JPS5989346A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は優れた艶消し効果を有する熱可塑性街脂組成物
に関する。

共役ジエン系ゴム−芳香族ビニル−シアン化ビニルから
なる三元共重合体で代表されるＡＢＳ系樹脂は、成形性
、物性バランスに優れ、多くの分野に応用されている。

特に車両分野では自動車の内φ外装部品に広く使用され
、ポリプロピレン等とともに代表的な自動車用樹脂材料
になっている。

最近、自動車用内装部品は、安全性あるいは他の部品と
の調和を重視する意味から艶消しが要望される。

艶消しの部品金得る方法としては、細いエンボス加工等
、金型面から改良する方法と材料面から改質する方法が
挙げられる。金型面からの改良では成形特樹脂全完全に
金型に密層さぜるため、金型面の磨耗が激しく、エンボ
ス加工全頻繁に実施する必要があり、また成形条件によ
っても艶の状態が左右される。一方、材料面からはフィ
ラー全添加する方法やゴム質重合体の添加が提案されて
いるが、フィラー添加は外観および物性の面で好ましく
なく、ゴム質重合体添加の場合はフローマークやクエル
ドマークが著しく、艮好な製品が得られないのが現状で
ある０ 不発明君等は、ＡＢＳ系樹脂本来の優れた物性？損なう
ことなく表面特性（艶消し）に優れる組成物につき鋭意
研究した結果、本発明に到達したものである。

即ち、本発明は、ＡＢＳ系樹脂にエポキシ基含有オレフ
づン共重合体全配合した手金特徴とする艶消し熱可塑性
樹脂組成物全提供するものである。

以下に本発明について詳細に説明する。

ＡＢＳ系樹脂とは、共役ジエン系ゴムの存在下、芳香族
ビニル化合物、シアン化ビニル化合物および不飽和カル
ボン酸アルキルエステル化合物からなる群工ｐ選ばれた
２種以上の化合物を重合してなる重合体（１）である。

なお、かかる重合体（１）ハ、重合時生成される共重合
体または別途製造された上述の化合物２種以上からなる
共重合体（Ｉｔ）　’（ｒ含むことができる。好ましく
は、重合体（＋）１０〜Ｉｏｏ重重矛と共重合体（ｉｉ
）　９６〜０重量％からなる樹脂である０重合体（１）
力Ｓ１０重蓋チ未満では十分な耐衝撃性が得られないＯ 重合体（１）における共役ジエン系コ°ムと重合体用化
合物との組成比には特に制限はないが、共役ジエン系ゴ
ム５〜７０重量係および重合用化合物９５〜３０重量裂
であることが好ましい。

また、重合用化合物における組成比には特に制限はない
が、芳香族ビニル化合物５０〜８ＯＮ量チおよびシアン
化ビニル化合物お工び／またハネ飽和カルボン酸アルキ
ルエヌテル化合物５０〜２０重量％であることが好まし
いＯなお、重合体（１）の粒子径にも特に制限はないが
、０．０５〜５μが好ましく、０．１〜０．５μが特に
好ましいＯ 共重合体（１１）における上述の化合物の組成比には特
に制限はないが、芳香族ビニル化合物５０〜９０重量％
お工びシアン化ビニル化合物および／または不飽和カル
ボン酸アルキルエステル化合物５０〜１０重愈嘱である
ことが好ましい０また、共重合体（１１）の固有粘度（
３０℃、ジメチルホルムアミド）にも特に制限はないが
、０．６０〜１．５０であることが好ましい。

重合体（１〕ヲ構成する共役ジエン系ゴムとしては、ポ
リブタジェン、ブメジエンーステレン共重合体、ブタジ
ェン−アクリロニトリル共重合体筒々金挙げることがで
きる。

なお、共役ジエン系ゴムのゲル含有量には何ら制限はな
い。

芳香族ビニル化合物としては、スチレン、α−メテルス
テレン、ジメチルスチレン、ビニルトルエン等人゛ヲ挙
げることができる。シアン化ビニル化合物としては、ア
クリロニトリル、メタクリロニトリル等々を挙げること
ができる。

