JPH0334494B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPH0334494B2 JPH0334494B2 JP7539283A JP7539283A JPH0334494B2 JP H0334494 B2 JPH0334494 B2 JP H0334494B2 JP 7539283 A JP7539283 A JP 7539283A JP 7539283 A JP7539283 A JP 7539283A JP H0334494 B2 JPH0334494 B2 JP H0334494B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- foam
- anhydride
- parts
- aromatic
- anhydrous silica
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、均一な気泡を有するポリイミド系発
泡体の製造方法に関する。
泡体の製造方法に関する。
ホリイミド系発泡体は、難燃性及び耐熱性から
最近、急速に注目されている。従来のポリイミド
系発泡体を得る製造方法には、例えばベンゾフエ
ノンテトラカルボン酸無水物とポリメチレンポリ
オールイソシヤネートをジメチルスルホキシド中
で反応させてポリイミド系発泡体を製造する方法
（J.of Appl.Polmer Science141093〜1101
（1970））及び有機ポリイソシヤネートと多官能性
カルボン酸誘導体をアルカノールアミンの存在下
に反応させてポリイミド系発泡体を得る製造方法
（特開昭48−91200号）がある。
最近、急速に注目されている。従来のポリイミド
系発泡体を得る製造方法には、例えばベンゾフエ
ノンテトラカルボン酸無水物とポリメチレンポリ
オールイソシヤネートをジメチルスルホキシド中
で反応させてポリイミド系発泡体を製造する方法
（J.of Appl.Polmer Science141093〜1101
（1970））及び有機ポリイソシヤネートと多官能性
カルボン酸誘導体をアルカノールアミンの存在下
に反応させてポリイミド系発泡体を得る製造方法
（特開昭48−91200号）がある。
上記の前者の製造方法は、ジメチルスルホキシ
ドの様な溶剤を使用するため、発泡後溶剤を除去
する必要があり、工業的な製造方法としては適当
でない、又上記後者の方法で得られた発泡体は、
著しく脆く、気泡の大きさが不均一な発泡体にな
る欠点がある。
ドの様な溶剤を使用するため、発泡後溶剤を除去
する必要があり、工業的な製造方法としては適当
でない、又上記後者の方法で得られた発泡体は、
著しく脆く、気泡の大きさが不均一な発泡体にな
る欠点がある。
本発明は上記の製造方法を改良した発明であ
る。即ち、芳香族ポリイソシヤネートと、芳香族
酸無水物或いは多官能性芳香族カルボン酸とを反
応させて、ポリイミド系発泡体を製造する際、表
面積がBET法で少なくとも130m2／ｇ以上で、且
つ平均粒径が約160ｍμ以下の一次粒子からなる
超微粒子の無水シリカを反応物全量に対し0.1〜
２重量％の範囲で反応系中に添加することを特徴
とするポリイミド系発泡体の製造方法に関する。
る。即ち、芳香族ポリイソシヤネートと、芳香族
酸無水物或いは多官能性芳香族カルボン酸とを反
応させて、ポリイミド系発泡体を製造する際、表
面積がBET法で少なくとも130m2／ｇ以上で、且
つ平均粒径が約160ｍμ以下の一次粒子からなる
超微粒子の無水シリカを反応物全量に対し0.1〜
２重量％の範囲で反応系中に添加することを特徴
とするポリイミド系発泡体の製造方法に関する。
本発明で使用する芳香族系ポリイソシヤネート
は、少なくとも２個のイソシヤネート基を有する
芳香族化合物にして、少なくとも１個のイソシヤ
ネート基を有する芳香環を少なくとも２個有する
化合物を指し、例えば、ジフエニルメタン44′ジ
イソシヤネート（以下MDIと云う）、33′ジメチル
ジフエニルメタン44′ジイソシヤネート、キシリ
レンジイソシヤネート等が挙げられる。通常、
MDIを主体とする粗MDI（以下Ｃ−MDIと云う）
は常温で固体で毒性が少なく、取り扱い易いため
用いられることが多い。
は、少なくとも２個のイソシヤネート基を有する
芳香族化合物にして、少なくとも１個のイソシヤ
ネート基を有する芳香環を少なくとも２個有する
化合物を指し、例えば、ジフエニルメタン44′ジ
イソシヤネート（以下MDIと云う）、33′ジメチル
ジフエニルメタン44′ジイソシヤネート、キシリ
レンジイソシヤネート等が挙げられる。通常、
MDIを主体とする粗MDI（以下Ｃ−MDIと云う）
は常温で固体で毒性が少なく、取り扱い易いため
用いられることが多い。
本発明で使用する芳香族無水物或いは多官能性
芳香族カルボン酸としては、例えば無水トリメリ
ツト酸、無水ピロリメツト酸、及びトリメリツト
