JPH0335246A - 電子写真感光体 - Google Patents

電子写真感光体

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JPH0335246A
JPH0335246A JP17035889A JP17035889A JPH0335246A JP H0335246 A JPH0335246 A JP H0335246A JP 17035889 A JP17035889 A JP 17035889A JP 17035889 A JP17035889 A JP 17035889A JP H0335246 A JPH0335246 A JP H0335246A
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JP
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formula
alkyl group
formulas
ring
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Application number
JP17035889A
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English (en)
Inventor
Kazumasa Watanabe
一雅 渡邉
Akira Kinoshita
木下　昭
Hisahiro Hirose
尚弘 廣瀬
Akihiko Itami
明彦 伊丹
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Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 ア 本発明は電子写真感光体に関するものであり、特にプリ
ンタ、複写機等に有効に用いることができ、半導体レー
ザ光及びＬＥＤ光に対して高感度を示す電子写真感光体
に関するものである。
〔従来技術〕
従来、電子写真感光体としては、セレン、酸化亜鉛、硫
化カドミウム等の無機光導電性物質を主成分とする感光
層を設けた無機感光体が広く使用されてきた。しかしな
がら、このような無機感光体は複写機等の電子写真感光
体として要求される光感度、熱安定性、耐湿性、耐久性
等の特性において必ずしも満足できるものではなかった
。例えば、セレンは熱や指紋の汚れ等によって結晶化す
るために電子写真感光体としての特性が劣化しやすい。
又、硫化カドミウムを用いた電子写真感光体は耐湿性、
耐久性に劣り、酸化亜鉛を用いた電子写真感光体は耐久
性に問題がある。セレン、硫化カドミウムの電子写真感
光体は又毒性の点で製造上、取扱上の制約が大きいとい
う欠点を有している。
このような無機光導電性物質の欠点を改善するために、
種々の有機の光導電性物質を電子写真感光体の感光層に
使用することが試みられ、近年活発に研究が行われてい
る。例えば特公昭５０−１０４９６号には、ポリビニル
カルバゾールとトリニトロンルオレノンを含有した感光
層を有する有機感光体が記載されている。しかし、この
感光体は感度及び耐久性において十分なものではない。
そのため、キャリア発生機能とキャリア輸送機能を異な
る物質に個別に分担させた機能分離型の電子写真感光体
が開発された。このような電子写真感光体においては物
質を広い範囲のものから選択することができるので、任
意の特性を得やすく、そのため感度が高く、耐久性の優
れた有機感光体が得られることが期待されている。
このような機能分離型の電子写真感光体のキャリア発生
物質として種々の有機染料及び有機顔料が提案されてお
り、例えば、ジブロムアンスアンスロンに代表される多
環牛ノン化合物、ピリリウム化合物及びピリリウム化合
物とポリカーボネートトノ共晶錯体、スクェアリウム化
合物、ブタロシアニン化合物、アゾ化合物などが実用化
されてきた。
これらのうちで、有機系光導電材料の一つであるフタロ
シアニン系化合物は、他のものに比べ感光域が長波長域
に拡っていることが知られている。
これらの光導電性を示すフタロシアニン系化合物として
は例えば特開昭６１−２３９２４８号に記載されている
ＩＩ型のチタニルフタロシアニンがが挙げられる。
このσ型チタニルフタロシアニンは、ＣｕＫａｌ、５４
１ＡのＸ線に対するブラック角度は７．５＠１２．３”
、　１６．３＠、　２５．３”、　２８．７”にピーク
を有する。
しかし、こめａ型チタニルフタロシアニンは感度が低く
、繰返し使用に対する電位安定性が劣っており、反転現
像を用いる電子写真プロセスではカブリを起こし易いな
どの問題がある。
又ブラック角度２７゜２°にピークを有するものに限っ
てみても特開昭６２・６７０９４号に記載されているＩ
ｎチタニル７りロシアニンは帯電性に劣り、感度も低い
。
特開昭６４−１７０６６号記載のものは２７．３°のピ
ーク他９．５．９．７．１１．７．１５．０．２３．５
．２４．１．２７．３に小さなピークを持ち、感度も高
いものであるが、反転現像や電子写真プロセスにおける
高速化を考えると、より高感度であり、帯電性がよく、
繰返し使用できるものが求められている。
〔発明の目的〕
本発明の目的は、高感度にしてかつ残留電位が小さく、
又繰返し使用においても電位特性が安定し、かつ反転現
像に対して高画質を与える優れた電子写真感光体を提供
することにある。
本発明の他の目的は半導体レーザ等の長波長光源に対し
ても十分な感度を有する電子写真感光体を提供すること
にある。
〔発明の構成及び作用効果〕
本発明の目的は、　Ｃｕ　−Ｋ　ａ線（波長１．５４１
人）に対するＸ線回折スペクトルにおいて、少くともブ
ラッグ角２θの９．６”±０．２°と２７．２゜±０．
２”にピークをもち、かつ９．６”±０．２”のピーク
強度が２７．２゜±０．２°のピーク強度の４０％以上
