JPH0435747B2

JPH0435747B2 -

Info

Publication number: JPH0435747B2
Application number: JP17082089A
Authority: JP
Inventors: Hiroshi Izumi; Yosuke Matsui; Tomokazu Furuhata; Toshiaki Kanzaki; Masashi Kohara
Original assignee: Bando Chemical Industries Ltd
Current assignee: Bando Chemical Industries Ltd
Priority date: 1989-06-30
Filing date: 1989-06-30
Publication date: 1992-06-12
Also published as: JPH0335241A

Description

【発明の詳細な説明】

産業上の利用分野本発明は積層型有機感光体に関し、詳しく
は、電導性支持体上に下引き層、電荷発生層
及び電荷発生層とを備え、特に、半導体レー
ザーの波長に高い感度を有し、レーザービー
ムプリンター用の感光体として好適に用いる
ことができる積層型有機感光体に関する。従来の技術近年、特公昭55−42380号公報や特公昭60
−34099号公報に記載されているように、電
子写真装置においては、導電性支持体上に電
荷発生物質を含む電荷発生層と、電荷輸送物
質を含む電荷輸送層とを積層してなる積層型
有機感光体が開発され、また、実用化されて
いる。かかる積層型有機感光体は、例えば、
アルミニウムからなる導電性支持体上に電荷
発生層と電荷輸送層とがこの順序にて積層さ
れている。これらの積層型有機感光体においては、電
荷発生層は、例えば、電荷発生物質を適宜の
有機溶剤、結着剤、及び必要に応じて可塑剤
等と共に、分散液とし、これを導電性支持体
上に塗布し、乾燥して、薄膜化することによ
つて調製される。また、電荷輸送層は、電荷
輸送物質を結着剤、及び必要に応じて可塑剤
等と共に、溶剤に溶解させ、これを上記電荷
発生層上に塗布し、乾燥して、薄膜化させる
ことによつて調製される。このような積層型有機感光体においては、
電荷発生層は、感光体の暗時の帯電能を高
め、光感度を向上させるには、通常、膜厚を
1μm以下とすることが望ましい。他方、かか
る積層型有機感光体を用いて、反転現像を利
用した電子写真プロセスにて複写画像を形成
した場合、黒点、黒筋等の画像欠陥を生じる
ことがある。そこで、従来、積層型有機感光体において
は、導電性支持体と電荷発生層との間に下引
き層又は中間層と称される樹脂層が積層され
ている。例えば、特公昭58−45707号や特開
昭60−168157号公報には、下引き層をアルコ
ール可溶性ポリアミド樹脂から形成すること
が提案されている。このように、下引き層を設ければ、電荷発
生層を均一な薄膜とし得る反面、下引き層の
電気的性質や、電荷発生層における電荷発生
物質や結着樹脂によつて、暗時の帯電能、光
感度、残留電位等の感光体の特性が著しく影
響を受け、画像欠陥が十分に解消されなかつ
たり、或いは画像欠陥が解消されても、残留
電位が高まる等の問題が生じる。そこで、下引き層と電荷発生層との特別の
組合わせも、種々提案されている。例えば、
特開昭58−30757号公報には、下引き層をア
ルコール可溶性ポリアミド樹脂から形成する
と共に、電荷発生層のための結着樹脂とし
て、ポリビニルブチラールを用いた感光体が
提案されている。また、特開昭60−227264号
公報には、下引き層をアルコール可溶性ポリ
アミド樹脂から形成すると共に、電荷発生物
質として、銅フタロシアニンを用いた感光体
が提案されている。他方、近年、レーザービームプリンター用
の感光体として、半導体レーザーの波長であ
る780nm付近の長波長域に感度を有する感光
体が要求されている。しかし、下引き層を有
する感光体であつても、例えば、従来、電荷
発生物質として広く知られているアゾ糸顔料
を用いてなる感光体は、半導体レーザーの長
波長光には感度が低い。Ｘ型無金属フタロシアニンが半導体レーザ
ー光の長波長に感度を有することは、既に知
られているが、かかる長波長光に対して高感
度である積層型光感光体は、従来、知られて
いない。例えば、特公昭49−4338号公報及び
これに対応する米国特許第3816118号には、
特に、このＸ型無金属フタロシアニンを用い
てなる単層型感光体が記載されているが、感
度が低い。発明が解決しようとする課題本発明者らは、レーザービームプリンター
用の感光体として用いることができる有機感
光体を得るべく鋭意研究した結果、予期しな
いことに、下引き層としてアルコール可溶性
ポリアミド樹脂を用いると共に、電荷発生物
質としてＸ型無金属フタロシアニンを用い、
且つ、電荷発生層を構成するための結着樹脂
として塩化ビニル−エチレン共重合体を用い
ることによつて、暗時の帯電能が高く、しか
も、半導体レーザーの波長である780nm付近
に高感度を有して、画像欠陥のない複写画像
を与える積層型有機感光体を得ることができ
ることを見出して、本発明に至つたものであ
る。課題を解決するための手段本発明は、導電性支持体上に下引き層、電