酸、ピロメリツト酸等が挙げられる。芳香族酸無
水物及び多官能性芳香族酸は、２種以上混合して
用いることも可能である。耐熱性、自消性及び反
応性の点で無水トリメツト酸、無水ピロリメツト
酸等の芳香族酸無水物が好適に用いられる。超微
粒子状無水シリカは、反応前のポリイソシヤネー
トを増粘する効果、反応生成物であるガスを早期
に発生させる効果、均一で微細な気泡を生成させ
る効果等がある。超微粒子無水シリカの添加量
は、反応物全量に対し0.1〜２重量％の範囲で添
加することが望ましい。0.1重量％以下では、発
泡開始が遅く、又低発泡倍率となり易い。又、２
重量％以上では、気泡の大きさが不均一で大きな
気泡と成りやすく、空洞の様な気泡が生成しやす
い。超微粒子無水シリカはBET法に依つて測定
した表面積が130m2／ｇ以下で、且つ１次粒子の
粒径が160ｍμ以上の場合には、粗大気泡からな
る、脆い発泡体となりやすい。
芳香族カルボン酸としては、例えば無水トリメリ
ツト酸、無水ピロリメツト酸、及びトリメリツト
酸、ピロメリツト酸等が挙げられる。芳香族酸無
水物及び多官能性芳香族酸は、２種以上混合して
用いることも可能である。耐熱性、自消性及び反
応性の点で無水トリメツト酸、無水ピロリメツト
酸等の芳香族酸無水物が好適に用いられる。超微
粒子状無水シリカは、反応前のポリイソシヤネー
トを増粘する効果、反応生成物であるガスを早期
に発生させる効果、均一で微細な気泡を生成させ
る効果等がある。超微粒子無水シリカの添加量
は、反応物全量に対し0.1〜２重量％の範囲で添
加することが望ましい。0.1重量％以下では、発
泡開始が遅く、又低発泡倍率となり易い。又、２
重量％以上では、気泡の大きさが不均一で大きな
気泡と成りやすく、空洞の様な気泡が生成しやす
い。超微粒子無水シリカはBET法に依つて測定
した表面積が130m2／ｇ以下で、且つ１次粒子の
粒径が160ｍμ以上の場合には、粗大気泡からな
る、脆い発泡体となりやすい。
ポリイミド系発泡体は、通常ウレタン発泡体と
同様な用途に用いることが可能であるが、耐熱性
においてウレタン発泡体とは格段に優れているた
め、給湯管、給油管等の屈曲部の断熱材として使
用されるて優れたものであり、又、上記以外の耐
熱性が要求される断熱材の用途に使用されるもの
であり、本発明の方法によれば、均一な気泡を有
する品質の良好なポリイミド系発泡体を工業的な
規模で簡便に製造することができる。
同様な用途に用いることが可能であるが、耐熱性
においてウレタン発泡体とは格段に優れているた
め、給湯管、給油管等の屈曲部の断熱材として使
用されるて優れたものであり、又、上記以外の耐
熱性が要求される断熱材の用途に使用されるもの
であり、本発明の方法によれば、均一な気泡を有
する品質の良好なポリイミド系発泡体を工業的な
規模で簡便に製造することができる。
以下に本発明の実施例及び比較例を詳細に説明
する。
する。
実施例 １
撹拌機と温度計を備えた反応容器に、Ｃ−
MDI（住友バイエル社製、グレード44V20）100部
を加え、加熱して190℃になつたところで撹拌を
開始し、200℃に昇温した時、無水トリメリツト
酸の粉末54.5部と超微粒子状無水シリカ（日本ア
エロジル社製、グレードAEROSIL＃380）0.45部
の混合物を添加し、添加後約５秒間高速撹拌し、
次ぎに撹拌と加熱を停止した。停止直後より発泡
が始まり、約10秒後には淡黄褐色の微細な連続気
泡からなる柔軟性のある発泡体が得られた。この
発泡体の比重は0.022であつた。
MDI（住友バイエル社製、グレード44V20）100部
を加え、加熱して190℃になつたところで撹拌を
開始し、200℃に昇温した時、無水トリメリツト
酸の粉末54.5部と超微粒子状無水シリカ（日本ア
エロジル社製、グレードAEROSIL＃380）0.45部
の混合物を添加し、添加後約５秒間高速撹拌し、
次ぎに撹拌と加熱を停止した。停止直後より発泡
が始まり、約10秒後には淡黄褐色の微細な連続気
泡からなる柔軟性のある発泡体が得られた。この
発泡体の比重は0.022であつた。
実施例 ２
実施例１と同様の方法において超微粒子状無水
シリカを1.1部（0.73重量％）用いた場合、得ら
れた発泡体の比重は0.017であつた。
シリカを1.1部（0.73重量％）用いた場合、得ら
れた発泡体の比重は0.017であつた。
比較例 １
実施例１において、超微粒子状無水シリカを用
いない場合、発泡体は得られたが気泡が大きく、
不均一であり、比重は0.081であり発泡が不充分
であることを示した。
いない場合、発泡体は得られたが気泡が大きく、
不均一であり、比重は0.081であり発泡が不充分
であることを示した。
実施例 ３
撹拌機と温度計を備えた反応容器に、Ｃ−
MDI（住友バイエル社製、グレード44V20）100部
を加え、加熱して290℃になし、撹拌しながら300
℃に昇温した時、無水ピロメリツト酸41.7部と超
微粒子状無水シリカ（日本アエロジル社製グレー