である結晶状態のチタニルフタロシアニンと、下記−股
木（１〕〜（Ｖｌ）で表される化合物の少Ａくとも一種
とを感光体に含有させることによって達成された。
式中、Ａは芳香族環、複素環又はビニル基を表す。ＲＩ
、Ｒ２はアルキル基、フェニル基、又はナフチル基を表
し、Ｒ，、Ｒ，で環を形成してもよい。
−股木〔■〕 式中、Ａｒｌ、Ａｒｚはアルキル基又はアリール基を表
し、Ａｒ３はフェニレン基を表し、Ａｒ（、Ａｒｔで環
をなしていてもよい。Ｒ１は水素原子、アルキル基、又
は芳香族基を表し、Ｒ、！、Ｒ、、はアルキル基又はア
リール基を表し、Ｒ１！＋　Ｒ１３で環をなしてもよい
。
一般式（Ｉ［［） 式中、ｎは０又はｌの整数を表し、”ｌｌ＋Ａ　ｒ　ｌ
ｚ　＋　Ａ　ｒ　Ｉ　Ｓ　Ｉ　Ａ　ｒ　ｌ　４はフェニ
ル基又はナフチル基を表し、Ａｒ＋ｔ〜Ａｒｅａの少な
くとも一つは置換基としてアミノ基を有する。
一般式（ＩＭ） 式中、ｎは０又はｌの整数を表し、Ａｒｌ＋＋Ａｒ＊ｔ
＋はアルキル基又はアリール基を表し、Ａｒ＊＋＋Ａｒ
＊ｔで環を形成してもよい。Ｒｏは水素原子、アルキル
基又アリール基を表し、Ｒ１，は水素原子、アルキル基
、アルコキシ基又はハロゲン原子を表す。
−股木（Ｖ） 式中、Ａｒｓ＋＋Ａｒ５ｇはフェニル基又はす７チル基
を表し、Ａｒ、３はフェニレン基を表し、Ｂはべ２ 〔式中、Ｒ，、Ｒ，はアルキル基、アリール基、アルキ
ルノリル基、アリールンリル基を表す。〕本発明はチタ
ニルフタロシアニンをキャリア発生物質（ｃｃＭ）とし
て含む感光体であるが、そのチタニルフタロシアニンの
基本構造は、次の一般式で表される。
一般式 ｆｑシ、Ｘ’、Ｘ’、Ｘ”、Ｘ’ｌ；を水素原子、ハＣ
７ケン原子、アルキル基、或いはアルコキシ基を表し、
ｎ、ｍ、Ｑ、にはＯ〜４の整数を表す。
本発明のチタニルフタロシアニンはキャリア発生物質と
して使われ、ＣＣｕ　　Ｋｇ線（波長１．５４１人）に
対するＸ線回折スペクトルにおいて少なくともブラック
角２θの９．６゜±０．２°と２７．２゜±０．２°に
ピークを持ち、かつ９．６”±０．２＠のピーク強度が
２７．２゜±０．２’のピーク強度の４０％以上である
結晶状態のものである。
さらに、好ましくは９．６゜±０．２”のピーク強度が
２７．２゜±０．２°のそれの６０％以上を示す結晶状
態又は９．６゜±０．２°のピーク強度が２７．２”±
０．２＠のそれの５０％以上で、かつ６．ｒ±０．２＠
のピーク強度が、２７．２゜±０．２＠のそれの３０％
以下である結晶状態のチタニルフタロシアニンである。
Ｘ線回折スペクトルは次の条件で測定され、ここでのピ
ークとは、明瞭にノイズと異なった鋭角の錐状突起であ
る。
Ｘ線管球　　　　Ｃｕ 電　　　　　　　圧　　　　４０．ＯＫＶ電　　　　　
　　流　　　１００　　　　　ｍ　Ａスタート角度　　
　６．Ｏｄｅｇ。
ストップ角度　　　３５．Ｏｄｅｇ。
ステップ角度　　　０．０２　　ｄｅｇ。
測定時間　　　　　０．５０　　ｓｅｃ。
本発明のチタニルフタロシアニンの製造は一般によく知
られた方法で作る事ができる。これに限定されるもので
はないが、例えば四酸化チタンと７タロジニトリルとを
ａ−クロルナフタレン等の不活性高沸点溶媒中で反応さ
せる。
反応温度は１６０〜３００℃で、一般には１６０〜２６
０℃で行われる。これによって得られるジクロルチタニ
ウムフタロシアニンを塩基もしくは水で加水分解するこ
とによってチタニルフタロシアニンが得られる。
合成法には更に、優れた方法として、アルコキシチタネ
ート、所謂チタンカップリング剤を使う方法がある。
チタンカップリングの一般式（Ｔ）、及び具体的化合物
を（Ｔ−１）〜（Ｔ−１０）に例示する。
式中、Ｘ　＋、Ｘ　＊、Ｘ　ｓ、Ｘ　４ハＯＲｒ、　　
ＳＲ＊、　　０５Ｊｓ。
ここでＲ１〜Ｒｓは水素原子、アルキル基、アルケニル
基、アリール基、アラルキル基、アシール基、アリロイ
ル基、複素環基を表し、これらは任意の置換基を有して
いてもよい。又、ｘ、〜Ｘ、の任意のものが、−緒にな
って、環を形成してもよい。Ｙは配位子を表し、ｎは０
．１．２を表す。
中でも特にＸ　ｌ””’　Ｘ　４が−ＯＲ＋であるもの
は、反応性や取り扱い易さ、価格などの点で望ましいも
のとして挙げることができる。
（Ｔ−１）　　　　　（Ｃ４ＨｓＯ）４Ｔｉ（Ｔ−２）
　　　（ｔ−ＣｓＨｙＯ）ｔＴｉ（Ｔ−３）　　　（Ｃ
ｓＨｓＯ）ａＴｔ（Ｔ　　４　）　　　（ｉ　ＣａＨｓ
Ｏ）Ｊｉ（Ｔ　　５）　　　（Ｃ＋ａＨ□Ｏ）、Ｔｉ（
Ｔ−６）　　　（Ｃ３ＨＦの、Ｔｉ （Ｔ−７）　　　（ｉ−Ｃ，Ｈ，Ｏ）！Ｔｉ（ＣＨ，Ｃ
０ＣＨＣＯＣＨｓ）１（Ｔ−１０）　　　（ＣｓＨ＋ｔ
Ｏ）ｔＴｉ［ｊ（５）Ｉｔ）ｚｌｘＨ 前記の化合物を用いてチタニルフタロシアニンを合成す
る際の反応式は下記の通りである。このチタンカップリ
ング剤を使う方法は副反応のない、従って、高純度品を
容易に得られる優れ！；方法である。
式中、Ｒ１−Ｒ１，は、水素原子もしくはアルキル、ア
ルコキシ、ハロゲン等の置換基を表す。
本発明の結晶型を得るには、これに限定される物ではな
いが加水分解したチタニルフタロシアニンから直接、又
はｖＲ，酸に溶かして水に注いで得ｔ；アモルファスの
ものから水の存在下、水に非混和性の有機溶媒で処理す
ることによって得ることができる。
処理に用いられる装置としては一般的な撹拌装置の他に
、ホモミキサー　ディスパーサ、アジター、或はボール
ミル、サンドミル、アトライタ等を用いることができる
。
本発明の感光体に使用される一般式ＣＩ）〜〔■〕で示
される化合物はキャリア輸送物質として機能するもので
、以下詳細を述べる。
一般式〔Ｉ〕 式中、Ａはアリール基、複素環又はビニル基を表す。Ｒ
、、Ｒ、はアルキル基、フェニル基、又はす７チル基を
表し、Ｒ、、Ｒ、で環を形成してもよい。
八で示すアリール基としては、フェニル基、ナフチル基
の化アントラセン、ピレン等の縮合多環も含み、複素環
としては、インドール、チオフェン、カルバゾール、キ
