクリロニトリル15重量部から同様にして共重合
体(B)−を得た。重合転化率は97%であり、固有
粘度は0.08であつた。また2−(2−エトキシエ
トキシ)エチルアクリレート2重量部、ブチルア
クリレート60重量部、スチレン25重量部、アクリ
ロニトリル15重量部から同様にして共重合体(B)−
を得た。重合転化率は94%であり、固有粘度は
0.09であつた。 実施例1〜5と同様にして得たABS系樹脂(A)
とブレンドして物性、加工性を測定した結果を下
表に示す。
【表】

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 1 ABS系樹脂(A)100重量部に対して、エポキシ
    基、ヒドロキシル基又はアルコキシ基を有するア
    クリレート及び又はメタクリレート0.1〜10重量
    %と、エポキシ基、ヒドロキシル基又はアルコキ
    シ基を有しないアルキルアクリレート20〜99.9重
    量%と共重合可能な官能基をもたない他のビニル
    モノマー0〜79.9重量%とからなる共重合体(B)
    0.5〜10重量部を含有する加工性に優れた熱可塑
    性樹脂組成物。
JP19367685A 1985-09-02 1985-09-02 加工性に優れた熱可塑性樹脂組成物 Granted JPS6253367A (ja)

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JPH0517645A (ja) * 1991-07-12 1993-01-26 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd 熱可塑性樹脂組成物

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JPS5989346A (ja) * 1982-11-12 1984-05-23 Sumitomo Naugatuck Co Ltd 熱可塑性樹脂組成物

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DE3676264D1 (de) 1991-01-31
JPS6253367A (ja) 1987-03-09
EP0216207B1 (en) 1990-12-19

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