JPH0333856A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は電子写真感光体に関し、特に光導電性材料とし
て特定のチタニルフタロシアニン顔料を用い、プリンタ
、複写機等に有効であって、露光手段として半導体レー
ザー光及びしＥＤ光等を用いて像形成を行うときにも好
適な電子写真感光体に関するものである。

［従来の技術］ 近年、電子写真感光体に用いられる光導電性０料として
、無間光導電性材料に代えて有機光導電性材料が多く用
いられるようになった。その連山は、有機光導電性材料
においては、合成物質及び合成条件の組合せにより多種
多様の材料を得ることができ、材料の選択の自由度が大
きく、目的に応じて所望の感光体を容易に作製できるか
らである。

更にまた、前記有機光導電性材料を用いた感光体におい
ては、キャリア発生機能とキャリア輸送機能とを異なる
材料に分担させた機能分離型とすることにより、材料の
選択の自由度が一層拡大され、？ｉ）電能、感度及び耐
久性等の電子写真特性の改善が期待されるようになった
。

他方、複写業界において、−ｍの画質の改善及び画像の
編集機能が要請され、これに対応したデジタル方式の複
写機又はプリンター等の記録装置の開発が進められてお
り、そのための記録媒体としての感光体の改善が切望さ
れている。前記デジタル方式の記録装置にＪ３いては、
一般に、画像信号により変調されたレーザー光を用いて
ドツト状に露光して感光体上にドツトｆＥＮ２１を形成
し、これを反転現像方式により現像して像形成を行うＪ
：うにしている。この場合、前記レーザー光としては、
露光装置の単純化、小型化及び低価格化が可能な半導体
レーザー装置が好ましく用いられ、その発振波長は７５
０ｎｍ以上の赤外領域とされている。従って、用いられ
る感光体としては、少なくと−も７５０〜８５０ｎａ＋
の波長領域に高感度を有することが要求される。

ところで、ＩｙＩ記機能分離型の感光体に用いられるキ
ャリア発生物質として、種々の有機染料又１よ有機顔料
が提案されており、例えば、ジブロムアンスアンスロン
に代表される多環キノン顔料、ビリリウム染料、及び該
ビリリウム染料とポリカーボネートとの共晶錯体、スク
ェアリウム顔料、フタロシアニン顔料、アゾ顔料等が実
用化されている。これらのうち、特開昭６１−２３９２
４８＠公報、同６１−２１７０５０号公報、同６２−６
７０９４弓公報及び同６３−２１８７６８号公報等には
、７５０ｎｉ以上の長波長領域に主感度を有するチタニ
ル系フタロシアニン顔料が記載されている。こうしたチ
タニル系フタロシアニン顔料はいずれも、特定の凝集構
造もしくは結晶構造をもたせることによって、主吸収を
長波長化させ、高感度化を図ったものであるが、前記し
た顔料の製造条件の設定が難しく、このため、帯電能、
感度、繰り返し特性等の特性全般を満足するものが得ら
れず、また、感度の点では一層の高感度化が望まれる。

本出願人は先に、前記高感度化の要望に対応するものと
して、特開昭６４−１７０１３６号明ＩＩＩ及び特願昭
６３−２８６５３７号明Ｉｔ書（昭り６３年１１月１１
日出ｌｌ１）により高ｒ：ｓ度チタニル系フタロシアニ
ン顔料体を提案した。この感光体は、キャリア発生物質
としてＣｕ−Ｋａ特性Ｘ線（波長１．５４　Ａ　＞　ニ
対ｔルブラッグ角度２θの主要ピークが少なくとも２７
．２”±０，２°及び９．６゜±０．２°にあるチタニ
ルフタロシアニン顔料を用いた点に特徴がある。

即ち、この顔料は、従来公知のチタニル系フタロシアニ
ン顔料とは全く異なった＋ｉＦｊ　ｉｔ！Ｘ線回折スペ
クトルを有していて、可視及び近赤外の吸収スペクトル
が７８０＋＋ｍ〜８６０　ｎｒａに最大吸収を示す凝集
払態を有し、前記レーザー光に対して極めて高感度な特
性を発揮しつるものである。