ノリン等がある。
又ビニル基はその置換基として必ず芳香族又は複素環を
有す。　これらの芳香族、複素環はアルキル基、アルコ
キシ基、ハロゲン、アミノ基等の置換基を有してもよい
。
ＲｏＲｓで述べたアルキル基、フェニル基、ナフチル基
には置換基としてアルキル基、アルコキシ基、フェニル
基、ハロゲン原子、アミノ基等が置換されていてもよい
。
又Ｒ、、Ｒ２で環を形成してもよく、具体的にはインド
リン、テトラヒドロキノリン、カルバゾール等が挙げら
れる。
以下−股木（１）で表される化合物の例を示すニー股木
（１）化合物の具体例＝ Ｃｌ−１） Ｉ−２３ （１−３３ （１−６３ （１−１１） 響 Ｃ！Ｈ修 （１−２６） −股木Ｃｎ〕 式中、Ａｒ＋＋Ａｒｚはアルキル基又はアリール基を表
し、Ａｒ３はフェニレン基を表し、Ａｒ＋＋Ａｒｔで環
をなしてもよい。Ｒ１は水素原子、アルキル基又は芳香
族基を表し、ＲＩ２　＋　Ｒｒ　３はアルキル基又はア
リール基を表し、Ｒ１２，Ｒｏで環をなしてもよい。
アリール基とはフェニル基、ナフチル基、縮合多環を表
し、Ａ　ｒ＋＋Ａ　ｒｔ、Ａ　ｒｚ、Ｒ＋＋、Ｒ１１＋
Ｒｌｓで述べＩ；、アルキル基及びアリール基にはアル
キル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、アミノ基等の置
換基を含んでいてもよい、Ａｒ、、Ａｒ２でカルバゾー
ル環、インドリン環等の環を形成してもよく又Ｒ、！、
Ｒ、、のなす環は５〜７員の炭素環または複素環である
。
以下−数式（ｎ）で表される化合物の例を述ベニ一般式
（ｎ）化合物の具体例： （Ｕ−８） ＣＭ　−１０） （ＩＩ　−２１） 一般式 （） 式中、ｎは０又は１の整数を表し、Ａｒ＋＋＋Ａ　ｒｒ
ｓ＋Ａ　ｒｒｓ＊Ａ　ｒｔａはフェニル基又はす７チル
基を表し、Ａｒ、、〜Ａｒ、の少なくとも一つは置換基
としてアミノ基を有する。
Ａｒ、〜Ａｒｔｓの表すフェニル基又はナフチル基には
アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子又はアミノ基
等の置換基を有してよい。アミノ基としてはジアルキル
アミノ基、ジベンジルアミノ基、ジフェニルアミノ基等
を挙げることができる。
以下−股木（ＩＩＩ）で表される化合物の例を示す） ニー股木（ＩＩＩ）化合物の具体例： （ＩＩＩ−１） １：ｌｌｌ−３） （［１１−４］ （ＩＩＩ−５） （Ｉｌｌ−６３ Ｃｍ−８） 一般式（ＩＶ） 式中、ｎはＯ又はｌの整数を表し、Ａｒ２＋、Ａｒ２ｓ
はアルキル基又はアリール基を表し、　Ａ　ｒｚ＋　、
　Ａ　ｒ２２で環を形成してもよい。
Ｒｔ＋は水素原子、アルキル基又アリール基を表し、Ｒ
２，は水素原子、アルキル基、アルコキン基又はハロゲ
ン原子を表す。Ａ　２１　＋　Ａ　１２　＋　Ｒ２１の
表すアリール基はフェニル基又はナフチル基が好ましく
、又これらのアリール基、アルキル基には更に置換基と
してアミノ基、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原
子、フェニル基等が置換されてもよい。
Ａ　ｒ　２１＋　Ａ　ｒ　ｚ　ｘでは環を形成し、例え
ばインドリン環、テトラヒドロキノリン環、カルバソー
ル環などを形成していてもよい。
以下−股木（ＩＶ）で表される化合物例を示すが、これ
に限定されるものではない。
ニー股木（ＩＶ）化合物の具体例： （ＩＶ−１） 〔■ ２〕 （ＩＶ−４） （ｒＶ−６） （ＩＶ−７） 〔Ｎ−８） （ＩＶ−９） （ＩＶ−１０） （ｍＶ−１２） 一般式（Ｖ） Ａｒ３”＞Ｎｈｒｓｓ　ｓ 式中、Ａｒ３１．Ａｒ３１はフェニル基又はす７チル基
を表し、Ａ「１．はフェニレン基を表し、Ｂはベンジル
基又はフェネチル基を表す。
これらの基、ナフチル基、ベンジル基及びフェネチル基
には、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、アミ
ノ基等が置換されていてもよい。
−股木〔ｖ〕で表される化合物の例を以下に示すが、こ
れに限定されるものではない。
ニー股木（Ｖ）化合物の具体例： （Ｖ−１） しＩ′ｌ５ （Ｖ−２） （Ｖ−３） （Ｖ−４） （Ｖ−５） （Ｖ−６） （Ｖ　−８） −数式 （ＶＴ） 式中、Ｒｒ　＋　Ｒ”はアルキル基、アリール基、アル
キルシリル基、アリールシリル基を表す。
このポリマーの分子量は１０３〜１０’、好ましくは１
０’　−１０’ｆ　アロ。
ニ一般式（ＶＩ）化合物の具体例： 本発明の感光体では上記のチタニルフタロシアニンの外
に他のキャリア発生物質を併用してもよい。そのような
キャリア発生物質としては本発明のチタニルフタロシア
ニンとは結晶型において異なる、例えばα型、β型、α
ββ置台、アモルファス型等のチタニルフタロシアニン
をはじめ、他の７タロシアニン顔料、アゾ顔料、アント
ラキノン顔料、ペリレン顔料、多環キノン顔料、スクェ
アリウム顔料等が挙げられる。
本発明の感光体におけるキャリア輸送物質としては、上
記−股木ＣＩ）〜（Ｖｌ）の化合物の他、キャリア輸送
物質として知られる種々のものを併用することができる
。
代表的なものとしては例えば、オキサゾール、オキサジ
アゾール、チアジアゾール、イミダゾール等に代表され
るが含窒素複素環核及びその縮合環核を有する化合物、
ポリアリールアルカン系の化合物、ピラゾリン系化合物
、ヒドラゾン系化合物、トリアリールアミン系化合物、
スチリル系化合物、スチリルトリフェニルアミン系化合
物、β−フェニルスチリルトリフェニルアミン系化合物
、ブタジェン系化合物、ヘキサトリエン系化合物、カル
バゾール系化合物、縮合多環系化合物等が挙げられる。
これらのキャリア輸送物質の具体例としては、例えば特
開昭６１−１０７３５６号に記載のキャリア輸送物質を
はじめ多くのものを挙げることができる。
感光体の構成は種々の形態が知られている。
本発明の感光体はそれらのいずれの形態をもとりうるが
