JPH0336246B2 - - Google Patents

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JPH0336246B2
JPH0336246B2 JP544383A JP544383A JPH0336246B2 JP H0336246 B2 JPH0336246 B2 JP H0336246B2 JP 544383 A JP544383 A JP 544383A JP 544383 A JP544383 A JP 544383A JP H0336246 B2 JPH0336246 B2 JP H0336246B2
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JP
Japan
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resin
coating
layer
weight
acid
Prior art date
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Expired
Application number
JP544383A
Other languages
Japanese (ja)
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JPS59130009A (en
Inventor
Akira Kitamura
Nobuyuki Nakamura
Tooru Komyama
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Furukawa Electric Co Ltd
Original Assignee
Furukawa Electric Co Ltd
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Publication date
Application filed by Furukawa Electric Co Ltd filed Critical Furukawa Electric Co Ltd
Priority to JP544383A priority Critical patent/JPS59130009A/en
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  • Insulated Conductors (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

本発明は、マグネツトワイヤ用絶縁電線の改良
に関するもので電気導体上に樹脂を押出し、薄肉
被覆層を設けてなる絶縁電線に関する。 近年、省資源、省エネルギー、無公害、高生産
性を目的として、熱可塑性樹脂を導体上に薄肉に
被覆し、これをマグネツトワイヤとして使用する
事が提案されている(特開昭53−4875号)。この
目的に使用する樹脂としては、薄葉絶縁材料とし
て実績もあり、耐熱性、電気特性の優れているポ
リエチレンテレフタレートあるいはポリブチレン
テレフタレート樹脂があげられる、しかしながら
これ等樹脂を薄肉に押出し被覆した絶縁電線はそ
の実用上、重大な欠陥を有する事が判明した。即
ち30〜50℃の温度域で電線を保管すると、その電
線特性が経時変化を起し、伸長等の加工を受ける
とクレージングが多数発生し、被覆電圧値、ピン
ホール特性等が低下する。この様な欠陥は、電線
絶縁層被覆時に、急冷された絶縁層が体積緩和を
起し絶縁層が加工時に脆性被覆を受けやすくなる
事に起因すると考えられる。従つて、ポリエステ
ル系樹脂にポリオレフイン系樹脂、特にポリエス
テル樹脂に対し分散性の良好となる側鎖にカルボ
ン酸を有するポリオレフイン系樹脂を混合せし
め、脆性破壊を防止する事が考えられ、事実上記
の様なポリエステル被覆電線の破壊電圧の低下に
対し効果を有する事が認められた。しかしなが
ら、これとても、万全とは言い難く3〜5%の伸
長加工後、ピンホール特性を測定すると微細なク
レージングが発生している事が判明した。 本発明者等は上記の様なポリエステル系樹脂を
被覆した絶縁電線の欠陥を改良すべく、検討の結
果、本発明に到達したものである。 本発明は、上記目的を達成する為、電気導体上
にポリアミド樹脂を押出し被覆した後、その上層
にポリエステル樹脂100重量部と、側鎖にカルボ
ン酸或いはカルボン酸塩を有するポリオレフイン
系樹脂1〜15重量部を混合してなる組成物を押出
被覆したことを特徴とするものである。 本発明に使用するポリアミド樹脂とは、ナイロ
ン6、6、ナイロン6、ナイロン6、10、ナイロ
ン11、ナイロン12等が挙げられるが、これ等の樹
脂の選択は、上層被覆層のポリエステル樹脂に何
を選択するかにより決定される。 又、本発明に使用するポリエステル樹脂は、そ
の耐熱性から、ジカルボン酸成分が芳香族ジカル
ボン酸が望ましく、その例としてはテレフタル
酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ジ
フエニルジカルボン酸、ジフエニルスルホンジカ
ルボン酸、ジフエニルエ−テルジカルボン酸、メ
チルテレフタル酸、メチルイソフタル酸等が挙げ
られるが特に好適な物はテレフタル酸である。又
ポリエステル樹脂を構成するもう一方の成分であ
るジオール成分としてはエチレングリコール、プ
ロピレングリコール、ブタンジオール、ヘキサン
ジオール、デカンジオール等が挙げられ、特に好
適な物はエチレングリコール、ブタンジオールで
ある。ジオール成分の一部がオキシ(アルキレ
ン)グリコール例えばポリエチレングリコール、
ポリテトラメチレングリコールに替えられてもよ
い。 これ等成分から得られる代表的なポリエステル
樹脂としては前述のポリエチレンテレフタレート
樹脂(PET)あるいはポリブチレンテレフトレ
ート樹脂(PBT)が挙げられる。 更に上記ポリエステル樹脂に混練して用いる側
鎖にカルボン酸或いはカルボン酸塩を有するポリ
オレフインの一例としては、アクリル酸、メタク
リル酸、クロトン酸等不飽和モノカルボン酸或い
はマイレン酸、フマール酸、フタール酸等の如き
不飽和ジカルボン酸とエチレン重合体との共重合
物が挙げられ、これ等の内市販されているものと
しては、側鎖カルボン酸が金属塩となつているハ
イミラン(三井ポリケミカル社商品名)或いはエ
チレン−アクリル共重合体であるEAA樹脂(米
国ダウ・コーニング社商品名)がある。又同様に
上記の不飽和モノカルボン酸或いはジカルボン酸
をポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、
エチレン−プロピレン共重合体にグラフトして得
られるグラフトポリオレフインが例として挙げら
れ、市販されている代表的なものとしてはアドマ
ー(三井石油化学社商品名)がある。 本発明に於て、上層被覆組成物のポリエステル
樹脂100重量部に対する上記側鎖にカルボン酸を
有するポリオレフイン樹脂の混練比は1〜15重量
部、好ましくは5〜10重量部である。混練比1重
量部未満の場合は、本発明での効果は発現せず、
又15重量部を越える場合は、耐熱性が低下しマグ
ネツトワイヤとしては使用し得ない為である。 本発明による上層混練組成物、下層ポリアミド
は必要に応じて熱安定剤、酸化防止剤、難燃剤あ
るいはタルク、二酸化チタンなどの無機充填剤等
を添加して用いられる。 本発明の混練組成物の混練方法は通常行われて
いる方法でよく、ミキサーで両樹脂のペレツトを
混合した後、二軸の混練押出し機で混練する方法
が一法として挙げられる。 本発明に於てポリアミド層を下層に用いる理由
は、ポリアミドの酸、アルカリに対する耐性が劣
つており、又酸化劣化を受けやすい樹脂である
為、ポリエステル系樹脂の下層に用いる事によ
り、これ等ポリアミド樹脂の欠点を克服出来、且
つ前述のポリエステル樹脂被覆層の欠点である経
時変化後の加工による被壊電圧、ピンホール特性
の低下を防止し得るからである。 本発明による樹脂の導体への被覆は公知の押出
