JPH0333193B2 - - Google Patents
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- JPH0333193B2 JPH0333193B2 JP58120734A JP12073483A JPH0333193B2 JP H0333193 B2 JPH0333193 B2 JP H0333193B2 JP 58120734 A JP58120734 A JP 58120734A JP 12073483 A JP12073483 A JP 12073483A JP H0333193 B2 JPH0333193 B2 JP H0333193B2
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Description
この発明はシクロアルキル基を有する液状の単
官能（メタ）アクリレートとゴム成分とを含有す
る特に紫外線などの放射線で硬化しうる液状の被
覆用組成物に関する。 実質的に液剤を含まない硬化性組成物は省資
源，省エネルギーあるいは環境衛生や安全性の面
ですぐれ、また皮膜形成に際し溶液タイプのもの
に比し塗布厚みの調節が容易でかつ均一厚みのも
のを得やすいなど多くの利点を有しており、特に
光硬化性のものについては非加熱硬化のため被塗
物に熱的影響を与えない利点もあることから盛ん
に研究されており、現実に種々の素材の表面コー
ト用、接着用その他各種バインダなどとして広く
用いられている。 ところで、この種の液状組成物では、上述の利
点に加えて塗装作業性を向上させるための所望の
粘度に容易に調整できるものであることが要求さ
れる一方、その硬化物が所望の弾性率とかつ良好
な伸び特性とを有して耐熱性や電気的特性などの
一般特性を満足するものであることが要求され
る。 しかるに、従来のこの種の組成物は一般に上記
粘度特性と硬化物特性とをバランスさせにくいと
いう難点があり、また硬化物特性についていえば
特に光硬化性のものでは一般に可撓性にすぐれる
ものは耐熱性や電気的特性などの一般特性のいず
れかに劣り、逆に耐熱性や電気的特性などにすぐ
れるものは可撓性に劣り、両特性を共に満足させ
にくいという難点があつた。 このため、これら特性のバランス化を容易に実
現しうる、つまり塗装作業性を向上しうるような
所望の粘度に容易に調整できてしかもその硬化物
が所望の弾性率と良好な伸び特性とを備えて耐熱
性，電気的特性などの諸特性をいずれも満足しう
るような液状の（溶剤を含まない）硬化性組成
物、特に光硬化性の組成物が見い出せれば各種方
面への応用展開がより一層期待できるものであ
る。 この発明者は、このような観点から鋭意検討を
続けた結果、特定の構造を有する（メタ）アクリ
レートがゴム成分を高度に溶解し、このゴム成分
の量加減によつて所望の粘度を容易に得ることが
できるとともに、このゴム成分の溶液に多官能
（メタ）アクリレートおよび重合開始剤さらに要
すれば通常の単官能（メタ）アクリレートを加え
てなる組成物が硬化性特に光硬化性を有してかつ
その硬化物がゴム成分による可撓性の向上などを
含んだ巾広い特性を示すものであることを知り、
この発明を完成するに至つた。 すなわち、この発明は、ａ）一般式；CH2＝Ｃ
（Ｒ）−COOR1（Ｒは水素またはメチル基、R1はシ
クロアルキル基を有する一価の基）で表わされる
液状の単官能（メタ）アクリレート100重量部、
ｂ）ゴム成分２〜100重量部、ｃ）一般式；CH2
＝Ｃ（Ｒ）−COOR2（Ｒは水素またはメチル基、R2
は炭素数８〜18の鎖状または分枝状アルキル基）
で表わされる単官能（メタ）アクリレート０〜80
重量部、ｄ）一般式；〔CH2＝Ｃ（Ｒ）−COO〕―o
R3（Ｒは水素またはメチル基、R3はｎ価の有機
基、ｎ≧２）で表わされる多官能（メタ）アクリ
レート５〜150重量部およびｅ）光重合開始剤0.5
〜40重量部を含んでなる放射線硬化性の一液型の
組成物であることを特徴とする硬化性被覆用組成
物に係るものである。 この発明の上記組成物は、ａ成分としての特定
の単官能（メタ）アクリレートを用いていること
によつてこれがｂ成分としてのゴム成分を任意に
溶解しうる性質を有しているため、このゴム成分
の量加減によつてその粘度性状を適宜任意に調整
でき、これにより用途目的に応じた良好な塗装作
業性が得られる。また、この組成物はｅ成分とし
て光重合開始剤を用いることにより紫外線などの
放射線でより簡単に硬化できる。 しかも、上記硬化によつて所望する弾性率とさ
らにゴム成分の使用によつて良好な伸び特性が得
られ、特に各成分の種類，配合量を適宜選択する
ことによつて上記特性のバランス化を容易になし
え、結果として耐熱性や電気的特性などの一般特
性とともに可撓性をも共に満足しうる硬化物を得
ることが可能となる。また、この硬化物は耐水性
の面でもすぐれているという特徴を有し、被覆材
としてきわめて好適な性能を発揮する。 この発明においてａ成分として使用するシクロ
アルキル基を有する液状の単官能（メタ）アクリ