、積層型もしくは分散型の機能分離型感光体とするのが
望ましい。この場合、通常は第１図から第６図のような
構成となる。第１図に示す層構成は、導電性支持体ｌ上
にキャリア発生層２を形成し、これにキャリア輸送層３
を積層して感光層４を形成したものであり、第２図はこ
れらのキャリア発生層２とキャリア輸送層３を逆にした
感光層４″を形成したものである。第３図は第１図の層
ＦＩＩｔ戒の感光層４と導電性支持体ｌの間に中間層５
を設け、第４図は第２図の層構成の感光層４′と導電性
支持体ｌとの間に中間層５を設けたものである。第５図
の層構成はキャリア発生物質６とキャリア輸送物質７を
含有する感光層４″を形成したものであり、第６図はこ
のような感光層４”と導電性支持体ｌとの間に中間層５
を設けたものである。
感光層の形成においては、キャリア発生物質或はキャリ
ア輸送物質を単独で、もしくはバインダや添加剤ととも
に溶解させた溶液を塗布する方法が有効である。しかし
また、一般にキャリア発生物質の溶解度は低いため、そ
のような場合キャリア発生物質を、超音波分散機、ボー
ルミル、サンドミル、ホモミキサー、等の分散装置を用
いて適当な分散媒中に微粒子分散させた液を塗布する方
法が有効となる。この場合、バインダや添加剤は分散液
中に添加して用いられるのが通常である。
感光層の形成に使用される溶剤或は分散媒としては広く
任意のものを用いることができる。
例えば、ブチルアミン、エチレンジアミン％　ＮｌＮ−
ジメチルホルムアミド、アセトン、メチルエチルケトン
、シクロヘキサノン、テトラヒドロ７ラン、ジオキサン
、酢酸エチル、酢酸ブチル、メチルセルソルブ、エチル
セルンルブ、エチレングリコールジメチルエーテル、ト
ルエン、キシレン、アセトフェノン、クロロホルム、ジ
クロルメタン、ジクロルエタン、トリクロルエタン、メ
タノール、エタノール、プロパノール、ブタノール等が
挙げられる。
キャリア発生層もしくはキャリア輸送層の形成にバイン
ダを用いる場合に、バインダとして任意のものを選ぶこ
とができるが、特に疎水性でかつフィルム形成能を有す
る高分子重合体が望ましい。
このような重合体としては例えば次のものを挙げること
ができるが、これらに限定されるものではない。
ポリカーボネート ポリカーボネートｚ樹脂 アクリル樹脂 メタクリル樹脂 ポリ塩化ビニル ポリ塩化ビニリデン ポリスチレン スチレン−ブタジェン共重合体 ポリ酢酸ビニル ポリビニルホルマール ポリビニルブチラール ポリビニルアセタール ポリビニルカルバゾール スチレン−アルキッド樹脂 シリコーン樹脂 シリコーン−アルキッド樹脂 ポリエステル フェノール樹脂 ポリウレタン エポキシ樹脂 塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体塩化ビニル
−酢酸ビニル共重合体 塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体 バインダに対するキャリア発生物質の割合は１０〜６０
０ｗｔ％が望ましく、さらには５０〜４００ｗｔ％が好
ましい。バインダに対するキャリア輸送物質の割合は１
０〜５００ｗｔ％とするのが望ましい。キャリア発生層
の厚さは、０．０１〜２０μ−とされるが、さらには０
．０５〜５＃−が好ましい。キャリア輸送層の厚さは１
−１００μｍであるが、さらには５〜３０μ−が好まし
い。
上記感光層には感度の向上や残留電位の減少、或いは反
復使用時の疲労の低減を目的として、電子受容性物質を
含有させることができる。このような電子受容性物質と
しては例えば、無水琥珀酸、無水マレイン酸、ジブロム
無水琥珀酸、無水フタル酸、テトラクロル無水７タル酸
、テトラブロム無水７タルＩＩ、３−ニトロ無水フタル
酸、４−ニトロ無水７タル酸、無水ピロメリット酸、無
水メリット酸、テトラシアノエチレン、テトラシアノキ
ノジメタン、０−ジニトロベンゼン、■−ジニトロベン
ゼン、１．３．５−）リニトロベンゼン、ｐ−ニトロベ
ンゾニトリル、ビクリルクロライド、キノンクロルイミ
ド、クロラニル、ブロマニル、ジクロルジシアノ−ｐ−
ベンゾキノン、アントラキノン、ジニトロアントラキノ
ン、９−フルオレニリデンマロノジニトリル、ポリニト
ロ−９−フルオレニリデンマロノジニトリル、ピクリン
酸、０−ニトロ安息香酸、ｐ−ニトロ安息香酸、３．５
−ジニトロ安息香酸、ペンタフルオル安息香酸、５−ニ
トロサリチル酸、　３．５−ジニトロサリチル酸、フタ
ル酸、メリット酸、その他の電子親和力の大きい化合物
を挙げることができる。
電子受容性物質の添加割合はキャリア発生物質の重量１
０Ｇに対して０．０１〜２００が望ましく、さらには０
．１−１００が好ましい。
又、上記感光層中には保存性、耐久性、耐環境依存性を
向上させる目的で酸化防止剤や光安定剤の劣化防止剤を
含有させることができる。そのような目的に用いられる
化合物としては例えば、トコフェロール等のクロマノー
ル誘導体及びそのエーテル化化合物もしくはエステル化
化合物、ポリアリールアルカン化合物、ハイドロキノン
誘導体及びそのモノ及びジエーテル化化合物、ベンゾフ
ェノン誘導体、ベンゾトリアゾール誘導体、チオエーテ
ル化合物、ホスホン酸エステル、亜燐酸エステル、フェ
ニレンジアミン誘導体、フェノール化合物、ヒンダード
フェノール化合物、直鎖アミン化合物、環状アミン化合
物、ヒンダードアミン化合物などが有効である。特に有
効な化合物の具体例としては、ｒｌＲＧＯＮＯＸ　ｌ０
ＩＯＪ　、　ｒｌＲＧＡＮＱＸ　５６５Ｊ（チバ・ガイ
ギー社製）、「スミライザーＢＨＴＪ　、　ｒスミライ
ザーＭＤＰＪ　　（住友化学工業社製）等のヒンダード
フェノール化合物、「サノールＬＳ−２６２６Ｊ。
「サノールＬＳ−６２２ＬＤＪ　　（三共社製）等のヒ
ンダードアミン化合物が挙げられる。
中間層、保護層等に用いられるバインダとしては、上記