不飽和カルボン酸アルキルエステル化合物としては、メ
チルアクリレート、エテルアクリレート、ブチルアクリ
レート、メチルメタクリレート、エテルメタクリレート
、ブチルメタクリレート、ヒドロキシエチルアクリンー
ト、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロ
ピルメタクリレート等々を挙げることができる。

ＡＢＳ系樹脂の製造法としては、乳化重合法、懸濁重合
法、塊状車合法、溶液重合法、乳化−懸濁重合法、塊状
−懸濁Ｍ分法等が挙げられる。

さらに、本発明において用いられるエポキシ基含有オレ
フィン共重合体とは、不飽和エポキシ化合物とオレフィ
ンまたは、これらとエチレン系不飽和化合物からなる共
重合体である。エポキシ基含有オレフィン共重合体の組
成比に・１・１特に制限ｉｔない力５、不飽和エポキシ
化合物０．０５〜９５重量％であることが好ましい。

不飽和エポキシ化合物としては、分子中にオレフィンお
よびエチレン系不飽和化合物と共重合しうる不飽和基と
、エポキシ基をそれぞれ刊する化合物である。

例えば、下記一般式（１）、（Ｊｌ）お工び（１）で表
わされるような不飽和グリシジルエステル類、不飽和グ
リシジルエーテル類、エポキシアルケン類、Ｐ−グリシ
ジルスチレン類などの不飽和エポキシ化合物である。

（Ｒはエチレン系不飽和結合を有するＣ２〜１８の炭化
水素基である。） Ｒ−Ｘ−ＣＨ２−ＣＭ−ＣＨ２（ＩＩ）＼　１ （Ｒはエチレン系不飽和結合を有するＣ２〜１８の炭化
水素基である。Ｘけ−ＣＨ２−０−１Ｒ′ （Ｒはエチレン系不飽和結合ヲ有するＣ２〜１８の炭化
水素基である。Ｒ′は水素まｆＣはメチル基である。） 具体的にはグリシジルアクリレート、クリシジルメタク
リレート、イタコン酸グリシジルエステル類、ブテンカ
ルボン酸エステル類、アリルグリシジルエーテル、２−
メチルアリルグリシジルエーテル、スチレン−Ｐ−グリ
シジルエーテル、３．４−エポキシブテン、３．４−エ
ポキシ−３−メチル−１−ブテン、３．４−エポキシ−
１−ペンテン、３．４−エポキシ−３−メチルペンテン
、５．６−エボキシー１−ヘキセン、ビニルシクロヘキ
センモノオキシド、Ｐ−グリシジルスチレンなどが挙げ
られる。

オレフィンとしては、エチレン、プロピレン、ブテン−
１，４メチルペンテン−１などが挙げられる。

また、エチレン系不飽和化合物としては、オレフィン類
、飽和カルボン酸取分にＣ２〜６會含むビニルエステル
類、飽和アルコール成分にＣ１〜８を含むアクリル酸２
よびメタクリル酸エステル類およびマレイン酸エステル
類、ハロゲン化ビニル類、ビニルエーテル類、Ｎ−ビニ
ルラクタム類、カルボン酸アミド類などが挙げられる。

これらのエチレン系不飽和化合物は、不飽和エポキシ化
合物とオレフィンとの共重合の際、全化合物に対して５
０重愈饅以下、特に０．１〜４５重量頭共重合される。

エポキシ基含有オレフィン共重合体は種々の方法で作る
ことができる。偽えは、不飽和エポキシ化合物とオレフ
ィン、場合によってはエチレン系不飽和化合物音ラジカ
ル発生剤の存在下、５０〜４０００気圧、４０〜３００
℃で接触させる方法、ポリプロピレンに不飽和エポキシ
化合物を混合し、高真空下ガンマ線を照射して重合体を
作る方法等が挙げられる。