レートとしては、実用的にはシクロヘキシル（メ
タ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリ
レート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレー
トあるいはこれらのシクロアルキル基上での置換
体およびこれらのシクロアルキル基がメチレンま
たはオキシエチレン鎖を介した（メタ）アクリレ
ートなどが挙げられ、これらは単独あるいは混合
して使用される。 これらのシクロアルキル基を有する（メタ）ア
クリレート類はｂ成分としての各種の天然または
合成ゴムあるいはこれらの解重合物を高度に溶解
する。このゴム成分としては天然ゴム、イソプレ
ンゴム、スチレン−ブタジエンゴム（ランダムま
たはブロツク）、スチレン−イソプレンゴム、ブ
タジエンゴム、クロロプレンゴム、ブチルゴム、
ポリイソブチレン、ニトリルゴム、エチレン−プ
ロピレンゴムなどがある。また当然のことながら
たとえばブタジエン系の液状ゴムなども使用しう
るものである。これらの使用量は要求の粘性を得
るに必要な量を適宜選ぶものであるが、上記液状
の単官能（メタ）アクリレート100重量部に対し
て２〜100重量部の範囲とされる。２重量部未満
では相当高分子量のタイプのゴム成分を用いない
と性状的な改変あるいは可撓性向上の効果が不充
分となり、また逆に100重量部を超えると低分子
量のゴムを使用する必要があり、この場合ゴム成
分による可撓性向上の効果が小さくなる。 この発明の組成物は上記ゴム成分を前記ａ成分
としての単官能（メタ）アクリレートに溶解させ
てなる溶液にさらにその目的に応じてｃ成分とし
て鎖状または分枝状のアルキル単官能（メタ）ア
クリレートを前記液状単官能（メタ）アクリレー
ト100重量部に対して０〜80重量部の割合で配合
することができる。この単官能（メタ）アクリレ
ートは鎖状または分枝状のアルキル基の炭素数が
８〜18の範囲にあるものがよく、その具体例とし
ては２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、
デシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）
アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレー
ト、ステアリル（メタ）アクリレートなどの単独
あるいは混合物が挙げられる。 これらｃ成分は上記ａ，ｂ成分からなる溶液に
よく相溶するものであり、硬い硬化物を得たい場
合はあえて使用しなくてもよいが、比較的柔らか
いものを得たい場合必要である。ただし、80重量
部を超える添加となるとその向上効果はほとんど
認められなくなる。 この発明において必須成分として用いるｄ成分
は硬化速度の保持あるいは硬化物に所望の硬さを
付与するためのものであり、分子中に２個以上の
（メタ）アクリロイル基を有する多官能（メタ）
アクリレートとして知られる各種のモノマー状あ
るいはオリゴマー状のものが用いられる。具体的
にはエチレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、１，３−プロパンジオールジ（メタ）アクリ
レート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アク
リレート、１，３−ペンタンジオールジ（メタ）
アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メ
タ）アクリレート、デカメチレングリコールジ
（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ
（メタ）アクリレート、トリエチレングリコール
ジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコ
ールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリ
コールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレン
グリコールジ（メタ）アクリレート、グリセロー
ルジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロ
パンジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリト
ールジ（メタ）アクリレート、１，４−シクロヘ
キサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，４
−ベンゼンジオールジ（メタ）アクリレート、
１，２，４−ブタントリオールトリ（メタ）アク
リレート、グリセロルトリ（メタ）アクリレー
ト、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリ
レート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アク
リレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）
アクリレート、その他同様の誘導体あるいはオリ
ゴマー状の多官能（メタ）アクリレートが挙げら
れ、これらは単独または混合して用いられる。こ
れらの使用量は前記ａ成分としての液状単官能
（メタ）アクリレート100重量部に対して５〜150
重量部の割合とされる。５重量部未満では、その
硬化速度の保持などに対する効果が小さく、また
150重量部を超えてしまうと硬化物が硬くなりす
ぎたり相溶性を失うこととなるため、いずれも不
適当である。 この発明の組成物はｅ成分として光重合開始剤
を用いることによつて紫外線などの放射線で簡単
かつ迅速に硬化させることができる。上記光重合
開始剤としては一般に紫外線硬化型塗料の開始剤
や増感剤として用いられている各種のものが使用
できる。例えばベンゾイン、ベンゾインメチルエ
ーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾイン
イソプロピルエーテル、ベンゾインブチルエーテ
ル、２−メチルベンゾイン、ベンゾフエノン、ミ
ヒラーズケトン、ベンジル、ベンジルジメチルケ
タール、ベンジルジエチルケタール、アントラキ
ノン、メチルアントラキノン、ジアセチル、アセ
トフエノン、ジフエニルジスルフイド、アントラ
センなど、またこれらとアミン類などの少量の増
感助剤と併用したものなどを挙げることができ
る。 また、この発明の組成物は上記の光重合開始剤
とともに必要により熱重合開始剤を用いて、放射
線による硬化後にさらに加熱硬化させることもで
きる。上記熱重合開始剤としては、三級ブチルパ
ーオクトエートや三級ブチルパーピバレートなど
のパーエステル、ビス−（４−三級ブチルシクロ
ヘキシル）−パーオキシジカルボネートの如き過
炭酸エステル、ベンゾイルパーオキシドの如きジ
アシルパーオキシド、ジ−三級ブチルパーオキシ
ドやジクミルパーオキシドの如きジアルキルパー
オキシド、シクロヘキサノンパーオキシド、メチ
ルエチルケトンパーオキシド、クメンヒドロパー
オキシドなどのヒドロパーオキシドおよびこれら
と２−エチルヘキサン酸やナフテン酸のコバルト
−塩の如き金属促進剤との組合せなどの過酸化
物系重合開始剤が挙げられ、その他アゾ化合物な
ども使用できる。 これらの光重合開始剤またはこれと熱重合開始
剤の使用量は前記ａ成分の液状単官能（メタ）ア
クリレート100重量部に対して0.5〜40重量部の範
囲とすべきである。0.5重量部より少ないと充分
な重合開始を行いにくく、一方40重量部を超えて
使用してもそれによる効果は特に認められず実用
性に欠けるため、いずれも不適当である。 この発明の組成物には硬化条件や相溶性などの
面で許容される範囲内で前記以外の（メタ）アク
リレートやその他アリル化合物、ビニル化合物な
どの重合性不飽和化合物を添加してもよい。また
組成物の熱的な安定性などを向上するための公知
の熱重合防止剤、硬化物の柔軟性の向上を図るた
めの公知の可塑剤、コーテイング時の性状を適宜
調整するための可溶性の高分子材料、硬化後の高
温劣化に対する向上を図るための公知の老化防止
剤および素材との密着性などを向上するための改
良剤などを添加することが可能である。 以上詳述したとおり、この発明の硬化性被覆用
組成物はｂ成分としてのゴム成分の量加減によつ
て任意の粘度に調整できるために適宜の塗工手段
によつて良好な塗工作業を行うことができる一
方、塗工後紫外線などの放射線によつて容易に硬
化させることができ、その硬化物の耐熱性，電気
的特性，可撓性，耐水性などの諸特性をいずれも
満足させることができるという特徴を有してい
る。 以下に、この発明の実施例を比較例と対比して
示す。 実施例１〜６および比較例１ 実施例１，２においてはａ成分としてのシクロ
ヘキシルアクリレート（大阪有機化学工業社製商
品名ビスコート155）に第１表の配合割合（重量
部）にてｂ成分としてのイソプレンゴム（クラレ
イソプレンケミカル社製の合成イソプレンゴム
IR−10）を小片状にして配合溶解させたのち、
さらにｃ成分としてのラウリル・トリデシルアク
リレート（大阪有機化学工業社製商品名LTA）
およびｄ成分としての１，６−ヘキサンジオール
ジアクリレートを第１表の配合割合（重量部）で
加え、これら配合全量を100重量部として、これ
にｅ成分としてのベンジルジメチルケタール（チ
バガイギー社製商品名イルガキユアー651）を４
重量部加えて、この発明の光硬化性被覆用組成物
とした。 実施例３〜６はａ成分としてのシクロヘキシル
アクリレートにｂ成分としてのスチレン−ブタジ
エン−スチレンブロツク共重合体（シエル化学社
製商品名カリフレツクスTR−KX65）を第１表
の配合割合（重量部）で溶解し、溶解後実施例
１，２と同様に第１表記載の配合割合（重量部）
でｃ成分としてのラウリル・トリデシルアクリレ
ートおよびｄ成分としての１，６−ヘキサンジオ
ールジアクリレートを加え、さらにこれら配合全