ドAEROSIL＃380）0.56部（0.4重量％）との混
合物を、高速撹拌しながら添加し、添加終了後５
秒後に撹拌及び加熱を停止した。停止直後から発
泡が始まり、得られた発泡体の比重は0.05で黒褐
色の微細な気泡からなる発泡体であつた。該発泡
体を直火に当てても燃えず炭化するのみであつ
た。
MDI（住友バイエル社製、グレード44V20）100部
を加え、加熱して290℃になし、撹拌しながら300
℃に昇温した時、無水ピロメリツト酸41.7部と超
微粒子状無水シリカ（日本アエロジル社製グレー
ドAEROSIL＃380）0.56部（0.4重量％）との混
合物を、高速撹拌しながら添加し、添加終了後５
秒後に撹拌及び加熱を停止した。停止直後から発
泡が始まり、得られた発泡体の比重は0.05で黒褐
色の微細な気泡からなる発泡体であつた。該発泡
体を直火に当てても燃えず炭化するのみであつ
た。
実施例 ４
実施例３と同様に、加熱して290℃まで昇温し
たところで、無水ピロメリツト酸27.3部と無水ト
リメリツト酸27.3部と超微粒子状無水シリカ（日
本アエロジル社製、グレードAEROSIL＃380）
1.1部からなる混合物を添加し、約５秒間高速撹
拌した後、直ちに撹拌と加熱を停止した。停止直
後より発泡が始まり、約10秒後には淡褐色の比重
が0.016の発泡体が得られた。
たところで、無水ピロメリツト酸27.3部と無水ト
リメリツト酸27.3部と超微粒子状無水シリカ（日
本アエロジル社製、グレードAEROSIL＃380）
1.1部からなる混合物を添加し、約５秒間高速撹
拌した後、直ちに撹拌と加熱を停止した。停止直
後より発泡が始まり、約10秒後には淡褐色の比重
が0.016の発泡体が得られた。
実施例 ５
実施例３と同様に無水ピロメリツト酸45.5部と
無水トリメリツト酸9.1部と超微粒子無水シリカ
1.1部からなる混合物を用いた場合、比重0.024の
発泡体がえられた。
無水トリメリツト酸9.1部と超微粒子無水シリカ
1.1部からなる混合物を用いた場合、比重0.024の
発泡体がえられた。
Claims (1)
- １ 芳香族系ポリイソシヤネートと、芳香族無水
物或いは多官能性芳香族カルボン酸とを反応させ
て、ポリイミド系発泡体を製造する際、表面積が
BET法で少なくとも130m2／ｇ以上で、且つ平均
径が160ｍμ以下の一次粒子からなる超微粒子の
無水シリカを反応物全量に対し0.1〜２重量％の
範囲で反応系中に添加することを特徴とするポリ
イミド系発泡体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7539283A JPS59199727A (ja) | 1983-04-27 | 1983-04-27 | ポリイミド系発泡体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7539283A JPS59199727A (ja) | 1983-04-27 | 1983-04-27 | ポリイミド系発泡体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59199727A JPS59199727A (ja) | 1984-11-12 |
| JPH0334494B2 true JPH0334494B2 (ja) | 1991-05-22 |
Family
ID=13574867
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7539283A Granted JPS59199727A (ja) | 1983-04-27 | 1983-04-27 | ポリイミド系発泡体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59199727A (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62197366A (ja) * | 1986-02-25 | 1987-09-01 | 住友セメント株式会社 | 断熱材 |
| CN106751826B (zh) * | 2017-01-17 | 2019-02-01 | 自贡中天胜新材料科技有限公司 | 一种增强增韧自固化硬质聚酰亚胺泡沫及其制备方法 |
| CN112316465B (zh) * | 2019-08-05 | 2022-03-18 | 哈尔滨工程大学 | 一种聚酰亚胺泡沫层包覆的蒸馏烧瓶及其制备方法 |
-
1983
- 1983-04-27 JP JP7539283A patent/JPS59199727A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS59199727A (ja) | 1984-11-12 |
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