［発明が解決しようとする課題］ 本出願人が先に提案した上記チタニルフタロシアニン顔
料は前記のように優れた感度特性を有し、また、感光体
上への像形成に際して、画像信号により変調されたレー
ザー光にＪ：リドン１〜露光して前記感光体上にドツト
潜像を形成し、該潜像のドツト露光部を反転現像してド
ラ１へ状のトナー画像を良好に得ることができる。とこ
ろが、このＪ：うなチタニルフタロシアニン顔料を用い
た感光体の感度特性や電荷保持性は、その分散方法によ
って左右されることがあり、分数方法の確立によって安
定した特性を得ることが望まれている。

他方、通常の電子写真感光体においては、接地された導
ｍ層と感光層との間の電気的接触は微視的には均一では
なく、例えば導電層側からのキＶリア注入が場所に山っ
て異なるために、感光体表面に保持される電荷分布に、
局所的な差異が生じる。これは、現像の後に、画像欠陥
として頴在化し、ポジ型現像方式においては黒地に白色
斑点、ネガ型の反転現像方式においては白地に黒色斑点
となる。特に反転現像方式における黒色斑点は、地かぶ
りと同様に、画像品質を著しく損なうものである。この
問題は、前記の高感度化された感光体においては特に鋭
敏に生じ、前記反転現像方式にお【ブる黒色斑点の発生
が顕著となる。

本発明は上記従来の課題に鑑みなされたもので、その目
的は、特に半導体レーザー等の長波長光に対して高感度
特性を有し、電荷保持性がＪ１好で、さらに、画像欠陥
、特に反転現像時における黒色斑点の少ない電子写真感
光体を提供することにある。

［課題を解決するための手段］ 上記目的を達成するために、本発明は、導電性支持体上
に感光層を有する電子写真感光体において、前記感光層
がＣｔｌ−にα特性Ｘ線（波長１．５４八）に％Ｊ　！
ｌるブラッグ角２θの主要ピークが少なくとも９，６゜
±　０．２°及び２γ、２゜±　０．２゜にあるチタニ
ルフタロシアニン顔料を含イテし、かつ、前記導電性支
持体と前記感光層との間に熱硬化性樹脂からなる中間層
を有することを特徴とする。

本発明に係る前記チタニルフタロシアニン顔料は、前記
した各公報で知られたチタニル系フタロシアニン顔料と
は顔料結晶の凝集状態が異なり、後記の実施例の第３図
〜第６図に示されるような独特のＸ１１回折スペクトル
を有していて、可視及び近赤外の吸収スペクトルが７８
０ｎｉ〜８６０ｎｍに最大吸収を示す凝集状態を有し、
半導体レーザー光等に対して極めて高感度な特性を発揮
しうるちのである。本発明に係る前記チタニルフタ［＋
シアニン顔料の基本構造は次の一般式で表される。

式中、×１、×２、×３及び×４はそれぞれ水素原子、
ハロゲン原子、アルキル基又はアルコキシ基を表し、ｎ
、ｍ、ｌ及びｋはそれぞれＯ〜４の整数を表ず。

また、上記のＸｌａ回折スペクトルは次の条件で測定し
たちのく以下同様〉である。

Ｘ線管球　　　　Ｑｕ 電圧　　　　　　４０．０　　ＫＶ 雷電流　　　　１００．０　　ｍＡ スタート角度　　　６．００　　ｄｅｇ。

ストップ角度　　３５．００　　ｄｅｇ。

ステップ角１３ＩＯ，０２０ｄｅｇ。

測定時間　　　　　ｏ、ｓｏ　　ｓｅｃ。

また、上記のＸ線回折スペクｊ・ルは「３２０型自記記
録分光光度計］　（日立製作所製）を用いて測定され、
反射型の回折スペクトルとされる。

本発明に係るチタニルフタロシアニン顔料は前記ブラッ
グ角２θの主要ピークが９．６゜±０．２゜及び２７．
２’″±０．２°にあるが、これらの特徴的なピークの
他に、１１．７゜±　０．２′″、１５．０◆±　０．
２・２３．５゜±０，２°及び２４，１゜±　０，２°
にもピークを右している。