量を100重量部としてこれにｅ成分としてベンジ
ルジメチルケタールを４重量部加えて、この発明
の光硬化性被覆用組成物とした。 また、比較例１はｂ成分としてのゴム成分を用
いなかつた以外は、上記実施例１〜６と同様の配
合組成にて比較用の光硬化性被覆用組成物とした
ものである。 これら実施例および比較例の組成物の粘度およ
び硬化物特性を調べた結果は、下記の第１表に併
記されるとおりであつた。
官能（メタ）アクリレートとゴム成分とを含有す
る特に紫外線などの放射線で硬化しうる液状の被
覆用組成物に関する。 実質的に液剤を含まない硬化性組成物は省資
源，省エネルギーあるいは環境衛生や安全性の面
ですぐれ、また皮膜形成に際し溶液タイプのもの
に比し塗布厚みの調節が容易でかつ均一厚みのも
のを得やすいなど多くの利点を有しており、特に
光硬化性のものについては非加熱硬化のため被塗
物に熱的影響を与えない利点もあることから盛ん
に研究されており、現実に種々の素材の表面コー
ト用、接着用その他各種バインダなどとして広く
用いられている。 ところで、この種の液状組成物では、上述の利
点に加えて塗装作業性を向上させるための所望の
粘度に容易に調整できるものであることが要求さ
れる一方、その硬化物が所望の弾性率とかつ良好
な伸び特性とを有して耐熱性や電気的特性などの
一般特性を満足するものであることが要求され
る。 しかるに、従来のこの種の組成物は一般に上記
粘度特性と硬化物特性とをバランスさせにくいと
いう難点があり、また硬化物特性についていえば
特に光硬化性のものでは一般に可撓性にすぐれる
ものは耐熱性や電気的特性などの一般特性のいず
れかに劣り、逆に耐熱性や電気的特性などにすぐ
れるものは可撓性に劣り、両特性を共に満足させ
にくいという難点があつた。 このため、これら特性のバランス化を容易に実
現しうる、つまり塗装作業性を向上しうるような
所望の粘度に容易に調整できてしかもその硬化物
が所望の弾性率と良好な伸び特性とを備えて耐熱
性，電気的特性などの諸特性をいずれも満足しう
るような液状の（溶剤を含まない）硬化性組成
物、特に光硬化性の組成物が見い出せれば各種方
面への応用展開がより一層期待できるものであ
る。 この発明者は、このような観点から鋭意検討を
続けた結果、特定の構造を有する（メタ）アクリ
レートがゴム成分を高度に溶解し、このゴム成分
の量加減によつて所望の粘度を容易に得ることが
できるとともに、このゴム成分の溶液に多官能
（メタ）アクリレートおよび重合開始剤さらに要
すれば通常の単官能（メタ）アクリレートを加え
てなる組成物が硬化性特に光硬化性を有してかつ
その硬化物がゴム成分による可撓性の向上などを
含んだ巾広い特性を示すものであることを知り、
この発明を完成するに至つた。 すなわち、この発明は、ａ）一般式；CH2＝Ｃ
（Ｒ）−COOR1（Ｒは水素またはメチル基、R1はシ
クロアルキル基を有する一価の基）で表わされる
液状の単官能（メタ）アクリレート100重量部、
ｂ）ゴム成分２〜100重量部、ｃ）一般式；CH2
＝Ｃ（Ｒ）−COOR2（Ｒは水素またはメチル基、R2
は炭素数８〜18の鎖状または分枝状アルキル基）
で表わされる単官能（メタ）アクリレート０〜80
重量部、ｄ）一般式；〔CH2＝Ｃ（Ｒ）−COO〕―o
R3（Ｒは水素またはメチル基、R3はｎ価の有機
基、ｎ≧２）で表わされる多官能（メタ）アクリ
レート５〜150重量部およびｅ）光重合開始剤0.5
〜40重量部を含んでなる放射線硬化性の一液型の
組成物であることを特徴とする硬化性被覆用組成
物に係るものである。 この発明の上記組成物は、ａ成分としての特定
の単官能（メタ）アクリレートを用いていること
によつてこれがｂ成分としてのゴム成分を任意に
溶解しうる性質を有しているため、このゴム成分
の量加減によつてその粘度性状を適宜任意に調整
でき、これにより用途目的に応じた良好な塗装作
業性が得られる。また、この組成物はｅ成分とし
て光重合開始剤を用いることにより紫外線などの
放射線でより簡単に硬化できる。 しかも、上記硬化によつて所望する弾性率とさ
らにゴム成分の使用によつて良好な伸び特性が得
られ、特に各成分の種類，配合量を適宜選択する
ことによつて上記特性のバランス化を容易になし
え、結果として耐熱性や電気的特性などの一般特
性とともに可撓性をも共に満足しうる硬化物を得
ることが可能となる。また、この硬化物は耐水性
の面でもすぐれているという特徴を有し、被覆材
としてきわめて好適な性能を発揮する。 この発明においてａ成分として使用するシクロ
アルキル基を有する液状の単官能（メタ）アクリ
レートとしては、実用的にはシクロヘキシル（メ
タ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリ
レート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレー
トあるいはこれらのシクロアルキル基上での置換
体およびこれらのシクロアルキル基がメチレンま
たはオキシエチレン鎖を介した（メタ）アクリレ
ートなどが挙げられ、これらは単独あるいは混合