し被覆方法でよく、又被覆層の厚みは、マグネツ
トワイヤとして用いる場合100μ以下、望ましく
は50μ以下である事が望ましい。又上層の下層に
対する被覆厚の比率は上層により耐熱性を保持す
る事により、1以上である事が好ましい。又、上
層被覆を行う前の下層表面の温度は、下層被覆ポ
リアミド樹脂の融点以下とする事が、下層被覆層
の表面を傷つけない為好ましいが、低過ぎると上
下層の被覆間の密着性が悪くなる為、上層押出機
ヘツド部温度より0〜50℃低い温度域に保てばよ
い。 本発明では導体上に2重押出し被覆した後、冷
却条件を調整し、結晶化を行なわしめて、被覆層
の機械特性を向上せしめる事も可能である。この
場合、結晶化の温度は高速被覆性を保つ為100℃
以上が望ましい。 以下、本発明を実施例により説明する。 実施例 1 ナイロン6、6樹脂(東レ社製アミラン
CM300IN)を直径1.0mmの軟鋼線上に、30mmφの
押出し機を用い、厚10μに押出し被覆した後、
PET100重量部に対し、アイオノマー樹脂(三井
ポリケミカル社製ハイミラン1855)10重量部を混
練したものを30mmφの押出し機により、上記ナイ
ロン被覆層の上に40μの厚みに押出し被覆し二重
被覆電線を得た。得られた絶縁電線の電線特性を
表1に示す。 実施例2〜4、比較例1〜4 上層と下層の樹脂組成及び被覆厚を表1の如く
する以外は実施例1と同様に実施した。結果は表
1に併記す。 尚、表中に略号で示した樹脂は以下の通りであ
る。 PBT:ポリブチレンテレフタレート(三井石油
化学社製FR−PMT G200A) ナイロン6、10:(東レ社製アミランCM2001) ナイロン12:(ダイセル社製ダイアミドL2140) EAA:エチレンアクリル共重合体(ダウ・ケミ
カル社製 EAA−459) アドマー:エチレン グラフト重合体(三井石油
化学社製 NEO−50)
The present invention relates to an improvement in an insulated wire for a magnet wire, and relates to an insulated wire formed by extruding a resin onto an electric conductor and providing a thin coating layer thereon. In recent years, it has been proposed to thinly coat a conductor with thermoplastic resin and use it as a magnet wire for the purpose of saving resources, saving energy, being pollution-free, and increasing productivity (Japanese Patent Laid-Open No. 53-4875). issue). Examples of resins used for this purpose include polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate resins, which have a proven track record as thin insulating materials and have excellent heat resistance and electrical properties.However, insulated wires coated with thin extruded resins include It turned out that it had a serious defect in practical use. That is, when an electric wire is stored in a temperature range of 30 to 50°C, its electric wire properties change over time, and when subjected to processing such as elongation, many crazes occur, and the covering voltage value, pinhole properties, etc. decrease. Such defects are considered to be caused by the fact that the rapidly cooled insulating layer undergoes volume relaxation during coating with the electric wire insulating layer, making the insulating layer susceptible to brittle coating during processing. Therefore, it is possible to prevent brittle fracture by mixing a polyolefin resin with a polyester resin, especially a polyolefin resin having a carboxylic acid in the side chain, which gives good dispersibility to the polyester resin. It has been found that this method is effective in reducing the breakdown voltage of polyester-coated wires. However, this was far from perfect, and when pinhole characteristics were measured after 3 to 5% elongation, it was found that fine crazing had occurred. The present inventors have arrived at the present invention as a result of studies aimed at improving the defects of insulated wires coated with polyester resin as described above. In order to achieve the above object, the present invention extrudes and coats a polyamide resin onto an electrical conductor, and then coats it with 100 parts by weight of a polyester resin and 1 to 15 parts by weight of a polyolefin resin having a carboxylic acid or carboxylate in the side chain. It is characterized by extrusion coating of a composition formed by mixing parts by weight. The polyamide resin used in the present invention includes nylon 6, 6, nylon 6, nylon 6, 10, nylon 11, nylon 12, etc., but the selection of these resins depends on the polyester resin of the upper coating layer. Determined by the selection. In addition, in the polyester resin used in the present