本発明に係るチタニルフタロシアニン顔料のうち、前記
ブラッグ角２θの９，６゜±０．２°のピーク強度が２
７，２゜±０．２°のピーク強度の４０％以上であるも
のが、感度、帯電性等の点から特に釘ましい。

本発明に係る前記チタニルフタロシアニンの製造方法を
次に説明する。例えば、１．３−ジイミノイソインドリ
ンとスルホランを混合し、これにチタニウムテトラプロ
ポキシドを加え、窒素雰囲気下に反応させる。反応温度
は８０’Ｃ〜３ｄｏ℃で、特に１００℃〜２６０℃が好
ましい。反応終了後、放冷した後析出物を濾取し、チタ
ニルフタロシアニンを得ることができる。次にこれを溶
媒処理することによって、第３図〜第６図に示す目的の
結晶型のチタニルフタロシアニンを得ることができるが
、処理に用いられる装置としては一般的な攪拌装置の他
に、ホモミキサ、デイスバーリ、アジタ、或いはボール
ミル、サンドミル、アトライタ等を用いることができる
。

本発明では、キャリア発生物質として上記のチタニルフ
タロシアニンの他に、本発明の効果を損わない範囲で他
のキャリア発生物質を併用してもよい。そのような併用
可能なキャリア発生物質としては、本発明のチタニルフ
タロシアニンとは結晶型において異なる、例えばα型、
β型、α、β混台型、アモルファス型等のチタニルフタ
ロシアニンをはじめ、他のフタロシアニン顔料、アゾ顔
料、アントラキノン顔料、ペリレン顔料、多環キノン顔
料、スクェアリウム顔料等が挙げられる。

本発明の感光体を作製するには、例えば、溶媒にバイン
ダー樹脂を溶解した溶液中に本発明に係る前記チタニル
フタロシアニン顔料を混合分散し、かつこれに後述する
キャリア輸送物質を溶解してなる塗布液を、予め中間層
を設けた導電性支持体上に例えばデイツプコーティング
、スプレーコーティング、スパイラルコーティング等の
方法により塗布加工して、第１図の単層構成の感光体を
得る。なお、図中の１は導電性支持体、２は単ＦＪ構成
の感光層、３は中間層である。

しかしながら、高感度特性及び高耐久性の感光体を得る
上から、機能分離型の第２図の２ＦｙＪ構成の感光体と
するのが好ましい。この場合、バインダー樹脂を溶解し
た溶液中に前記顔料を混合分散してなる塗布液を、前記
中間層を有する支持係１上に塗布してキャリア発生層５
を形成した後、該キャリア発生層上にキャリア輸送物質
を含む塗布液を塗布加工してキレリア輸送層６を積層し
、２ｗ！ｉ構成の感光層４を形成する。以下、２層構成
の感光体を中心として説明する。

前記の２層構成の感光層４のギＩ７リア発生層５を形成
するには、適当な溶剤又は分散媒中にバインダー樹脂を
混合溶解し、（ワられた溶液中に前記チタニルフタロシ
アニン顔料を混合し、ホモミキサー、ボールミル又は超
音波分散器等により分散して、前記顔料の微細粒子を含
む塗布液を作成し、前記導電性支持体１の表面に設Ｃ）
た中間！！ｉ３上に塗布加工される。

前記２ＦｆＪＭ４成の感光体におＧプるキャリア発生層
を形成するだめのバインダー樹脂としては任意のものを
選ぶことができるが、例えば以下のものを挙げることが
できる。

ポリカーボネート　ポリカーボネートｚａｉｍアクリル
樹脂　　　メタクリル樹脂 ポリ塩化ビニル　　ポリ塩化ビニリデンポリスチレン　
スチレン−ブタジェン共重合体ポリ酢酸ビニル　　ポリ
ビニルカルバゾールスチレン−アルキッド樹脂　シリコ
ーン樹脂シリコーン−アルキッド樹脂　ポリエステルフ
ェノール樹脂　　ポリ・クレタン エボキシ樹脂　　　ポリビニルブチラール塩化ビニリデ
ン−アクリロニトリル共重合体塩化ビニル−酢酸ビニル
共重合体 塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体 キャリア発生層に分散含有される前記チタニルフタロシ
アニン顔料の分散液中での、及び唐形成後の結晶性及び
凝集性の安定化の点から、キャリア発生層のバインダー
樹脂としては特に、シリコーン樹脂、ポリビニルブチラ
ールなどが好ましく用いられる。