して使用される。 これらのシクロアルキル基を有する（メタ）ア
クリレート類はｂ成分としての各種の天然または
合成ゴムあるいはこれらの解重合物を高度に溶解
する。このゴム成分としては天然ゴム、イソプレ
ンゴム、スチレン−ブタジエンゴム（ランダムま
たはブロツク）、スチレン−イソプレンゴム、ブ
タジエンゴム、クロロプレンゴム、ブチルゴム、
ポリイソブチレン、ニトリルゴム、エチレン−プ
ロピレンゴムなどがある。また当然のことながら
たとえばブタジエン系の液状ゴムなども使用しう
るものである。これらの使用量は要求の粘性を得
るに必要な量を適宜選ぶものであるが、上記液状
の単官能（メタ）アクリレート100重量部に対し
て２〜100重量部の範囲とされる。２重量部未満
では相当高分子量のタイプのゴム成分を用いない
と性状的な改変あるいは可撓性向上の効果が不充
分となり、また逆に100重量部を超えると低分子
量のゴムを使用する必要があり、この場合ゴム成
分による可撓性向上の効果が小さくなる。 この発明の組成物は上記ゴム成分を前記ａ成分
としての単官能（メタ）アクリレートに溶解させ
てなる溶液にさらにその目的に応じてｃ成分とし
て鎖状または分枝状のアルキル単官能（メタ）ア
クリレートを前記液状単官能（メタ）アクリレー
ト100重量部に対して０〜80重量部の割合で配合
することができる。この単官能（メタ）アクリレ
ートは鎖状または分枝状のアルキル基の炭素数が
８〜18の範囲にあるものがよく、その具体例とし
ては２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、
デシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）
アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレー
ト、ステアリル（メタ）アクリレートなどの単独
あるいは混合物が挙げられる。 これらｃ成分は上記ａ，ｂ成分からなる溶液に
よく相溶するものであり、硬い硬化物を得たい場
合はあえて使用しなくてもよいが、比較的柔らか
いものを得たい場合必要である。ただし、80重量
部を超える添加となるとその向上効果はほとんど
認められなくなる。 この発明において必須成分として用いるｄ成分
は硬化速度の保持あるいは硬化物に所望の硬さを
付与するためのものであり、分子中に２個以上の
（メタ）アクリロイル基を有する多官能（メタ）
アクリレートとして知られる各種のモノマー状あ
るいはオリゴマー状のものが用いられる。具体的
にはエチレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、１，３−プロパンジオールジ（メタ）アクリ
レート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アク
リレート、１，３−ペンタンジオールジ（メタ）
アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メ
タ）アクリレート、デカメチレングリコールジ
（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ
（メタ）アクリレート、トリエチレングリコール
ジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコ
ールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリ
コールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレン
グリコールジ（メタ）アクリレート、グリセロー
ルジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロ
パンジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリト
ールジ（メタ）アクリレート、１，４−シクロヘ
キサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，４
−ベンゼンジオールジ（メタ）アクリレート、
１，２，４−ブタントリオールトリ（メタ）アク
リレート、グリセロルトリ（メタ）アクリレー
ト、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリ
レート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アク
リレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）
アクリレート、その他同様の誘導体あるいはオリ
ゴマー状の多官能（メタ）アクリレートが挙げら
れ、これらは単独または混合して用いられる。こ
れらの使用量は前記ａ成分としての液状単官能
（メタ）アクリレート100重量部に対して５〜150
重量部の割合とされる。５重量部未満では、その