invention, the dicarboxylic acid component is preferably an aromatic dicarboxylic acid in view of its heat resistance, examples of which include terephthalic acid, isophthalic acid, naphthalene dicarboxylic acid, diphenyl dicarboxylic acid, and diphenyl sulfone dicarboxylic acid. Acids include diphenyl ether dicarboxylic acid, methyl terephthalic acid, methyl isophthalic acid and the like, but terephthalic acid is particularly preferred. Examples of the diol component, which is the other component constituting the polyester resin, include ethylene glycol, propylene glycol, butanediol, hexanediol, and decanediol, with ethylene glycol and butanediol being particularly preferred. Some of the diol components are oxy(alkylene) glycols such as polyethylene glycol,
Polytetramethylene glycol may be substituted. Typical polyester resins obtained from these components include the aforementioned polyethylene terephthalate resin (PET) and polybutylene terephthalate resin (PBT). Examples of polyolefins having a carboxylic acid or carboxylic acid salt in the side chain used by kneading with the above polyester resin include unsaturated monocarboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, and crotonic acid, or maleic acid, fumaric acid, and phthalic acid. Examples of copolymers of unsaturated dicarboxylic acids and ethylene polymers include copolymers of unsaturated dicarboxylic acids such as ) or EAA resin (trade name of Dow Corning, USA), which is an ethylene-acrylic copolymer. Similarly, the above unsaturated monocarboxylic acid or dicarboxylic acid can be used as polyethylene, polypropylene, polybutene,
An example is a graft polyolefin obtained by grafting onto an ethylene-propylene copolymer, and a typical commercially available product is Admer (trade name of Mitsui Petrochemicals). In the present invention, the kneading ratio of the polyolefin resin having carboxylic acid in the side chain to 100 parts by weight of the polyester resin of the upper layer coating composition is 1 to 15 parts by weight, preferably 5 to 10 parts by weight. If the kneading ratio is less than 1 part by weight, the effect of the present invention will not be achieved,
Moreover, if the amount exceeds 15 parts by weight, the heat resistance decreases and the wire cannot be used as a magnet wire. The upper layer kneaded composition and the lower layer polyamide according to the present invention may be used by adding a heat stabilizer, an antioxidant, a flame retardant, or an inorganic filler such as talc or titanium dioxide, etc., as necessary. The kneading composition of the present invention may be kneaded by any conventional method, such as mixing pellets of both resins in a mixer and then kneading in a twin-screw kneading extruder. The reason why a polyamide layer is used as the lower layer in the present invention is that polyamide has poor resistance to acids and alkalis, and is a resin that is susceptible to oxidative deterioration. This is because the disadvantages of resin can be overcome, and the deterioration of breakdown voltage and pinhole characteristics due to processing after aging, which are the disadvantages of the polyester resin coating layer described above, can be prevented. The conductor may be coated with the resin according to the present invention by a known extrusion coating method, and the thickness of the coating layer is preferably 100 μm or less, preferably 50 μm or less when used as a magnet wire. Further, the ratio of the coating thickness of the upper layer to the lower layer is preferably 1 or more since