前記キャリア発生層上１５に用いられるバインダー樹脂
は、単独或いは２種以上の混合物として用いることがで
きる。またバインダー樹脂に対するキャリア発生物質の
割合は好ましくは１０〜６００噌ｍ％、更に好ましくは
５０〜４００１１％とされる。

また、キャリア発生層の形成に使用される溶剤或は分散
媒としては広く任意のものを用いることができる。例え
ば、ｎ−ブチルアミン、エチレンジアミン、Ｎ、Ｎ−ジ
メチルボルムアミド、アセトン、メチルエチルケトン、
シクロヘキサノン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、
酢酸エチル、酢酸ブチル、メチルセルソルブ、エチルセ
ルソルブ、エチレングリコールジメチルエーテル、トル
エン、キシレン、アゼトフエノン、クロロホルム、ジク
ロロメタン、ジクロロエタン、トリクロロエタン、メタ
ノール、エタノール、プロパツール、ブタノール等が挙
げられる。

このようにして形成されるキャリア発生１ｉ’ｉ５の厚
さは０．０１〜２０μｌであることが好ましいが、更に
好ましくは０．０５〜５μｍである。

上記キャリア発生物質を分散せしめてキャリア発生Ｈ５
を形成する場合においては、当該キャリア発生物質は２
μｍ以下、好ましくは１μ１１１以下の平均粒径の粉粒
体とされるのが好ましい。即ち、粒径が余り大きいと、
層中への分散が悪くなるとともに、粒子が表面に一部突
出して表面の事情性が悪くなり、場合によっては粒子の
突出部分で放電が生じたり、あるいはそこにトナー粒子
が（＝Ｊ　１ｍしてトナーフィルミング現象が生じ易い
。

次に、前記キャリア発生Ｔ！Ｉ５上にキャリア輸送層６
を設けて感光体が作製されるが、前記キャリア輸送層６
を形成するだめの塗布液に用いられる溶剤としては、後
述づるバインダー樹脂及びキャリア輸送物質等を溶解す
るが下層のキャリア発生１１Ｉ５を溶解又は浸食しない
ものが選択される。

前記キせリア輸送物質としては、種々のものが使用でき
るが、代表的なものとしては例えば、オキナゾール、第
４：サジアゾール、ヂタゾール、チアジアゾール、イミ
ダゾール等に代表される含窒素複素環核及びその縮合環
核を有する化合物、ポリアリールアルカン系の化合物、
ピラゾリン系化合物、ヒドラゾン系化合物、トリアリー
ルアミン系化合物、スチリル系化合物、スチリルトリフ
ェニルアミン系化合物、β−フェニルスチリルトリフェ
ニルアミン系化合物、ブタジェン系化合物、ヘキザトリ
エン系化合物、カルバゾール系化合物、縮合多環系化合
物等が挙げられる。

これらのキャリア輸送物質の具体例としては、例えば特
開昭６１−１０７３５６号に記載のキャリア輸送物質を
挙げることができるが、特に代表的なものの構造を次に
例示する。

−１ −２ −３ ７− Ｔ−９ Ｔ−１４ −１５ −１７ −１８ −１９ 前記キャリア輸送物質と共に４−トリア輸送層を形成す
るだめのバインダー樹脂としては、任意のものを選ぶこ
とができるが、疎水性でかつフィルム形戒能を有するも
のとされ、以下のものを挙げることができるが、特にポ
リカーボネート−Ｚ樹脂が好ましい。

