JPH0335241A - 下引き層を有する積層型有機感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 皮栗±坐且里公立 本発明は積層型有機感光体に関し、詳しくは、導電性支
持体上に下引き層、電荷発生層及び電荷発生層とを備え
、特に、半導体レーザーの波長に高い感度を有し、レー
ザービームブリンク−用の感光体として好適に用いるこ
とができる積層型有機感光体に関する。

災米坐技歪 近年、特公昭５５−４２３８０号公報や特公昭６０−３
４０９９号公報に記載されているように、電子写真装置
においては、導電性支持体上に電荷発生物質を含む電荷
発生層と、電荷輸送物質を含む電荷輸送層とを積層して
なる積層型有機感光体が開発され、また、実用化されて
いる。かかる積層型有機感光体は、例えば、アルミニウ
ムからなる導電性支持体上に電荷発生層と電荷輸送層と
かごの順序にて積層されている。

これらの積層型有機感光体においては、電荷発生層は、
例えば、電荷発生物質を適宜の有機溶剤、結着剤、及び
必要に応じて可塑剤等と共に、分散液とし、これを導電
性支持体上に塗布し、乾燥して、薄膜化することによっ
て調製される。また、電荷輸送層は、電荷輸送物質を結
着剤、及び必要に応じて可塑剤等と共に、溶剤に溶解さ
せ、これを上記電荷発生層上に塗布し、乾燥して、薄膜
化させることによって調製される。

このような積層型有機感光体においては、電荷発生層は
、感光体の暗時の帯電能を高め、光感度を向上させるに
は、通常、膜厚を１μｍ以下とすることが望ましい。他
方、かかる積層型有機感光体を用いて、反転現像を利用
した電子写真プロセスにて複写画像を形成した場合、黒
点、黒筋等の画像欠陥を生じることがある。

そこで、従来、積層型有機感光体においては、導電性支
持体と電荷発生層との間に下引き層又は中間層と称され
る樹脂層が積層されている。例えば、特公昭５８−４５
７０７号や特開昭６０−１６８１５７号公報には、下引
き層をアルコール可溶性ポリアミド樹脂から形成するこ
とが提案されている。

このように、下引き層を設ければ、電荷発生層を均一な
薄膜とし得る反面、下引き層の電気的性質や、電荷発生
層における電荷発生物質や結着樹脂によって、暗時の帯
電能、光感度、残留電位等の感光体の特性が著しく影響
を受け、画像欠陥が十分に解消されなかったり、或いは
画像欠陥が解消されても、残留電位が高まる等の問題が
生しる。

そこで、下引き層と電荷発生層との特別の組合わせも、
種々提案されている。例えば、特開昭５８−３０７５７
号公報には、下引き層をアルコール可溶性ポリアミド樹
脂から形成すると共に、電荷発生層のための結着樹脂と
して、ポリビニルブチラールを用いた感光体が提案され
ている。また、特開昭６０−２２７２６４号公報には、
下引き層をアルコール可溶性ポリアミド樹脂から形成す
ると共に、電荷発生物質として、銅フタロシアニンを用
いた感光体が提案されている。

他方、近年、レーザービームプリンター用の感光体とし
て、半導体レーザーの波長である７８０ｎｍ付近の長波
長域に感度を有する感光体が要求されている。しかし、
下引き層を有する感光体であっても、例えば、従来、電
荷発生物質として広く知られているアブ系顔料を用いて
なる感光体は、半導体レーザーの長波長光には感度が低
い。

Ｘ型無金属フタロシアニンが半導体レーザー光の長波長
に感度を有することは、既に知られているが、かかる長
波長光に対して高感度である積層型光感光体は、従来、
知られていない。例えば、特公昭４９−４３３８号公報
及びこれに対応する米国特許第３，８１６．１１８号に
は、特に、このＸ型無金属フタロシアニンを用いてなる
単層型感光体が記載されているが、感度が低い。

■　（”ンしようと　るｉ 本発明者らは、レーザービームプリンター用の感光体と
して用いることができる有機感光体を得るべく鋭意研究
した結果、予期しないことに、下引き層としてアルコー
ル可溶性ポリアミド樹脂を用いると共に、電荷発生物質
としてＸ型無金属フタロシアニンを用い、且つ、電荷発
生層を構成するための結着樹脂として塩化ビニル−エチ
レン共重合体を用いることによって、暗時の帯電能が高
く、しかも、半導体レーザーの波長である７８０ｎｍ付
近に高感度を有して、画像欠陥のない複写画像を与える
積層型有機感光体を得ることができることを見出して、
本発明に至ったものである。