the upper layer maintains heat resistance. In addition, it is preferable that the temperature of the surface of the lower layer before applying the upper layer coating be below the melting point of the lower layer coating polyamide resin in order not to damage the surface of the lower layer coating layer, but if it is too low, the adhesion between the upper and lower coatings will deteriorate. To avoid this, the temperature should be maintained at a temperature range of 0 to 50°C lower than the temperature of the upper extruder head. In the present invention, it is also possible to improve the mechanical properties of the coating layer by performing double extrusion coating on the conductor and then crystallizing it by adjusting the cooling conditions. In this case, the crystallization temperature is 100℃ to maintain high-speed coating properties.
The above is desirable. The present invention will be explained below using examples. Example 1 Nylon 6,6 resin (Amiran manufactured by Toray Industries)
CM300IN) was extruded onto a mild steel wire with a diameter of 1.0mm using a 30mmφ extruder to a thickness of 10μ, and then
A mixture of 100 parts by weight of PET and 10 parts by weight of ionomer resin (Himilan 1855 manufactured by Mitsui Polychemicals) was extruded and coated on the above nylon coating layer to a thickness of 40μ using a 30mmφ extruder to form a double-covered electric wire. Obtained. Table 1 shows the wire characteristics of the obtained insulated wire. Examples 2 to 4, Comparative Examples 1 to 4 The same procedure as in Example 1 was carried out except that the resin compositions and coating thicknesses of the upper and lower layers were as shown in Table 1. The results are also listed in Table 1. The resins indicated by abbreviations in the table are as follows. PBT: Polybutylene terephthalate (FR-PMT G200A manufactured by Mitsui Petrochemicals) Nylon 6, 10: (Amiran CM2001 manufactured by Toray Industries) Nylon 12: (Diamide L2140 manufactured by Daicel Corporation) EAA: Ethylene acrylic copolymer (Dow Chemical Company) Admer: Ethylene graft polymer (manufactured by Mitsui Petrochemicals NEO-50)

【表】 上記実施例から明らかな如く本発明の絶縁電線
は優れた諸特性を有するものであり、その実用的
価値は極めて大きいものである。
[Table] As is clear from the above examples, the insulated wire of the present invention has various excellent properties, and its practical value is extremely large.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1 電気導体上にポリアミド樹脂被覆層及びポリ
エステル樹脂100重量部と、側鎖にカルボン酸或
いはカルボン酸塩を有するポリオレフイン系樹脂
1〜15重量部を混練してなる組成物の押出被覆層
を順次形成したことを特徴とする絶縁電線。 2 導体上の全被覆厚を100μ以下とし、下層に
対する上層の被覆厚の比率を1以上としたことを
特徴とする特許請求の範囲第1項記載の絶縁電
線。 3 下層のポリアミド樹脂被覆層に6、6ナイロ
ン樹脂を用いたことを特徴とする特許請求の範囲
第1項記載の絶縁電線。
[Claims] 1. A composition obtained by kneading a polyamide resin coating layer on an electrical conductor, 100 parts by weight of a polyester resin, and 1 to 15 parts by weight of a polyolefin resin having a carboxylic acid or carboxylate in the side chain. An insulated wire characterized by sequentially forming extruded coating layers. 2. The insulated wire according to claim 1, wherein the total coating thickness on the conductor is 100μ or less, and the ratio of the coating thickness of the upper layer to the lower layer is 1 or more. 3. The insulated wire according to claim 1, wherein a 6,6 nylon resin is used for the lower polyamide resin coating layer.
JP544383A 1983-01-17 1983-01-17 Insulated wire Granted JPS59130009A (en)

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JPS59130009A JPS59130009A (en) 1984-07-26
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