ポリカーボネート　ポリカーボネートＺ樹脂アクリル樹
脂　　　メタクリル樹脂 ポリ塩化ビニル　　ポリ塩化ビニリデンポリスチレン　
スヂレンーブタジエン共重合体ポリ酢酸ビニル　　ポリ
ビニルカルバゾールスチレン−アルキッド樹脂　シリコ
ーン樹脂シリコーン−フルキッド樹脂　ポリエステルフ
ェノール樹脂　　ポリウレタン エポキシ樹脂 塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体塩化ビニル
−酢酸ビニル共重合体 塩化ビニル−酢酸ビニル−熊本マレイン酸共重合体 キャリア輸送層の形成に使用される溶剤或は分ｉ′ｌｉ
媒としては広く任意のものを用いることができる。例え
ば、ｎ−ブチルアくン、エチレンジアミン、Ｎ、Ｎ−ジ
メチルホルムアミド、アセ１〜ン、メチルエチルケトン
、シクロヘキサノン、テ１〜ラヒドロフラン、ジオキサ
ン、酢酸ニブル、酢酸ブチル、メチルセルソルブ、エヂ
ルＬルソルブ、エチレングリコールジメチルエーテル、
トルエン、キシレン、アセトフェノン、クロロホルム、
ジクロロメタン、ジクロロエタン、トリクロロエタン、
メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール等
が挙げられる。

バインダー樹脂に対するキャリア輸送物質の割合は好ま
しくは１０〜５００重但％とされ、また、キャリア輸送
物質厚みは好ましくは１〜１００μ個、更に好ましくは
５〜３０μｍとされる。

本発明の感光体の感光層には感度の向上や残留電位の減
少、或いは反復使用時の疲労の低減を目的として、電子
受容性物質を含有させることができる。このような電子
受容性物質としては例えば、無水コハク酸、無水マレイ
ン酸、ジブロム無水コハク酸、無水フタル酸、テトラブ
ロム無水フタル酸、テトラブロム無水フタル酸、３−ニ
トロ無水フタル酸、４−二１−ロ無水フタル酸、無水ビ
ロメリッＩ−ＩＳ！Ｉ　、　無水メリット酸、テ１−ラ
シアノエチレン、テトラシアノキノジメタン、Ｏ−ジニ
トロベンゼン、ｍ−ジニトロベンゼン、１，３．５−１
〜リニトロベンゼン、ｐ−ニトロベンゾニトリル、ピク
リルクロライド、キノンクロルイミド、クロラニル、ブ
ロマニル、ジクロルジシアノ−ｐ−ベンゾキノン、アン
トラキノン、ジニＩ・ロアンｉ−ラキノン、９−フルオ
レニリデンマロノジニトリル、ポリニトロ−９−フルオ
レニリデンマロノジニトリル、ピクリン酸、０−ニトロ
安息香酸、ｐ−ニトロ安息香酸、３．５−ジニトロ安息
香酸、ペンタフル３口安息香酸、５−二トロザリチル酸
、３゜５−ダニ１〜ロサリチル酸、フタル酸、メリット
酸、その他の電子親和力の大きい化合物を挙げることが
できる。電子受容性物質の添加割合はキャリア発生物質
の重量１００に対して０．０１〜２００が望ましく、更
には０．１〜１００が好ましい。

また、上記感光層中には、保存性、耐久性、耐環境依存
性を向上させる目的で酸化防止剤や光安定剤等の劣化防
止剤を含有させることができる。

なお、期１図に示した単層構成の感光体においては、感
光層２に用いるキャリア発生層５は本発明に係るチクニ
ルフタロシアニン等であり、キャリア輸送物質は上述し
たものから選択してよい。

また、感光層２のバインダー樹脂は前述のものを任意に
用いることができる。その他、感光層２への添加物質も
上述したものと同様であってよい。

次に、上記の感光体では、第２図のように、キャリア発
生層５が中間層３を介して導電性支持体１上に設けられ
る。第１図の感光体でも同様の中間ＷＪ３が設けられる
。

前記中間層３は、主として、支持体１からの不所望なキ
ャリアの注入を阻止し、ポジ型現像方式においては黒地
に白色斑点、ネガ型の反転現像方式においては白地に黒
色斑点が生じるのを防止して、画像品質を向上させるた
めのものである。そして、本発明では、この中間層３に
は熱硬化性樹脂が用いられる。これによって、雷に均一
で電気的に欠陥のない中間層３を形成でき、支持体から
のキャリアの注入を効果的に阻止でき、かつ感光層の接
着性向上により耐久性も良くなる。

前記中間層３に使用可能な熱硬化性樹脂としては、特に
限定されるものではないが、特にフェノール樹脂、エポ
キシ樹脂、メラミン樹脂、不飽和ポリエステル、ポリイ
ミドなどを好ましく用いることができる。本発明に好ま
しく用いられる樹脂の具体例としては以下のものが挙げ
られる。