硬化速度の保持などに対する効果が小さく、また
150重量部を超えてしまうと硬化物が硬くなりす
ぎたり相溶性を失うこととなるため、いずれも不
適当である。 この発明の組成物はｅ成分として光重合開始剤
を用いることによつて紫外線などの放射線で簡単
かつ迅速に硬化させることができる。上記光重合
開始剤としては一般に紫外線硬化型塗料の開始剤
や増感剤として用いられている各種のものが使用
できる。例えばベンゾイン、ベンゾインメチルエ
ーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾイン
イソプロピルエーテル、ベンゾインブチルエーテ
ル、２−メチルベンゾイン、ベンゾフエノン、ミ
ヒラーズケトン、ベンジル、ベンジルジメチルケ
タール、ベンジルジエチルケタール、アントラキ
ノン、メチルアントラキノン、ジアセチル、アセ
トフエノン、ジフエニルジスルフイド、アントラ
センなど、またこれらとアミン類などの少量の増
感助剤と併用したものなどを挙げることができ
る。 また、この発明の組成物は上記の光重合開始剤
とともに必要により熱重合開始剤を用いて、放射
線による硬化後にさらに加熱硬化させることもで
きる。上記熱重合開始剤としては、三級ブチルパ
ーオクトエートや三級ブチルパーピバレートなど
のパーエステル、ビス−（４−三級ブチルシクロ
ヘキシル）−パーオキシジカルボネートの如き過
炭酸エステル、ベンゾイルパーオキシドの如きジ
アシルパーオキシド、ジ−三級ブチルパーオキシ
ドやジクミルパーオキシドの如きジアルキルパー
オキシド、シクロヘキサノンパーオキシド、メチ
ルエチルケトンパーオキシド、クメンヒドロパー
オキシドなどのヒドロパーオキシドおよびこれら
と２−エチルヘキサン酸やナフテン酸のコバルト
−塩の如き金属促進剤との組合せなどの過酸化
物系重合開始剤が挙げられ、その他アゾ化合物な
ども使用できる。 これらの光重合開始剤またはこれと熱重合開始
剤の使用量は前記ａ成分の液状単官能（メタ）ア
クリレート100重量部に対して0.5〜40重量部の範
囲とすべきである。0.5重量部より少ないと充分
な重合開始を行いにくく、一方40重量部を超えて
使用してもそれによる効果は特に認められず実用
性に欠けるため、いずれも不適当である。 この発明の組成物には硬化条件や相溶性などの
面で許容される範囲内で前記以外の（メタ）アク
リレートやその他アリル化合物、ビニル化合物な
どの重合性不飽和化合物を添加してもよい。また
組成物の熱的な安定性などを向上するための公知
の熱重合防止剤、硬化物の柔軟性の向上を図るた
めの公知の可塑剤、コーテイング時の性状を適宜
調整するための可溶性の高分子材料、硬化後の高
温劣化に対する向上を図るための公知の老化防止
剤および素材との密着性などを向上するための改
良剤などを添加することが可能である。 以上詳述したとおり、この発明の硬化性被覆用
組成物はｂ成分としてのゴム成分の量加減によつ
て任意の粘度に調整できるために適宜の塗工手段
によつて良好な塗工作業を行うことができる一
方、塗工後紫外線などの放射線によつて容易に硬
化させることができ、その硬化物の耐熱性，電気
的特性，可撓性，耐水性などの諸特性をいずれも
満足させることができるという特徴を有してい
る。 以下に、この発明の実施例を比較例と対比して
示す。 実施例１〜６および比較例１ 実施例１，２においてはａ成分としてのシクロ
ヘキシルアクリレート（大阪有機化学工業社製商
品名ビスコート155）に第１表の配合割合（重量
部）にてｂ成分としてのイソプレンゴム（クラレ
イソプレンケミカル社製の合成イソプレンゴム
IR−10）を小片状にして配合溶解させたのち、
さらにｃ成分としてのラウリル・トリデシルアク
リレート（大阪有機化学工業社製商品名LTA）
およびｄ成分としての１，６−ヘキサンジオール
ジアクリレートを第１表の配合割合（重量部）で
加え、これら配合全量を100重量部として、これ
にｅ成分としてのベンジルジメチルケタール（チ
バガイギー社製商品名イルガキユアー651）を４
重量部加えて、この発明の光硬化性被覆用組成物
とした。 実施例３〜６はａ成分としてのシクロヘキシル
アクリレートにｂ成分としてのスチレン−ブタジ
エン−スチレンブロツク共重合体（シエル化学社
製商品名カリフレツクスTR−KX65）を第１表
の配合割合（重量部）で溶解し、溶解後実施例
１，２と同様に第１表記載の配合割合（重量部）
でｃ成分としてのラウリル・トリデシルアクリレ
ートおよびｄ成分としての１，６−ヘキサンジオ
ールジアクリレートを加え、さらにこれら配合全
量を100重量部としてこれにｅ成分としてベンジ
ルジメチルケタールを４重量部加えて、この発明
の光硬化性被覆用組成物とした。 また、比較例１はｂ成分としてのゴム成分を用
いなかつた以外は、上記実施例１〜６と同様の配
合組成にて比較用の光硬化性被覆用組成物とした
ものである。 これら実施例および比較例の組成物の粘度およ
び硬化物特性を調べた結果は、下記の第１表に併
記されるとおりであつた。
【表】
【表】
なお、硬化物の物性は以下のようにして求め