量　を”°　るための 本発明は、導電性支持体上に下引き層、電荷発生層及び
電荷輸送層とを備えた積層型有機感光体において、下引
き層がアルコール可溶性ポリアミド樹脂からなり、電荷
発生層が電荷発生物質としてＸ型無金属フタロシアニン
を含むと共に、結着剤として塩化ビニル−エチレン共重
合体を含むことを特徴とする。

本発明において、下引き層として用いるアルコール可溶
性ポリアミド樹脂は、例えば、特公昭５Ｂ−４５７０７
号公報に記載されているような種々の共重合ナイロンで
ある。具体例としては、例えば、ナイロン６／６６、ナ
イロン６／６６／６１０、ナイロン６／６６／６１０／
１２等を挙げることができる。かかるアルコール可溶性
共重合ナイロンは、市販品として入手することができる
。

また、他の具体例として、Ｎ−アルコキシメチル変性ナ
イロンのように、ホモナイロンを化学的に変性してなる
ものを挙げることができる。かかるアルコール可溶性ナ
イロンも、例えば、東し特製０Ｍ−８０００等を市販品
として人手することができる。

上記したようなアルコール可溶性ポリアミド樹脂は、メ
タノール、エタノール、プロパノール等の低級脂肪族ア
ルコールに可溶性であって、本発明においては、アルコ
ール可溶性ボリア【ド樹脂をこのようなアルコールに溶
解させ、溶液とし、これを導電性支持体上に塗布し、加
熱乾燥して、下引き層を形成させる。

必要に応じて、上記アルコール可溶性ボリアくド樹脂の
アルコール溶液には、溶液の安定性を高めるために、ト
ルエン、キシレン等の芳香族炭化水素を加えることがで
きる。更に、必要に応じて、上記溶液には、水、トリク
ロロエチレン、クロロホルム、ベンジルアルコール、フ
ェノール、ギ酸、酢酸等の少量を加えてもよい。下引き
層の膜厚は、通常、０．３〜５μｍが好適である。

本発明による積層型有機感光体においては、上記の下引
き層の上に電荷発生層が形成される。本発明においては
、電荷発生物質は、Ｘ型無金属フタロシアニンであって
、次式で表わされる。

かかるＸ型無金属フタロシアニンのＸ線回折図（ＣｕＫ
α線、粉末法）を第１図に示す。

また、電荷発生層は、結着樹脂として、特に、塩化ビニ
ル−エチレン共重合体を用いて形成される。塩化ビニル
−エチレン共重合体としては、例えば、エチレン含有率
３〜１０％、平均重合度４００〜１５００程度のものが
好適に用いられる。

電荷発生層における結着樹脂としての塩化ビニル−エチ
レン共重合体の含有量は、少ないほど好ましいが、通常
、５−〜５０重景％の範囲が適当である。また、電荷発
生層の厚さは、通常、０．０５〜１μｍの範囲である。

電荷発生層の形成に用いられる溶剤としては、前記アル
コール可溶性ナイロンを溶解しない一方、上記塩化ビニ
ル−エチレン共重合体を溶解する溶剤が用いられる。か
かる溶剤の具体例とては、例えば、ベンゼン、トルエン
、キシレン、塩化メチレン、クロロホルム、１．２−ジ
クロロエタン、１１．２．２−テトラクロロエタン、モ
ノクロロベンゼン、ジクロロベンゼン、酢酸エチル、酢
酸ブチル、メチルエチルケトン、ジオキサン、テトラヒ
ドロフラン、シクロヘキサノン、メチルセロソルブ、エ
チルセロソルブ等を挙げることができる。

本発明による積層型有機感光体においては、かかる電荷
発生層の上に電荷輸送層が形成される。

電荷輸送物質としては、特に、限定されるものでばない
が、例えば、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール及びその誘
導体、ポリーγ−カルバゾリルエチルグルタメート及び
そのｔｆ’ｓＲ体、ピレン−ホルムアルデヒド縮合物及
びそのＦＪｐＫ体、ポリビニルピレン、ポリビニルフェ
ナントレン、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘
導体、イ兆ダゾール誘導体、９−（ｐ−ジエチルアミノ
スチリル）アントラセン、ｌ、１−ビス（４−ジベンジ
ルアミノフェニル）プロパン、スチリルアントラセン、
スチリルピラゾリン、フェニルヒドラゾン類、αスチル
ベン誘導体等の電子供与性化合物又は重合体を挙げるこ
とができる。