のキャリア発生層及びキャリア輸送層用に挙げたものを
用いることができるが、その他にポリアミド樹脂、ナイ
ロン樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−
酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体、エチレン−酢酸
ビニル−メタクリル酸共重合体等のエチレン系樹脂、ポ
リビニルアルコール、セルロース誘導体等が有効である
。
導′ｗＬ性支持体としては、金属板、金属ドラムが用い
られる他、導電性ポリマーや酸化インジウム等の導電性
化合物、もしくはアルミニウム、パラジウム等の金属の
薄層を塗布、蒸着、ラミネート等の手段により紙やプラ
スチックフィルムなどの基体の上に設けてなるものを用
いることができる。
本発明の感光体は以上のような構成であって、以下の実
施例からも明らかなように、帯電特性、感度特性、繰返
し特性に優れたものである。
〔実施例〕
合成例　ｌ フタロジニトリル６５ｇとσ−クロルナフタレン５００
ｍＩ２の混合物中に窒素気流下で１４．７ｍｆｆの四塩
化チタンを滴下した後、徐々Ｉこ２００℃まで昇温し、
反応温度を２００℃〜２２０℃の間に保って３時間撹拌
して反応を完結させた。その後放置し１３０℃になった
ところで熱時濾過し、ａ−クロルナフタレンで洗浄した
後、メタノールで数回洗浄しジクロルチタニウムフタロ
シアニンを得た。更に８０℃熱水で数回洗浄した。得ら
れた結晶を乾燥し、その５ｇを９６％硫酸１００ｇ中で
３〜５℃で撹拌した後、濾過して、得られた硫酸溶液を
水３．５リットル中に注いだ。析出した結晶を濾取し、
洗浄液が中性となるまで水洗を繰返した後、濾取し、ウ
ェットケーキをジクロルエタンで処理し、メタノールで
洗浄した後、乾燥して本発明の結晶を得た。この結晶は
Ｍ７図に示すようにブラッグ角２θ９．６’のピークと
２７．２°の比は８３％であった。
合成例　２ 合成例１で記載しているウェットケーキをジクロルエタ
ンに変えてアニソールで処理して本発明の結晶を得た。
この結晶は第８図に示すようにピーク強度の比　９．６
°／２７．２°は８０％であった。
合成例　３ フタロジニトリル１３０ｇとσ−クロルナフタレン８０
０ｓａの混合物中に窒素気流下１２０℃で２８．２ｍ（
！の四塩化チタンを滴下し、２１Ｇ℃まで昇温し２１０
℃〜２２０℃で４時間反応させた。−夜放冷後濾過し、
Ｃ−クロルナフタレンで洗浄した後、クロロホルム、つ
いでメタノールで洗浄した。更にアンモニア水２Ｑの中
で７０℃、５時間加熱して加水分解し、水洗して粗製品
を得た。そのうち１５ｇを硫酸５００ｇ中で０〜５℃で
撹拌した後、濾過して水５ａ中に注いだ。析出した結晶
を濾取し、洗浄液が中性になるまで水洗しｌ；後、濾取
し、ウェットケーキをオルトジクロルベンゼンで処理し
、本発明の結晶を得た（第９図）。
ピーク強度の比　９．５／　２７．２は６５％でありｔ
；。
合成例　４ １．３−ジイミノイソインドリン２９．２ｇとスルホラ
ン２００ｍＱを混合し、チタニウムテトラブトキシド２
０．０ｇを加え、窒素雰囲気下に１９０℃で２時間反対
させた。放冷した後析出物を濾取し、クロロホルムで洗
浄、２％−塩酸水溶液で洗浄、水洗、メタノール洗浄し
て、乾燥の後２５．５ｇ　（８８，５％）のチタニルフ
タロシアンニンを得た。元素分析法において塩素は検出
限界以下であった。生成物は２０倍量の濃硫酸に溶解し
、１００倍量の水にあけて析出させて、濾取した後にウ
ェットケーキを０−ジクロルベンゼンで処理して第１Ｏ
図に示すＸ線回折スペクトルをもつ結晶型としｔ；。
ピーク強度比９．６°／　２７．３’は８０％であった
。
比較合成例（１） 合成例１で記載したように、７タロジニトリルと四塩化
チタンからジクロルチタニウムフタロシアニンを作り、
これを熱水で加水分解した（ここまで合成例１と同じ）
。このものをメタノールで洗い、乾燥して比較例（１）
の結晶を得た。第１Ｉ図に示す。９．６°に明瞭なピー
クは見られない。
比較合成例（２） 比較合成例（１）で述べた。加水分解した直後の結晶を
ウェットペーストのままクロルベンゼンで処理し、メタ
ノールで洗い、比較例（２）の結晶を得た。
Ｘ線回折スペクトルを第１２図に示す。ピーク強度比　
９．６°／２７．２’　＝２９％であった。
次に前記本発明に係る化合物及び比較化合物を用い本発
明及び比較の感光体を下記の通り作成しｔこ。
尚一連の比較例に使用するキャリア輸送物質（ＣＴＭ）
を以下に記す。
比較化合物 ＣＴＭ（１） 比較化合物 ＣＴＭ　（２） 比較化合物 ＣＴＭ　（３） 実施例１−１ アルミニウム箔をラミネートしたポリエステル上に、塩
化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体（エス
レックＭ　Ｆ　−１００積水化学工業社）よりなる厚さ
０．１μ肩の中間層（ＵＣＬ）を作成した。
次いでキャリヤ発生物質（ＣＧＭ）として本発明のフタ
ロンアニン（合成例１で得たもの）２部、バインダ樹脂
としてシリコーン樹脂（ｒＫＲ−５２４０，１５％キシ
レンブタノール溶液」信越化学社製）２５部、分散媒と
してシクロヘキサノン１００部をサンドミルを用いて分
散し、これをワイヤバーにて塗布して膜厚０．２μ肩の
キャリヤ発生層（ＣＴＬ）とした。
次いでキャリヤ輸送物質（ＣＴＭ）として本発明の化合
物（１−２）１部とポリカーボネート樹脂「ニーピロン
Ｚ２００Ｊ　（三菱瓦斯化学社製）１．５部及び微量の
シリコーンオイルｒＫＦ−５４Ｊ（信越化学社製）を１
．２＝ジクロル工タン１２部に溶解した液をブレード塗
布機を用いて塗布し、乾燥後の膜厚２２μｍのキャリヤ
輸送層（ＣＴＬ）とした。サンプルＩ−１とする。
実施例、■−２ 実施例（１−１）の７タロシアニンを合成例４で述べた
ものに代えた他は同様にして感光体をつくりサンプルＩ
−２としに。
以下同様にＣＧＭ、ＣＴＭを表１−１のように変更して