フェノール樹脂ニブライオ−フェンＪ　−３２５（大日
本インキ社製〉 エポキシ＃ｆ脂：Ｕ−３３（アミコンジャパン社製）メ
ラミン樹脂ニス−パーベッカミンＬ　−１２１〈大日本
インキ社製〉 不飽和ポリエステル：バーノック［）　−１６０〈日本
ライヒ社！ＦＪ） ポリイミド：ケルイくドロ０１ （三井石油化学社製） また、前記中間［１３を形成するための溶剤としては、
例えばブチルアミン、ニブレンジアミン、Ｎ、Ｎ−ジメ
ヂルボルムアミド、アセトン、メヂルエチルケトン、シ
クロヘキサノン、テトラヒドロフラン、ジ３キザン、酢
酸エチル、酢酸ブチル、トルエン、キシレン、アセトフ
ェノン、クロロホルム、ジクロルメタン、ジクロルエタ
ン、トリクロルエタン等が挙げられる。

前記中間層は、この上に設けられるキャリア発生層との
接着性、及び感光体上に形成される画像の画質の調整等
の機能を有し、かつ感光体上に付与される電荷の保持等
の機能も有する。また、露光時、発生する一方のキャリ
アのアース（支持体側）への移動を阻害しないこと等も
要請され、そのため、導電性支持体上に設けられる中Ｉ
ＩＸＩＷｌの厚みは好ましくは１０μ膿以下、更に好ま
しくは０．１〜４μｍの範囲とされる。

前記導電性支持体としては、金属板、金属ドラム等が用
いられる他、導電性ポリマーや酸化インジウム等の導電
性化合物、もしくはアルミニウム、パラジウム等の金属
の薄層を塗布、蒸着、うくネート等の手段により紙゛１
５プラスデックフィルムなどの上に設けてなるものが用
いられる。

なお、上記した感光体においては、中間層３を支持体１
上に直接設けたが、この中間層３は見本的にはキャリア
発生層又は感光層の直下に隣接して設ければよいから、
同様の中間層は必ずしも支持体１上に直接設けなくても
よい。例えば、支持体１上に直接設ける樹脂層として支
持係１及び上層との接着性に優れたちのく例えば接着性
を高める官能基を有する樹脂）を形成し、この樹脂上に
上述の中ｆ！ＩＷ３を形成することができる。

本発明の感光体の構成は以上に例示したが、以下の実施
例からも明らかなように、レーザー光を露光手段とする
感光体として高感度特性を有し、且つ、反転Ｊｌ１２像
時に黒色斑点などの欠点を生ずることのない優れた特性
を有する。

［実施例］ 以下、本発明を実施例によって更に詳細に説明する。

まず、各種のチタニルフタロシアニン顔料の合成例を述
べる。

（合成例１） １．３−ジイミノイソインドリン２９．２Ｑとスルボラ
ン２００１ｊ２を混合し、チタニウムテトライソプロポ
キシド１７．ＯＱを加え、窒素雰囲気下に１４０℃で２
時間反応さ吐た。放冷した後析出物を濾取し、クロロホ
ルムで洗浄、２％の塩酸水溶液で洗浄、水洗、メタノー
ル洗浄して、乾燥の後２５．５ｇ（８８，５％〉のチタ
ニルフタロシアニンを得た。

生成物は２０倍辺の濃硫酸に溶解し、１００（９１１の
水にあけて析出させて、濾取した後にウェットケーキを
１，２−ジクロルエタンにて５０℃で’ｌＯＲＩｍ加熱
して第３図に示すＸＪ１回折スペクトルをもつ結晶型と
した。この結晶はブラッグ角２θの９．６”のピーク強
度が２７．２°のそれの１０２％であった。

（合成例２） １．３−ジイミノイソインドリン２９．２Ｑとスルボラ
ン２００１ｊ２を混合し、チタニウムテトライソプロポ
キシド１７．ｏａを加え、窒素雰囲気下に１４０℃で２
時間反応させた。放冷した後析出物を濾取し、クロロホ
ルムで洗浄、２％の塩酸水溶液で洗浄、水洗、メタノー
ル洗浄して、乾燥の後２５．５ｇ（８８，５％）のチタ
ニルフタロシアニンを得た。