電荷輸送層を形成するために用いられる結着樹脂として
は、電荷輸送物質の溶液を安定且つ容易に調製し得るよ
うに、有ａ溶剤に溶解し得ると共に、上記電荷輸送物質
と相溶性が高く、更に、低廉でその被膜が機械的強度が
高く、透明性及び絶縁性がすぐれる樹脂が好ましく用い
られる。従って、かかる結着樹脂の具体例として、例え
ば、ポリスチレン、スチレン−アクリロニトリル共重合
体、スチレン−ブタジェン共重合体、スチレン−無水マ
レイン酸共重合体、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、塩
化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリ
塩化ビニリデン、ボリアリレート樹脂、フェノキシ樹脂
、ポリカーボネート、酢酸セルロース樹脂、エチルセル
ロース樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマ
ール、ボリビニルトルエン、ポリーＮ−ビニルカルノく
ゾール、アクリル樹脂、シリコン樹脂、エポキシ樹脂、
メラミン樹脂、ウレタン樹脂、フェノール樹脂、アルキ
ド樹脂等の熱可塑性又は熱硬化性樹脂を挙げることがで
きる。

また、溶剤としては、例えば、テトラヒドロフラン、ジ
オキサン、トルエン、モノクロロベンゼン、塩化メチレ
ン、クロロホルム、１．２−ジクロロエタン、１．１．
２．２−テトラクロロエタン等を挙げることができる。

電荷輸送層における電荷輸送物質の含有量は、通常、１
０〜６０重量％の範囲が好適であり、また、かかる電荷
輸送層の厚さは、通常、５〜ｌＯＯμｍが適当である。

本発明による積層型有機感光体は、以上のようにして、
導電性支持体上にアルコール可溶性ポリアミド樹脂のア
ルコール溶液を塗布し、乾燥させて下引き層を形成し、
次いで、電荷発生物質としてのＸ型無金属フタロシアニ
ンと共に有機溶剤、結着樹脂としての塩化ビニル−エチ
レン共重合体、及び必要に応じて可塑剤等を含む分散液
を上記下引き層上に塗布し、乾燥させて、電荷発生層を
形成し、更に、この上に電荷輸送物質と共に有機溶剤、
結着剤、及び必要に応じて可塑剤等を含む溶液を塗布し
、乾燥させて、電荷輸送層を形成することによって得る
ことができる。

発皿史逝果 本発明による積層型有機感光体は、以上のように、導電
性支持体と電荷発生層との間にアルコール可溶性ポリア
ミド樹脂からなる下引き層を有すると共に、電荷発生物
質としてＸ型無金属フタロシアニンを用い、且つ、電荷
発生層を構成するための結着樹脂として塩化ビニル−エ
チレン共重合体を用いることによって、画像欠陥のない
複写画像を得ることができ、しかも、半導体レーザーの
長波長域に対して高い感度を有するので、レーザービー
ムプリンター用の感光体として好適に用いることができ
る。

実４４圓 以下に実施例を挙げて本発明を説明するが、本発明はこ
れら実施例により何ら限定されるものではない。

実施例１ アルコール可溶性ポリアミド樹脂（東し特製ＣＭ−８０
００、ナイロン６／６６／６１０／１２共重合体）２０
重量部及びメタノール３１３重量部からなる溶液を外径
３０關のアルミニウム製円筒管の外表面に浸漬塗布し、
９０℃で１時間加熱乾燥して、膜厚１μｍの下引き層を
形成した。

次いで、塩化ビニル−エチレン共重合体（徳山積木工業
■製ＶＥ−Ｕ、平均重合度１０５０、エチレン含有率８
％）２．２重量部、Ｘ型無金属フタロシアニン３重量部
及びテトラヒドロフラン２００重量部からなる混合物を
ボール果ルにて２時間粉砕処理して分散液を得、これを
上記下引き層上に浸漬塗布し、９０℃で３０分間加熱乾
燥して、膜厚０．５μｍの電荷発生層を形成した。尚、
第１図に上記Ｘ型無金属フタロシアニンのＸＮａ回折図
（ＣｕＫα線、粉末法）を示す。