サンプルＩ−３〜Ｉ−９及び比較サンプルＩ−（１）〜
Ｉ　−（４’）をつくった。
表１−１ 評価１−１ 以上のようにして得られたサンプルは、ベーパアナライ
ザーＥＰＡ　−８１００（川口電気社製）を用いて、以
下のような評価を行った。まず、−８０μＡの条件で５
秒間のコロナ帯電を行い、帯電直後の表面電位Ｖａ及び
、５秒間放置後の表面電位Ｖｉを求め、続いて表面照度
が２　Ｑｕｘとなるような露光を行ない、表面電位を％
　Ｖ　ｉとするのに必要な露光量Ｅ　’Ａ　、　　また
Ｄ　Ｄ　−１００（Ｖ　ａ　−Ｖ　ｉ）／　Ｖ　ａ（％
）の式より暗減衰率ＤＤを求めた。
結果は表（１−２）に示した。
評価１−２ 上記のサンプルｌ及びサンプル４〜９及び比較サンプル
（１）〜（４）をレーザプリンタＬＰ−３０１０（コニ
カ類）の改造機に装着し、半導体レーザを光源とし、反
転現像を行い、１０００回の繰返し画像形成を行なった
。それぞれの画像濃度、白地部の黒斑点の量を測定した
。◎○△×で表す。
黒斑点の量　　◎　　０〜ｌ ○　　２〜３ △　　４〜１０ ×１０個以上／ｃｍ” 画像濃度はサクラデンントメータＰ　Ｄ　Ａ　−６５型
で測定した。
反射濃度 １．０以上 ０．８〜１．０ ０．６〜０．８ ０．６以下 表１−２ 本発明の感光体サンプルｌ−１−１−９はいずれも感度
が良く、反転現像した時の画像も黒斑点がほとんどなく
良好である。
これに反して、ＣＧＭの異なる比較サンプルニー（３）
、　Ｉ　−（４）は電位がのりにくく、実機での反転現
像しｔ；ときカプリが多かったり、黒斑点が多い。また
、ＣＴＭを代えた、比較サンプル！　−（１）、　Ｉ　
−（２’）は感度は良好であるものの反転現像したとき
黒斑点が多いという問題がある。
実施例１１−１ アルミニウム箔をラミネートしたポリエステルベース上
に共重合ポリアミド（ＣＭ−８０００東し）よりなる厚
さ０．１５μ膳のＵＣＬを作成した。
次いでＣＧＭとして本発明のフタロシアニン（合成例１
で得たもの）２部、バインダ樹脂としてポリビニルブチ
ラール（ＸＹＨＬユニオン・カーバイド社）３部、分散
媒としてメチルエチルケトン１００ｇをサンドミルを用
いて分散し、これを上記ＵＣＬを塗設したベースにワイ
ヤバーを用いて塗布し、膜厚０，２μ−のＣＧＬを形成
した。
次いでＣＴＭとして本発明の化合物（ｎ−２）１部とポ
リカーボネート樹脂（Ｌ−１２５０余人化皮社）１．５
部及び微量のシリコーンオイル（ｒＫＦ−５４Ｊ信越化
学社）を１．２−ジクロルエタン１２部に溶解した液を
ブレード塗布機にて塗布し、乾燥後の膜厚２２μ−のＣ
ＴＬとしたサンプルｎ−１とする。
実施例Ｕ−２〜ｌｌ−９及び比較例１ｔ−（１）〜■−
（４） 実施例ｎ−１のＣＧＭとＣＴＭを順次表ｎ−１のように
変更してサンプルｌｌ−２〜川−９及び比表ｌｌ−１ 評価ｎ−１ 以上のようにして得られた感光体を評価（１−１）と同
様にペーパアナライザＥＰＡ　−８１００を用いて評価
した。
評価項目は帯電直後の表面電位Ｖａ及び５秒間放置後の
表面電位Ｖｉをもとめついで表面電位を一６００Ｖから
一１００Ｖまで低下させるに必要な露光量Ｅ、。、７□
。をもとめた。
又、Ｄ　Ｄ　＝　１００（Ｖａ　−Ｖ　ｉ）／Ｖａ（％
）（７）式ニヨ’１暗減衰率ＤＤを求めた。
評価１−２ サンプルをレーザプリンタＬＰ３０１Ｇ（コニカ製）改
造機に装着し、オゾン発生機（日本オゾン株式会社０−
１−２型）において発生させたオゾンガスをその内部に
導入しオゾン濃度２０ｐｐ−の条件下で負帯電、露光、
除電のプロセスを１ｏｏｏ回くり返し、帯電電位（Ｖ、
）及び露光後の電位（ＶＬ）を測定し表１１−２ 本発明のＣＴＭとＣＧＭを持った感光体はいずれも帯電
電位が高く感度が良い、それに反して、比較合成例（１
）を用いた比較サンプルＩＩ　−（３）は暗減衰が大き
く電位がのらず、感度も悪い、比較合成例（２）を用い
た比較サンプルＩＩ　−（４）も感度は改善されるもの
のやはりＤＤは大きい。
又本発明のＣＴＭ、ＣＧＭを用いた感光体は弱いオゾン
雰囲気下での実機テストにおいてもｖｌｖＬともに大き
な変化はなく、優れた特性を示す、これに反して本発明
とＣＴＭが異なる比較サンプルｎ−（ｌ　ＩＨ−（２）
はＥＰＡ及び実機の初期感度こそ、本発明品と同等であ
るが、オゾン雰囲気下で繰返し試験すると、■、の低下
、ＶＬの上昇が著るしい。
実施例１１１−１ エチレン−酢ビ共重合体（スミテート　ＫＡ−１０住友
化学製）３部をトルエン１００部に加熱溶解し、これを
アルミニウム箔をラミネートしたポリエステル上に塗布
し、厚さ０．２μ−のＵＣＬを作成した。
次いでＣＧＭとして本発明のフタロシアニン（合成例１
で得たもの）２部、バインダ樹脂としてポリビニルブチ
ラール樹脂（Ｘ　Ｙ　ｕ　Ｌユニオン・カーバイド社製
）１．０部、分散媒としてメチルエチルケトンｉｏｏｇ
を加え、サンドミルを用いて分散しｔこ。
このＣＧＭ液を上記ＵＣＬ上に塗布して膜厚０，２μｍ
のＣＧＬとした。
次いでＣＴＭとして本発明の化合物（Ｉ［ｌ−４）１部
とポリカーボネート樹脂（Ｋ−１３００帝人化戊製）１
．０部を１．２−ジクロルエタン１５部に溶解した液を
ブレード塗布機にて塗布し、乾燥後の膜厚２０ｕｍのＣ
ＴＬとした、これをサンプルＩ［Ｉ−１とする。
実ｍ例１１１−２−ＩＩＩ−９比較例ｎＩ−（１）　〜
ＩＩＩ−（４）実施例１１−１のＣＧＭとＣＴＭを表１
１１−１のように順次変更し、　さらにＣＴＭとバイン
ダ（ポリカーボネート樹脂）の比率をｌ：１．０．　ｌ
：１．５．　ｌ：２．０と順次増やしたものをつくった
。
表■ 評価 作成したサンプルをレーザプリンタＬＰ３０１０　（コ
ニカ製）改造機に装１着し、２５°０室温にて未露光部
の電位Ｖ、とｖＬを測定した。
次いで低温の１０″ＣにてＶ、とＶＬを求め、同温度に
て反転現像を行いその画質をみた、評価項目は画像濃度
と黒斑点である。