エポキシ基含有オレフィン共重合体の配合量にｔｌ特に
制限はないが、ＡＢＳ系樹脂１００重量部当り０．１〜
４０重量部であることが特に好ましい。

０、　Ｉ　Ｊｉ量置部満では分散性に問題があり、また
、４０重量部を超えると成形品に層剥離が発生する傾向
がある。

なお、混合に際して公知の安定剤、帯電防止剤、滑剤、
染顔料などの添加剤全適宜配合してもよい。

以下に実施例？挙げて説明するが、本発明はこれらに、
［：って何ら制限されるものでない。

実施例 ＡＢＳ系樹脂にエポキシ基含有オレフィン共重合体また
げ一般的な公知の艶消し剤全配合し、バンバリーミキサ
−で混線後、ペレット化した。

得られたベレットより常法に基づき各種試験片全作成し
、物性ならびに表面光沢を測定した。

各組成物の組成ならびに物性、表面光沢？表−１Ｖｃ示
す。

なお、用いられｔＡＢＳ系衝脂は、住友ノーガタツタ社
製耐熱性ＡＢＳ樹脂〃クララステックＫ　−２９３８Ａ
　ｐであり、エポキシ基含有オレフィン共重合体は以下
の方法により得られた共１合体である。

０工ポキシ基含有オレフイン共重合体 通常のオートクレーブ型ポリエチレン製造装置ＩｆＣ２
０００に９／ＣｒＡまで圧縮されたエチレンモノマー、
グリシジルメタクリレートおよび酢酸ビニルを触媒（ジ
−ｔ−ブチルパーオキサイド）とともに加え、攪拌しな
がら１５０〜３００’Ｃに維持して数分間塊状重合させ
、セパレーメー全通して共重合体＠全労離し、取り出し
た。

※ｌ　エチレン−グリシジルメタクリレート−酢酸ビニ
ル共重合体 （組成比　９Ｏ−７−３） ※２　エチレン−グリシジルメタノ１ルート共重合体（
組成比　９Ｏ−１０） ※３　林化底社製　クルジ、ミクロンホワイト＄５００
０※４　旭化成社製　ステレンープタジェンブロックポ
リマータ７プレンＡ 特許出願人 住友ノーガタック株式会社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）ＡＢＳ系樹脂に、エポキシ基含有オレフィン共重合
   体全配合した事？特徴とする熱可塑性樹脂組成物。 ２）ＡＢＳ系樹脂１００重景部描９、エポキシ基含有オ
   レフィン共重合体？０．１〜４０重量部配置部ｆｃ％許
   詞求の範囲第１項記載の組成物０ ３）ＡＢＳ系樹脂が、共役ジエン系ゴムの存在下、芳香
   族ビニル化合物、シアン化ビニル化合物お工び不調オロ
   カルボン酸アルキルエステル化合物から選ばれン’Ｃ２
   種以上の化合物全重合してなる■馬−■重合体（ｉ）　
   １ｏ〜１００重８％と、芳香族ビニル化合物、シアン化
   ビニル化合物および不飽和カルボン酸アルキルエステル
   化合物から選ばれた２種以上の化合物全重合してなる共
   重合体（ｔｉ）　９０〜０重量係からなる樹脂である特
   許請求の範囲第１項記載の組成物。 ４）エポキシ基含有オレフィン共重合体がエポキシ基含
   有化合物とオレフィンからなる共重合体である特許請求
   の範囲第１項記載の組成物。 ５）エポキシ基含有オレフィン共重合体がエポキシ基含
   有化合物、オレフィンおよびエチレン系不飽和単量体か
   らなる共重合体である特許請求の範囲第１項記載の組成
   物。 ６）オレフィンがエチレンとα−オレフィンから選ばれ
   る１種以上の化合物である特許請求の範囲第４項または
   第５項記載の組成物。 ７）α−オレフィンがプロピレンである特許請求の範囲
   第６項記載の組成物。