次いで、ポリカーボネート（三菱瓦斯化学工業■製ニー
ピロンＥ 造式 ） で表わされる電荷輸送物質１０４重量部及び１．２ジク
ロロ工タン１００４重量部からなる溶液を上記電荷発生
層上に浸漬塗布し、６０〜１１０℃まで１℃／分の速度
にて昇温しながら、加熱乾燥して、電荷輸送層を形成し
、かくして、積層型感光体を製作した。

比較例１ 電荷発生層の形成に際して、結着樹脂としてポリ塩化ビ
ニル（日本ゼオン特製ゼオン１２１）を用いた以外は、
実施例１と同様にして、積層型感光体を製作した。

比較例２ 電荷発生層の形成に際して、結着樹脂として工チレンー
酢酸ビニルー塩化ビニル共重合体（日本ゼオン特製グラ
フトマーＲ−５）を用いた以外は、実施例１と同様にし
て、積層型感光体を製作した。

比較例３ 電荷発生層の形成に際して、結着樹脂として塩素化ポリ
塩化ビニル（徳山積木工業０菊製ＨＡ−１５Ｆ）を用い
た以外は、実施例１と同様にして、積層型感光体を製作
した。

比較例４ 電荷発生層の形成に際して、結着樹脂としてポリビニル
ブチラール（徳山積水工業陣製エスレツクＢＭ−１）を
用いた以外は、実施例１と同様にして、積層型感光体を
製作した。

比較例５ 実施例１において、下引き層をポリビニルアルコール（
日本合成化学工業■製ゴーセノールＮＨ２６）を用いて
形成した以外は、実施例１と同様にして、積層型感光体
を製作した。

比較例６ 下引き層を形成しなかった以外は、実施例１と同様にし
て、積層型感光体を製作した。

以上のようにして得られたそれぞれの積層型有機感光体
について、第２図に示すような装置を用いて、その性能
を評価した。この装置は、実際のレーザービームプリン
ター中、感光体の現像位置に相当する部分での表面電位
を測定するものである。先ず、感光体ドラム１を４１ｒ
ｐｍにて回転させつつ、コロナ放電器（スコロトロン）
２にて表面電位を一６５０■に帯電させ、続いて、除電
用のＬＥＤ３を照射し、このとき、現像位置に相当する
プローブ４の位置での表面電位ＶＬを求めた。

次に、露光用半導体レーザーにて７８０ｎ１ｎ、１゜２
８μＪ／ｃ１１のレーザー光を照射し続け、１０分後の
表面電位ＶＲを求めた。

結果を第１表に示す。

次に、それぞれの感光体をレーザービームプリンターに
装着し、１００００枚の複写を繰り返して、得られた画
像における欠陥の有無を調べた。

結果を第１表に示す。

下引き層を設けない場合（比較例６）に比べて、下引き
層を形成すれば、一般に、画像欠陥は改良されるものの
、下引き層を形成する樹脂によって、その程度は大幅に
異なる。即ち、下引き層がポリビニルアルコールのとき
（比較例５）は、尚、画像欠陥が著しい。また、下引き
層としてアルコール可溶性ポリアミド樹脂を用いたとき
も、電荷発生層のための結着樹脂の種類によっては、依
然として画像欠陥があられれ、又は画像欠陥が生じない
ときは、画像濃度が低い。

これら比較例に対して、本発明によれば、■。

が低く、欠陥がなく、しかも、濃度の濃い画像を得るこ
とができる。

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明による積層型有機感光体において、電
荷発生物質として用いられるＸ型無金属フタロシアニン
のＸ線回折図（Ｃｕ　Ｋα線、粉末法）、第２図は、積
層型有機感光体の性能評価を行なうための装置図である
。 ｌ・・・感光体ドラム、２・・・コロナ放電器、３・・
・除電用のＬＥＤ、４・・・表面電位測定用プローブ。 第２図

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）導電性支持体上に下引き層、電荷発生層及び電荷
   輸送層とを備えた積層型有機感光体において、下引き層
   がアルコール可溶性ポリアミド樹脂からなり、電荷発生
   層が電荷発生物質としてＸ型無金属フタロシアニンを含
   むと共に、結着樹脂として塩化ビニル−エチレン共重合
   体を含むことを特徴とする積層型有機感光体。