た。すなわち各組成物をガラス板上に厚み約0.3
mm程度で流延し、ポリエステルフイルムで密着カ
バーした溶液試料を作成し、高圧水銀灯を内蔵し
た紫外線露光装置にて脱気下で400mJ／cm2の露光
を行い硬化シートを作成し、このシートより引張
り試験用試験片を打ち抜き、引張りスピード50
mm／分で引張り試験を行い求めた。 上記の結果から明らかなように、比較例１はシ
クロヘキシルアクリレート、ラウリル・トリデシ
ルアクリレートおよび１，６−ヘキサンジオール
ジアクリレートからなり、ゴム成分を含まないも
のであるため、その粘度は単なるアクリル系モノ
マーの混合物で非常に低い。したがつてたとえば
極薄塗布などには可能であろうが、汎用分野では
それぞれ所望の粘性が必要であるため、このよう
な組成物の多方面への実用はむづかしい。 これに対し、イソプレンゴムを併用した実施例
１，２の組成物では、上記ゴム成分によりその粘
度が大巾に可変となり、また硬化物の特性におい
ても弾性率は比較例１のものとほぼ同等であると
ともに伸びが改良され、良好な耐熱性，電気的特
性などを附与しうるいわゆるタフネスが向上した
硬化物が得られている。 また、実施例３〜６はゴム成分としてスチレン
−ブタジエン−スチレンブロツク共重合体を配合
したもので、前記実施例１，２の場合と同様にゴ
ム成分の増量により巾広くその粘度特性を制御す
ることができる。このときゴム成分の増量にした
がつてモノマー種が同配合であれば弾性率が低下
してくるが（実施例４，５）、これはｃ成分とし
てのラウリル・トリデシルアクリレートやｄ成分
としての１，６−ヘキサンジオールジアクリレー
トの配合比を変更すること（実施例６）により所
望の値を得ることができる。 このように、実施例１〜６の組成物によれば、
所望の粘度特性と所望の硬化物特性とを容易に得
ることができ、被覆用組成物としての利用価値が
きわめて高いものであることがわかる。 実施例７〜10および比較例２ ａ成分としてのイソボルニルアクリレート（ロ
ーム＆ハース社製のモノマーQM−589）に第２
表の配合割合（重量部）でｂ成分としてのスチレ
ン−ブタジエン−スチレンブロツク共重合体（実
施例３〜６のものと同じ）を配合溶解したのち、
さらに第２表に示す配合割合（重合部）でｃ成分
としてのラウリル・トリデシルアクリレートおよ
びｄ成分としてのペンタエリスリトールトリアク
リレートを加え、これら配合全量を100重量部と
してこれにｅ成分としてのベンジルジメチルケタ
ールを４重量部加えて、この光明の光硬化性被覆
用組成物とした。 また、比較例２はｂ成分としてのゴム成分を用
いなかつた以外は、上記実施例７〜10と同様の配
合組成にて比較用の光硬化性被覆用組成物とした
ものである。 これら実施例および比較例の組成物の粘度およ
び硬化物特性を調べた結果は、下記の第２表に併
記されるとおりであつた。
た。すなわち各組成物をガラス板上に厚み約0.3
mm程度で流延し、ポリエステルフイルムで密着カ
バーした溶液試料を作成し、高圧水銀灯を内蔵し
た紫外線露光装置にて脱気下で400mJ／cm2の露光
を行い硬化シートを作成し、このシートより引張
り試験用試験片を打ち抜き、引張りスピード50
mm／分で引張り試験を行い求めた。 上記の結果から明らかなように、比較例１はシ
クロヘキシルアクリレート、ラウリル・トリデシ
ルアクリレートおよび１，６−ヘキサンジオール
ジアクリレートからなり、ゴム成分を含まないも
のであるため、その粘度は単なるアクリル系モノ
マーの混合物で非常に低い。したがつてたとえば
極薄塗布などには可能であろうが、汎用分野では
それぞれ所望の粘性が必要であるため、このよう
な組成物の多方面への実用はむづかしい。 これに対し、イソプレンゴムを併用した実施例
１，２の組成物では、上記ゴム成分によりその粘
度が大巾に可変となり、また硬化物の特性におい
ても弾性率は比較例１のものとほぼ同等であると
ともに伸びが改良され、良好な耐熱性，電気的特
性などを附与しうるいわゆるタフネスが向上した
硬化物が得られている。 また、実施例３〜６はゴム成分としてスチレン
−ブタジエン−スチレンブロツク共重合体を配合
したもので、前記実施例１，２の場合と同様にゴ
ム成分の増量により巾広くその粘度特性を制御す
ることができる。このときゴム成分の増量にした
がつてモノマー種が同配合であれば弾性率が低下
してくるが（実施例４，５）、これはｃ成分とし
てのラウリル・トリデシルアクリレートやｄ成分
としての１，６−ヘキサンジオールジアクリレー
トの配合比を変更すること（実施例６）により所
望の値を得ることができる。 このように、実施例１〜６の組成物によれば、
所望の粘度特性と所望の硬化物特性とを容易に得
ることができ、被覆用組成物としての利用価値が
きわめて高いものであることがわかる。 実施例７〜10および比較例２ ａ成分としてのイソボルニルアクリレート（ロ
ーム＆ハース社製のモノマーQM−589）に第２
表の配合割合（重量部）でｂ成分としてのスチレ
ン−ブタジエン−スチレンブロツク共重合体（実
施例３〜６のものと同じ）を配合溶解したのち、