白地部における黒斑点の量 ◎　　　　　　０ ０　　　　　　ｌまで △　　　　　　３まで Ｘ　　　　　　　　　１０まで ××ｌＯ個以上／ｃ１ 画像濃度はサクラデンシトメーターＰＤＡ−６５型で測
定しｔ；。
◎　反射濃度　Ｄ≧１．０ ０　　　　　１．０＞　Ｄ≧Ｏ，ａ Δ　　　　　　０．８＞　Ｄ≧０．６ Ｘ　　　　　　　Ｏ，６＞　Ｄ 結果を表１１１−２に示す。
表１−２ 本発明のＣＧＭとＣＴＭを用いた感光体はＣＴＭ／バイ
ンダ比が１．０／１．５〜１．０／２．０においてほと
んど黒斑点がなく良好な画像を与える。これに反して比
較サンプルＩＩ−（１）、ＩＩＩ−（２）では黒ポチが
多く、比較化合物（３）を用いた比較サンプルではＣＴ
Ｍの比率の高い比較サンプルＩ［１−（３）は感度が良
＜Ｖｔが低く濃度もでるが、黒斑点を無くし、又塗膜強
度を上げるためにバインダの比率を上げていくと本発明
のＣＴＭに比して急速にｖＬが上昇して濃度低下を引き
起こす。又、ＣＧＭに比較合成例（１）で合皮したもの
を使用した比較サンプルＩＩ−（６）はバインダ比率が
高いにもかかわらず電位がのらず反転現像するとカプリ
がひごかつＩこ。
実施例ＩＶ−ｌ ＣＧＭとして本発明の７タロシアニン（合戒例１で得た
もの）２部、バインダ樹脂としてポリビニルブチラール
樹脂（ｒＸＹＩ（ＬＪユニオン・カーバイド社製）３部
、テトラヒドロ７ラン１００部をサンドミルを用いて分
散した。このＣＧＭ液をアルミニウム箔をラミネートし
たポリエステル上に塗布し、厚さ０．２μｍのＣＧＬと
した。
次いでＣＴＭとして本発明の化合物（ＩＶ−１）１部と
ポリカーボネート樹脂（Ｋ１３００帝人化或社）１．２
部を１．２−ジクロルエタン１５部に溶解した液をブレ
ード塗布機にて塗布し、乾燥後の膜厚２０μ會のＣＴＬ
とした。
これをサンプルＩＶ−１とする。
実施例ｍＶ−２〜ＩＶ−８及び 比較例ＩＶ−（１）〜ＩＶ−（４） 実施例ｍＶ−ｌのＣＧＭとＣＴＭを表ＩＶ−１のように
順次変更して感光体サンプルをつくった。
表ｙ−を 評価ｔＶ−を 以上のようにして得られた感光体をペーパアナライザＥ
ＰＡ　−８１００を用いて評価した。
評価項目として帯電直後の表面電位Ｖａ、５秒間放置後
の表面電位Ｖｉおよび表面電位を一６００ｖから一１０
０Ｖまで低下させるに必要な露光量Ｅ　６ＧＧ／１００
をもとめた。又、ＤＤ＝　１００（Ｖ　ａ　−Ｖ　ｉ）
Ｖ　ａ％　（Ｆ）式により暗減衰率ＤＤを求めた。
評価１１７−２ サンプルをレーザプリンタＬＰ３０１Ｇ（コニカ１Ｋ）
改造機に装着し、機械内部のファンを動かす事なく負帯
電、露光、除電のプロセスを５０００回繰返し、帯電、
電位（Ｖ、）及び露光後の電位（ＶＬ）を測定した。
尚、同条件では感光体近傍の温度、オゾン濃度を測定し
たところ初期２５℃、　２０００回目は３５℃でオゾン
濃度１０ｐｐ■、５０００回目は３８℃、　１２ｐｐ■
であった。
表ＩＶ−２ 本発明の感光体はいずれも電位が高く、又感度もよい。
又ファン停止、オゾン濃度が高いと言った条件でさえ尚
その劣化が少ない。それに反して比較のＣＴＭを使った
比較サンプルＩＶ−（１）、ｒＶ−（２）では初期の感
度は本発明と同等以上であるが、劣化が著しい。
又、ＣＧＭが異なる比較サンプルＮ−（３）、ＴＶ（４
）では電位がのらなかったり、ＤＤが大きいなどの欠陥
がある。
実施例Ｖ−ｌ アルミニウム箔をラミネートしたポリエステルベース上
に共重合ポリアミド（ＣＭ　−８０００東し）よりなる
厚さ０．１５μｍのＵＣＬを作成した。
次いでＣＧＭとして本発明のフタロシアニン（合成例１
で得たもの）２部、バインダ樹脂としてシリコーン樹脂
（ｒＫＲ−５２４０，１５％キシレンブタノール溶液」
信越化学社製）１５部、分散媒としてシクロヘキサノン
１００部をサンドミルを用いて分散し、これをワイヤバ
ーにて塗布して膜厚０．２μｍのＣＧＬとした。
次いでＣＴＭとして本発明の化合物（Ｖ−１）１部とポ
リカーボネート樹脂（Ｋ１３００帝人化学社製）１．２
部及び微量の７リコーンオイルｒＫＦ−５４Ｊ（信越化
学社製）を１．２−ジクロルエタン１２部に溶解した液
をブレード塗布機を用いて塗布後の膜厚２０μｍのＣＴ
Ｌとした。これをサンプルＶ−１とする。
実施例ｖ−ｉのＣＧＭとＣＴＭを表Ｖ−１（７）、１：
うに順次変更して感光体のサンプルをつくった。
評価Ｖ−ｌ 以上のようにして得られたサンプルはベーパアナライザ
ＥＰＡ　−８１００（川口電気社製）を用いて、以下の
ような評価を行った。
まず、−８０μＡの条件で５秒間コロナ帯電を行い、帯
電直後の表面電位Ｖａ、及びＶｉを求め、続いて表面照
度が２１ｕｘになるような露光を行い、表面電位を％Ｖ
ｉとするのに必要な露光量ＥＸを求めた。又Ｄ　Ｄ　＝
　１００（Ｖ　ａ　−Ｖ　ｉ）／Ｖ　ａ％の式ヨリＤＤ
を求めた。結果は表ｖ−２に示した。
評価ｖ−２ 上記のサンプルＶ−１〜Ｖ−７及び比較サンプ４　Ｖ−
（１）〜Ｖ−（４）をレーザプリンタＬＰ３０１０（コ
ニカ製）の改造機に装着し、光導体レーザを光源とし反
転現像を行なった。
１０００回の繰返し画像形成を行い、画像濃度、白地部
の黒斑点の量を測定した。
◎○△×で表す。
◎　　　　　　０〜ｌ ○　　　　　　２〜３ Δ　　　　　　４〜１０ Ｘ　　　　　　　１０個以上 画像濃度はサクラデンシトメーターＰＤＡ　−６５１で
測定した。
■ 反射濃度Ｄ Ｄ≧１．０ １．０＞　Ｄ≧０．８ Δ ０．８＞　Ｄ≧０．６ ０．６＞　Ｄ 本発明のＣＧＭ、ＣＴＭを組合せたものは感度もよく、
反転現像した時の画質もよい。
それに反して比較サンプルｖ　−（３）、ｖ−（４）は
電位がのらずカブリがでる。
比較サンプルＶ−（１）、ｖ−（２）の感度は良好であ
るものの黒斑点がでる。
ポリシラン化合物の合ｔ、＠１ 乾燥トルエン２００Ｉｌ１１２中にジクロルメチルフェ
ニルシラン１９．１ｇを加え、窒素気流下において金属
ナトリウムの分散液を加へ、３時間加熱還流させｔ二。
放冷後、少量のメタノールを加へて残存するナトリウム
を分解した。
次いで水洗を繰返した後、トルエン相を減圧留去し、ヘ