生成物は２０倍＆の濃＠酸に溶解し、１００（Ｑｌの水
にあけて析出さばで、濾取した後にウェットケーキを１
．２−ジクロルエタンにて室温で１時１Ｆｌｌ撹拌して
第４図に示すＸ線回折スペクトルをもつ結晶型とした。

この結晶はブラッグ角２θの９．６°のピーク強度が２
７．２°のそれの７５％であった。

（合成例３） フタロジニトリル２５．６９とα−クロルナフタレン１
５０−の混合物中に窒素気流下で６．５１文の四塩化チ
タンを滴下し、２００〜２２０℃の温度で５時間反応さ
せた。析出物を濾取し、α−クロルナフタレンで洗浄し
た後、クロロホルムで洗浄し、続いてメタノールで洗浄
した。次いでアンモニア水中で還流して加水分解を完結
させた後、水洗、メタノール洗浄し乾燥の後チタニルフ
タ口シアニン２１．８（１（７５，６％）を１ｑた。

生成物は１０倍量の濃硫酸に溶解し、１００００倍量水
にあけて析出させて、濾取した後にウェットケーキを１
．２−ジクロルエタンにて室温で１時間撹拌して第５図
に示すＸ線回折スペクトルをもつ結晶型とした。この結
晶はブラッグ角２θの９．６°のピーク強度が２７．２
°のそれの４５％であった。

（合成例４〉 フタロジニトリル２５．６１；ｌとα−クロルナフタレ
ン１ｓｏｔｃの混合物中に窒素気流下で６．５１Ｑの四
塩化チタンを滴下し、２００〜２２０℃の温度で５時間
反応させた。析出物を濾取し、α−クロルナフタレンで
洗浄した後、クロロホルムで洗浄し、続いてメタノール
で洗浄した。次いでアンモニア水中で還流して加水分解
を完結させた後、水洗、メタノール洗浄し乾燥の後チタ
ニルフタロシアニン２１．８１７　　（７５゜６％）を
得た。

生成物は１０倍量の濃硫酸に溶解し、１００００倍量に
あけて析出させて、濾取した後にウェットケーキをＯ−
ジクロルベンゼンにて室温で１時間ｌｊ！拌して第６図
に示すＸ線回折スベク］・ルをもつ結晶型とした。この
結晶はブラッグ角２θの９．６°のピーク強度が２７．
２゛のそれの３５％ぐあった。

（比較合成例１） 合成例１のウェットケーキを乾燥後、α−りａロナフタ
レンを用いて、加熱撹拌することによって、第７図に示
す゛ようなβ型のヂタニルフタロシアニンを（ｑだ。

（実施例１） フェノール樹脂「プライオーフェンＪ−３２５Ｊ（大日
本インキ社製ン３部（部は重最部を示ず；以下同じ）を
メタノール１００部に溶解し、０．６μ信フイルタで濾
過した後、浸透塗布法によって、アルミニウムドラム上
に塗布し、膜厚０．５μｍの中間層を形成した。

一方、合成ｆＩＡｌにおいて１りられた第３図のＸＦＱ
回折パターンを有するチタニルフタロシアニン３部、バ
インダ樹脂としてシリコーン樹脂ｒＫＲ−５２４０、１
５％キシレン／ブタノール溶液」　（信越化学社製）固
形分３部、分散媒としてメチルイソブチルケトン１００
部、をナンドミルを用いて分散した液を、先の中間層の
上に、浸透塗布法によって塗布して、膜厚０．２μｍの
キャリア発生層を形成した。次いで、キャリア輸送物貿
Ｔ−１の１部、ポリカーボネート樹脂「ニーピロンＺ　
２００Ｊ　　（三菱瓦斯化学社製〉１．５部、微量のシ
リコーンオイルｒＫＦ−５４Ｊ　　（信越化学社製）を
、１，２−ジクロロエタン１０部に溶解した液を用いて
浸透塗布し乾燥の後、膜厚２５μｍのキャリア輸送層を
形成した。このようにして得られた感光体を試料１とす
る。