荷発生層及び電荷輸送層とを備えた積層型有
機感光体において、下引き層がアルコール可
溶性ポリアミド樹脂からなり、電荷発生層が
電荷発生物質としてＸ型無金属フタロシアニ
ンを含むと共に、結着剤として塩化ビニル−
エチレン共重合体を含むことを特徴とする。本発明において、下引き層として用いるア
ルコール可溶性ポリアミド樹脂は、例えば、
特公昭58−45707号公報に記載されているよ
うな種々の共重合ナイロンである。具体例と
しては、例えば、ナイロン６／66、ナイロン
６／66／610、ナイロン６／66／610／12等を
挙げることができる。かかるアルコール可溶
性共重合ナイロンは、市販品として入手する
ことができる。また、他の具体例として、Ｎ
−アルコキシメチル変性ナイロンのように、
ホモナイロンを化学的に変性してなるものを
挙げることができる。かかるアルコール可溶
性ナイロンも、例えば、東レ(株)製CM−8000
等を市販品として入手することができる。上記したようなアルコール可溶性ポリアミ
ド樹脂は、メタノール、エタノール、プロパ
ノール等の低級脂肪族アルコールに可溶性で
あつて、本発明においては、アルコール可溶
性ポリアミド樹脂をこのようなアルコールに
溶解させ、溶液とし、これを導電性支持体上
に塗布し、加熱乾燥して、下引き層を形成さ
せる。必要に応じて、上記アルコール可溶性ポリ
アミド樹脂のアルコール溶液には、溶液の安
定性を高めるために、トルエン、キシレン等
の芳香族炭化水素を加えることができる。更
に、必要に応じて、上記溶液には、水、トリ
クロロエチレン、クロロホルム、ベンジルア
ルコール、フエノール、ギ酸、酢酸等の少量
を加えてもよい。下引き層の膜厚は、通常、
0.3〜5μmが好適である。本発明による積層型有機感光体において
は、上記の下引き層の上に電荷物発生層が形
成される。本発明においては、電荷発生物質
は。Ｘ型無金属フタロシアニンであつて、次
式で表わされる。かかるＸ型無金属フタロシアニンのＸ線回
折図（CuKα線、粉末法）を第１図に示す。また、電荷発生層は、結着樹脂として、特
に、塩化ビニル−エチレン共重合体を用いて
形成される。塩化ビニル−エチレン共重合体
としては、例えば、エチレン含有率３〜10
％、平均重合度400〜1500程度のものが好適
に用いられる。電荷発生層における結着樹脂としての塩化
ビニル−エチレン共重合体の含有量は、少な
いほど好ましいが、通常、５〜50重量％の範
囲が適当である。また、電荷発生層の厚さ
は、通常、0.05〜1μmの範囲である。電荷発生層の形成に用いられる溶剤として
は、前期アルコール可溶性ナイロンを溶解し
ない一方、上記塩化ビニル−エチレン共重合
体を溶解する溶剤が用いられる。かかる溶剤
の具体例とては、例えば、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン、塩化メチレン、クロロホル
ム、１，２−ジクロロエタン、１，１，２，
２−テトラクロロエタン、モノクロロベンゼ
ン、ジクロロベンゼン、酢酸エチル、酢酸ブ
チル、メチルエチルケトン、ジオキサン、テ
トラヒドロフラン、シクロヘキサノン、メチ
ルセロソルブ、エチルセロソルブ等を挙げる
ことができる。本発明による積層型有機感光体において
は、かかる電荷発生層の上に電荷輸送層が形
成される。電荷輸送物質としては、特に、限
定されるものではないが、例えば、ポリ−Ｎ
−ビニルカルバゾール及びその誘導体、ポリ
−γ−カルバゾリルエチルグルタメート及び
その誘導体、ピレン−ホルムアルデヒド縮合
物及びその誘導体、ポリビニルピレン、ポリ
ビニルフエナントレン、オキサゾール誘導
体、オキサジアゾール誘導体、イミダソール
誘導体、９−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）
アントラセン、１，１−ビス（４−ジベンジ
ルアミノフエニル）プロパン、スチリルアン
トラセン、スチリルピラゾリン、フエニルヒ
ドラゾン類、α−スチルベン誘導体等の電子
供与性化合物又は重合体を挙げることができ
る。電荷輸送層を形成するために用いられる結
着樹脂としては、電荷輸送物質の溶液を安定
且つ容易に調製し得るように、有機溶剤に溶
解し得ると共に、上記電荷輸送物質と相溶性
が高く、更に、低廉でその被膜が機械的強度
が高く、透明性及び絶縁性がすぐれる樹脂が
好ましく用いられる。従つて、かかる結着樹
脂の具体例として、例えば、ポリスチレン、
スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチ
レン−ブタジエン共重合体、スチレン−無水
マレイン酸共重合体、ポリエステル、ポリ塩
化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合
体、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニリデン、
ポリアリレート樹脂、フエノキシ樹脂、ポリ
カーボネート、酢酸セルロース樹脂、エチル
セルロース樹脂、ポリビニルブチラール、ポ
リビニルホルマール、ポリビニルトルエン、
ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、アクリル樹