さらに第２表に示す配合割合（重合部）でｃ成分
としてのラウリル・トリデシルアクリレートおよ
びｄ成分としてのペンタエリスリトールトリアク
リレートを加え、これら配合全量を100重量部と
してこれにｅ成分としてのベンジルジメチルケタ
ールを４重量部加えて、この光明の光硬化性被覆
用組成物とした。 また、比較例２はｂ成分としてのゴム成分を用
いなかつた以外は、上記実施例７〜10と同様の配
合組成にて比較用の光硬化性被覆用組成物とした
ものである。 これら実施例および比較例の組成物の粘度およ
び硬化物特性を調べた結果は、下記の第２表に併
記されるとおりであつた。
【表】
【表】
【表】
上記の第２表から明らかなように、実施例７〜
10の組成物によつても第１表と同様に粘度特性を
広範囲に改質できる一方、この粘度特性と硬化物
特性との両立を容易に図りうるものであることが
わかる。
10の組成物によつても第１表と同様に粘度特性を
広範囲に改質できる一方、この粘度特性と硬化物
特性との両立を容易に図りうるものであることが
わかる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ ａ）一般式；CH2＝Ｃ（Ｒ）−COOR1（Ｒは水
素またはメチル基、R1はシクロアルキル基を有
する一価の基）で表わされる液状の単官能（メ
タ）アクリレート100重量部、ｂ）ゴム成分２〜
100重量部、ｃ）一般式；CH2＝Ｃ（Ｒ）−COOR2
（Ｒは水素またはメチル基、R2は炭素数８〜18の
鎖状または分枝状アルキル基）で表わされる単官
能（メタ）アクリレート０〜80重量部、ｄ）一般
式；〔CH2＝Ｃ（Ｒ）−COO〕―oR3（Ｒは水素または
メチル基、R3はｎ価の有機基、ｎ≧２）で表わ
される多官能（メタ）アクリレート５〜150重量
部およびｅ）光重合開始剤0.5〜40重量部を含ん
でなる放射線硬化性の一液型の組成物であること
を特徴とする硬化性被覆用組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12073483A JPS6013861A (ja) | 1983-07-02 | 1983-07-02 | 硬化性被覆用組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12073483A JPS6013861A (ja) | 1983-07-02 | 1983-07-02 | 硬化性被覆用組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6013861A JPS6013861A (ja) | 1985-01-24 |
| JPH0333193B2 true JPH0333193B2 (ja) | 1991-05-16 |
Family
ID=14793660
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12073483A Granted JPS6013861A (ja) | 1983-07-02 | 1983-07-02 | 硬化性被覆用組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6013861A (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6284165A (ja) * | 1985-10-08 | 1987-04-17 | Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co Ltd | アクリル系ラツカ−組成物 |
| KR102389076B1 (ko) * | 2016-10-28 | 2022-04-22 | 쇼와덴코머티리얼즈가부시끼가이샤 | 신축성 수지층 형성용 경화성 조성물 |
| CN119301195A (zh) * | 2022-03-31 | 2025-01-10 | 株式会社力森诺科 | 树脂组合物、固化物、层叠体、透明天线及图像显示装置 |
| WO2024181377A1 (ja) * | 2023-02-28 | 2024-09-06 | 株式会社レゾナック | 半導体パッケージ及び半導体パッケージ用樹脂組成物 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IE51059B1 (en) * | 1980-07-11 | 1986-09-17 | Loctite Corp | Butadiene toughened adhesive composition |
-
1983
- 1983-07-02 JP JP12073483A patent/JPS6013861A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6013861A (ja) | 1985-01-24 |
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