キサンに注いで沈澱を濾取した。再沈澱を繰返して目的
とするポリシラン１．５ｇを得た。
ポリシランの合成例２ 上述のポリシランの合成例のｌのジクロルメチルフェニ
ルシランの代りにジクロルメチルフエニルジ９フ１０ ジクロルメチルフエニルシランｌＯｇの混合を使い、同
様にしてポリシラン（コポリマー）の１．３ｇを得た。
実施例（Ｖｌ−１） ＣＧＭとして本発明の７タロシアニン（合皮例１で得た
もの）２部、バインダ樹脂としてシリコーン樹脂（ｒＫ
Ｒ　−　５２４０Ｊ１５％キシレンブタノール溶液」信
越化学社製）２０部、分子＆煤としてメチルエチルケト
ン１００部をサンドミルを用いて分散し、これをワイヤ
バーにて塗布して膜厚０、２μ雪のＣＧＬとした。
次いで（ポリシランの化合物合成例１）ポリシラン７、
５部を１．２−ジクロルエタン２５部に溶解した液をブ
レード塗布機を用いて塗布し、膜厚ｌＯμ■のＣＴＬを
形成した。
実施例Ｖｌー２〜Ｖｌー４及び 比較例Ｖｌ−（１）及びＶｌ−（２） 実施例（Ｖｌ−１）のＣＧＭ，ＣＴＭを表１１１−１の
表Ｖｌ−１ 評価 得られたサンプルは半導体レーザ光源を装着したプリン
タＬＰ−３０１０（コニカ製）の改造機を用いて評価し
た。未露光部電位Ｖ．、露光部電位ｖＬを求め感度の評
価とし、表Ｖｌ−２に示した。
表Ｖｌ−２ 発明午の感光体は帯電電位ものり、感度も良いが、比較
サンプルは電位が乗っていない。
【図面の簡単な説明】
第１図〜第６図は本発明の感光体の層構成の具体例を示
した各断面図である。 第７〜第１Ｏ図は合成例１〜４によって得られる本発明
のチタニルフタロンアニンのＸ線回折図、第１１　、１
２図は比較合成例（１）〜（２）で得られるチタニルフ
タロシアニンのＸ線回折図である。 ｌ　・・・導電性支持体 ２　・・・キャリア発生層 ３　・・・キャリア輸送層 ４．４　’、４　”・・・感光層 ５　・・・中間層

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 　Ｃｕ−Ｋα線（波長１．５４１Å）に対するＸ線回折
    スペクトルにおいて、少なくともブラッグ角２θの９．
    ６゜±０．２゜と２７．２゜±０．２゜にピークをもち
    、かつ９．６゜±０．２゜のピーク強度が２７．２゜±
    ０．２゜のピーク強度の４０％以上である結晶状態のチ
    タニルフタロシアニンと、下記一般式〔 I 〕〜〔VI〕
    で表される化合物の少なくとも一種とを含有することを
    特徴とする電子写真感光体。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ａはアリール基、複素環又はビニル基を表す。 Ｒ＿１、Ｒ＿２はアルキル基、フェニル基、又はナフチ
    ル基を表し、Ｒ＿１、Ｒ＿２で環を形成してもよい。〕 一般式〔II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ａｒ＿１、Ａｒ＿２はアルキル基又はアリール
    基を表し、Ａｒ＿３はフェニレン基を表し、Ａｒ＿１、
    Ａｒ＿２で環をなしてもよい。Ｒ＿１＿１は水素原子、
    アルキル基、又は芳香族基を表し、Ｒ＿１＿２、Ｒ＿１
    ＿３はアルキル基又はアリール基を表し、Ｒ＿１＿２、
    Ｒ＿１＿３で環をなしてもよい。〕 一般式〔III〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、ｎは０又は１の整数を表し、Ａｒ＿１＿１、Ａ
    ｒ＿１＿２、Ａｒ＿１＿３、Ａｒ＿１＿４はフェニル基
    又はナフチル基を表し、Ａｒ＿１＿１〜Ａｒ＿１＿４の
    少なくとも一つは置換基としてアミノ基を有する。〕 一般式〔IV〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、ｎは０又は１の整数を表し、Ａｒ＿２＿１、Ａ
    ｒ＿２＿２、はアルキル基又はアリール基を表し、Ａｒ
    ＿２＿１、Ａｒ＿２＿２で環を形成してもよい。Ｒ＿２
    ＿１は水素原子、アルキル基又アリール基を表し、Ｒ＿
    ２＿２は水素原子、アルキル基、アルコキシ基又はハロ
    ゲン原子を表す。〕 一般式〔Ｖ〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ａｒ＿３＿１、Ａｒ＿３＿２はフェニル基又は
    ナフチル基を表し、Ａｒ＿３＿３はフェニレン基を表し
    、Ｂはベンジル基又はフェネチル基を表す。〕 一般式〔VI〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２はアルキル基、アリール基、ア
    ルキルシリル基、アリールシリル基を表す。〕
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5750296A (en) * 1995-12-29 1998-05-12 Samsung Display Devices Co., Ltd. Photo-conductive composition and CRT bulb having photo-conductive layer formed of the same

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US5750296A (en) * 1995-12-29 1998-05-12 Samsung Display Devices Co., Ltd. Photo-conductive composition and CRT bulb having photo-conductive layer formed of the same

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