脂、シリコン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン
樹脂、ウレタン樹脂、フエノール樹脂、アル
キド樹脂等の熱可塑性又は熱硬化性樹脂を挙
げることができる。また、溶剤としては、例えば、テトラヒド
ロフラン、ジオキサン、トルエン、モノクロ
ロベンゼン、塩化メチレン、クロロホルム、
１，２−ジクロロエタン、１，１，２，２−
テトラクロロエタン等を挙げることができ
る。電荷輸送層における電荷輸送物質の含有量
は、通常、10〜60重量％の範囲が好適であ
り、また、かかる電荷輸送層の厚さは、通
常、５〜100μmが適当である。本発明による積層型有機感光体は、以上の
ようにして、導電性支持体上にアルコール可
溶性ポリアミド樹脂のアルコール溶液を塗布
し、乾燥させて下引き層を形成し、次いで、
電荷発生物質としてのＸ型無金属フタロシア
ニンと共に有機溶剤、結着樹脂としての塩化
ビニル−エチレン共重合体、及び必要に応じ
て可塑剤等を含む分散液を上記下引き層上に
塗布し、乾燥させて、電荷発生層を形成し、
更に、この上に電荷輸送物質と共に有機溶
剤、結着剤、及び必要に応じて可塑剤等を含
む溶液を塗布し、乾燥させて、電荷輸送層を
形成することによつて得ることができる。発明の効果本発明による積層型有機感光体は、以上の
ように、導電性支持体と電荷発生層との間に
アルコール可溶性ポリアミド樹脂からなる下
引き層を有すると共に、電荷発生物質として
Ｘ型無金属フタロシアニンを用い、且つ、電
荷発生層を構成するための結着樹脂として塩
化ビニル−エチレン共重合体を用いることに
よつて、画像欠陥のない複写画像を得ること
ができ、しかも、半導体レーザーの長波長域
に対して高い感度を有するので、レーザービ
ームプリンター用の感光体として好適に用い
ることができる。実施例以下に実施例を挙げて本発明を説明する
が、本発明はこれら実施例により何ら限定さ
れるものではない。実施例１アルコール可溶性ポリアミド樹脂（東レ(株)
製CM−8000、ナイロン６／66／610／12共
重合体）20重量部及びメタノール313重量部
からなる溶液を外径30mmのアルミニウム製円
筒管の外表面に浸漬塗布し、90℃で１時間加
熱乾燥して、膜厚1μmの下引き層を形成し
た。次いで、塩化ビニル−エチレン共重合体
（徳山積水工業(株)製VE−Ｕ、平均重合度
1050、エチレン含有率８％）2.2重量部、Ｘ
型無金属フタロシアニン３重量部及びテトラ
ヒドロフラン200重量部からなる混合物をボ
ールミルにて２時間粉砕処理して分散液を
得、これを上記下引き層上に浸漬塗布し、90
℃で30分間加熱乾燥して、膜厚0.5μmの電荷
発生層を形成した。尚、第１図に上記Ｘ型無
金属フタロシアニンのＸ線回折図（CuKα
線、粉末法）を示す。次いで、ポリカーボネート（三菱瓦斯化学
工業(株)製ユーピロンＥ−2000）130重量部、
構造式で表わされる電荷輸送物質104重量部及び１，
２−ジクロロエタン1004重量部からなる溶液
を上記電荷発生層上に浸漬塗布し、60〜110
℃まで１℃／分の速度にて昇温しながら、加
熱乾燥して、電荷輸送層を形成し、かくし
て、積層型感光体を製作した。比較例１電荷発生層の形成に際して、結着樹脂とし
てポリ塩化ビニル（日本ゼオン(株)製ゼオン
121）を用いた以外は、実施例１と同様にし
て、積層型感光体を製作した。比較例２電荷発生層の形成に際して、結着樹脂とし
てエチレン−酢酸ビニル−塩化ビニル共重合
体（日本ゼン(株)製グラフトマーＲ−５）を用
いた以外は、実施例１と同様にして、積層型
感光体を製作した。比較例３電荷発生層の形成に際して、結着樹脂とし
て塩素化ポリ塩化ビニル（徳山積水工業(株)製
HA−15F）を用いた以外は、実施例１と同
様にして、積層型感光体を製作した。比較例４電荷発生層の形成に際して、結着樹脂とし
てポリビニルブチラール（徳山積水工業(株)製
エスレツクBM−１）を用いた以外は、実施
例１と同様にして、積層型感光体を製作し
た。比較例５実施例１において、下引き層をポリビニル
アルコール（日本合成化学工業(株)製ゴーセノ
ールNH−26）を用いて形成した以外は、実
施例１と同様にして、積層型感光体を製作し
た。比較例６下引き層を形成しなかつた以外は、実施例
１と同様にして、積層型感光体を製作した。以上のようにして得られたそれぞれの積層
型有機感光体について、第２図に示すような
装置を用いて、その性能を評価した。この装
置は、実際のレーザービームプリンター中、
感光体の現像位置に相当する部分での表面電
位を測定するものである。先ず、感光体ドラ
ム１を41rpmにて回転させつつ、コロナ放電
器（スコロトロン）２にて表面電位を−
650Vに帯電させ、続いて、除電用のLED３
を照射し、このとき、現像位置に相当するプ
ローブ４の位置での表面電位V_Lを求めた。
次に、露光用半導体レーザーにて780nm、
1.28μJ／cm²Ｋのレーザー光を照射し続け、10
分後の表面電位V_Rを求めた。結果を第１表に示す。次に、それぞれの感光体をレーザービーム
プリンターに装着し、10000枚の複写を繰り
返して、得られた画像における欠陥の有無を
調べた。結果を第１表に示す。下引き層を設けない場合（比較例６）に比
べて、