（実施例２〜１０） キャリア発生物質の種類、中間層、キャリア発生層及び
キャリア輸送層の樹脂の種類を表−１に示づ゛ものとし
、用いる溶媒は用いる樹脂の種類に応じて適宜変更した
他は実施例１と同様にして９種類の感光体を得、これら
を試料２〜１０とする。

（比較例１〜４） キャリア発生物質の種類、中間層、キャリア発生層及び
キレリフ輸送層の樹脂の種類を表−１に示すものとし、
用いる溶媒は用いる樹脂の種類に応じて適宜変更した他
は実施例１と同様にして４種類の感光体を得、これらを
比較試料１〜４とづ（評価） 前記試ＩＩＩ〜１０及び比較試料１〜４をｒＵ−３ｉｘ
　１５５０　Ｊ　　（コニカ社製）（半導体レーデ光源
搭Ｈｌ）改造機に搭載し、未露光部電位Ｖｌ＋が−６０
０［ＶＦ６．：なるＪ：うにグリッド電圧Ｖｃを調節し
、０．７１１Ｗの照射時の露光部の電位ＶＬを測定した
。また、現１象バイアスー５６０［Ｖ］で反転現像を行
い、複写画像の白地部分の黒斑点を評価した。

なお、黒斑点の評価は、画像解析装備「オムニコン３０
００形」　（島津製作所社製）を用いて黒斑点の粒径と
個数を測定し、φ（径）　　０．０５ｍｍ以上の黒斑点
がｌ　ｃｍ＋２当たり何個あるかにより判定した。

黒斑点評価の判定基準は、下記式に示す通りである。

評価の結果を表−２に示す。

表−２ 表−２から、本発明の感光体は、比較感光体に比して高
感度特性を有し、電荷保持性が良好で、かつ画像欠陥が
少なく、反転現＠時の黒斑点が少ないことがわかる。

［発明の効果］ 以上詳細に説明したように、本発明の感光体によれば、
反転現（象時の黒斑点等の発生が少なく、高感度、高画
質の画像が安定して１！？られる。

【図面の簡単な説明】

第１図及び第２図はそれぞれ本発明の感光体の層構成を
例示する断面図、第３図〜第６図はそれぞれ本発明の実
施例のチタニルフタロシアニン顔料のＸ線回折スペクト
ル図、第７図は比較例のチタニルフタロシアニン顔料の
Ｘ線回折スペクトル図である。 １・・・導電性支持体 ２・・・１８１層構成の感光層 ３・・・中間層 ４・・・２層構成の感光層 ５・・・キャリア発生層 ６・・・キャリア輸送層

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. （１）導電性支持体上に感光層を有する電子写真感光体
   において、前記感光層がＣｕ−Ｋα特性Ｘ線（波長１．
   ５４Å）に対するブラッグ角２θの主要ピークが少なく
   とも９．６゜±０．２゜及び２７．２゜±０．２゜にあ
   るチタニルフタロシアニン顔料を含有し、かつ、前記導
   電性支持体と前記感光層との間に熱硬化性樹脂からなる
   中間層を有することを特徴とする電子写真感光体。
2. （２）前記ブラッグ角２θの９．６゜±０．２゜のピー
   ク強度が２７．２゜±０．２゜のピーク強度の４０％以
   上であるチタニルフタロシアニン顔料を含有する請求項
   １記載の電子写真感光体。
3. （３）前記熱硬化性樹脂がフェノール樹脂、エポキシ樹
   脂、メラミン樹脂、不飽和ポリエステル及びポリイミド
   から選ばれる少なくとも１種である請求項１記載の電子
   写真感光体。
4. （４）前記感光層がキャリア発生層及びキャリア輸送層
   がこの順に積層されてなり、該キャリア発生層が前記チ
   タニルフタロシアニン顔料を含有する請求項１記載の電
   子写真感光体。
5. （５）前記キャリア発生層のバインダーがシリコーン樹
   脂である請求項４記載の電子写真感光体。
6. （６）前記キャリア発生層のバインダーがポリビニルブ
   チラールである請求項４記載の電子写真感光体。
7. （７）前記キャリア輸送層のバインダーがポリカーボネ
   ートＺ樹脂である請求項４記載の電子写真感光体。