【表】

【表】下引き層を形成すれば、一般に、画像欠陥は
改良されるものの、下引き層を形成する樹脂
によつて、その程度は大幅に異なる。即ち、
下引き層がポリビニルアルコールのとき（比
較例５）は、尚、画像欠陥が著しい。また、
下引き層としてアルコール可溶性ポリアミド
樹脂を用いたときも、電荷発生層のための結
着樹脂の種類によつては、依然として画像欠
陥があらわれ、又は画像欠陥が生じないとき
は、画像濃度が低い。これら比較例に対して、本発明によれば、
V_Rが低く、欠陥がなく、しかも、濃度の濃
い画像を得ることができる。

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明による積層型有機感光体
において、電荷発生物質として用いられるＸ
型無金属フタロシアニンのＸ線回折図
（CuKα線、粉末法）、第２図は、積層型有機
感光体の性能評価を行なうための装置図であ
る。１……感光体ドラム、２……コロナ放電
器、３……除電用のLED、４……表面電位
測定用プローブ。

Claims

【特許請求の範囲】

１導電性支持体上に下引き層、電荷発生層
及び電荷輸送層とを備えた積層型有機感光体
において、下引き層がアルコール可溶性ポリ
アミド樹脂からなり、電荷発生層が電荷発生
物質としてＸ型無金属フタロシアニンを含む
と共に、結着樹脂として塩化ビニル−エチレ
ン共重合体を含むことを特徴とする積層型有
機感光体。