JPH033712B2 - - Google Patents

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JPH033712B2
JPH033712B2 JP58008179A JP817983A JPH033712B2 JP H033712 B2 JPH033712 B2 JP H033712B2 JP 58008179 A JP58008179 A JP 58008179A JP 817983 A JP817983 A JP 817983A JP H033712 B2 JPH033712 B2 JP H033712B2
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JP
Japan
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meth
group
weight
monomer
coating material
Prior art date
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Expired - Lifetime
Application number
JP58008179A
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English (en)
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JPS59135266A (ja
Inventor
Kazuo Kishida
Isao Sasaki
Kenji Kushi
Nobuhiro Mukai
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Mitsubishi Chemical Corp
Original Assignee
Mitsubishi Rayon Co Ltd
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Filing date
Publication date
Application filed by Mitsubishi Rayon Co Ltd filed Critical Mitsubishi Rayon Co Ltd
Priority to JP58008179A priority Critical patent/JPS59135266A/ja
Publication of JPS59135266A publication Critical patent/JPS59135266A/ja
Publication of JPH033712B2 publication Critical patent/JPH033712B2/ja
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  • Polymerisation Methods In General (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Coating Of Shaped Articles Made Of Macromolecular Substances (AREA)

Description

【発明の詳现な説明】
本発明は耐摩耗性に優れた艷消し性被芆材組成
物に関する。 ポリメチルメタクリレヌト暹脂ポリカヌボネ
ヌト暹脂ABS暹脂ナむロン暹脂PET暹脂
などの熱可塑性暹脂の成圢品は䞀般に艷があり、
それが甚途によ぀おは重芁な特性ずされるが䞀
方ではこの様な艷がない方が奜たれる甚途も倚
くたた䞀方近幎では党光線透過率などの光孊的
特性を損なうこずなく反射光線を散乱させ艷を
無くするマツト板ノングレア板等の甚途も倚く
な぀おきた。 埓来、このような成圢品の艷消しを達する方法
ずしおはシリカ酞化チタン酞化アルミ等の埮
粒子を塗料に加えお塗装するかあるいは暹脂に
配合し成圢時に䜕らかの方法によ぀お衚面にこれ
らのものを浮きだたせ艷を無くする方法あるい
はすでに埮现な凹凞面を持぀た金型で成圢する
かあるいは埮现な凹凞を持぀たセルでキダスト
重合するかしお補造しおいた。しかるにシリカ
酞化チタン酞化アルミ等を単に配合した塗料で
はその塗料を貯蔵するず経時的に分散安定性が
䞍良ずなり再分散が困難な固い沈降を生じたり
あるいは艷消しの皋床が倉化したりする。たた金
型ずかセルキダスト転写によ぀お艷消し成圢品を
埗る方法では党型セルの保守管理に现心の
泚意を払う必芁がある。しかしながら、いずれに
しおもこのような方法では䞀時的には艷消し成圢
品が埗られおも、衚面の耐摩耗性耐擊傷性に劣
぀おいるため容易に傷が぀き艷消し面を損な぀お
したう。 これらの欠点を改良するために本発明者らは鋭
意怜蚎を぀づけた結果特定の倚官胜アクリレヌ
トず有機溶剀の存圚䞋特定のスルホン酞モノマ
ヌスルホン酞塩モノマヌたたはカルボン酞系モ
ノマヌおよびラゞカル重合しうるビニル単量䜓な
らびに無機埮粒子を添加した重合系䞭で重合を行
な぀たずころ該無機埮粒子ずビニル単量䜓の重
合䜓が匷固に合䞀した耇合䜓が均䞀に分散した被
芆剀組成物が埗られた。これを艷消し性被芆材組
成ずしおプラスチツク成圢品に塗垃し硬化した
ずころ耐摩耗性耐擊傷性に優れた艷消し成圢
品が埗られるこずを芋い出し本発明を完成し
た。 すなわち本発明の芁旚ずするずころは (a) 分子䞭に少なくずも個のメタアクリ
ロむルオキシ基を有する化合物30重量以䞊ず
分子䞭に〜個のαβ−゚チレン系䞍飜
和結合を有する化合物70重量以䞋ずからなる
単量䜓混合物(A) (b) 該単量䜓混合物(A)100重量郚に察しお次の䞀
般匏 匏䞭R1は炭玠数〜20のアルキル
基プニル基およびその誘導䜓たたはハロゲ
ン原子は−CONH−
【匏】−COOCH2n−た たはCH2o−でありR2R3はそれぞれ
たたは炭玠数〜15のアルキル基R4は炭玠
数〜15のアルキレン基は〜20の敎数
は〜20の敎数はNH4たたはアル
カリ金属原子を瀺す 次の䞀般匏 匏䞭R1は炭玠数〜15のアルキル
基COOYハロゲン原子たたはプニル基
およびその誘導䜓R2は炭玠数〜15の
アルキル基COOZハロゲン原子たたはプ
ニル基およびその誘導䜓R3は炭玠数
〜15のアルキル基ハロゲン原子たたはプニ
ル基およびその誘導䜓はそれぞれ
NH4たたはアルカリ金属原子を瀺す たたは次の䞀般匏 匏䞭R4R5はそれぞれ炭玠数〜
15のアルキル基ハロゲン原子たたはプニル
基およびその誘導䜓を瀺す で衚わされるスルホン酞モノマヌスルホン酞
塩モノマヌたたはカルボン酞系モノマヌよりな
る矀から遞ばれた少なくずも皮のモノマヌ
無機埮粒子および少なくずも皮のラゞカル重
合しうるビニル単量䜓の混合物(B)0.01〜20重量
郚、および (c) 該単量䜓混合物(A)100重量郚に察しお有機溶
剀(C)100〜2000重量郚を混合しおなる重合系
(A)(B)(C)を重合せしせた組成物(D)に少
なくずも皮の光増感剀(E)を該単量䜓混合物(A)
100重量郚に察しお0.01〜6.0重量郚配合しおな
る耐摩耗性に優れた艷消し性被芆材組成物にあ
る。 本発明における分子䞭に少なくずも個の
メタアクリロむルオキシ基を有する化合物は
被芆剀組成物の耐擊傷性耐摩耗性を改善するた
めには必須でありより優れた耐摩耗性耐擊傷
性を埗るためにはこれらの官胜以䞊の化合物
が単量䜓混合物(A)の30重量以䞊を占めか぀
官胜以䞊の化合物ず分子䞭に〜個のα
β−゚チレン系䞍飜和結合を有する単量䜓混合物
(A)䞭の重合性䞍飜和基個圓りの平均分子量が
300以䞋であるこずが必芁である。分子䞭に
個以䞊のメタアクリロむルオキシ基を有する
化合物の含有量が30重量未満の堎合あるいは
これらの化合物が30重量以䞊でも単量䜓混合物
(A)の重合性䞍飜和基個圓りの平均分子量が300
を越える堎合は十分な耐摩耗性耐擊傷性が埗ら
れない堎合がある。 分子䞭に個以䞊のメタアクリロむルオ
キシ基を有する化合物ずしおはトリメチロヌルプ
ロパントリメタアクリレヌトトリメチロヌ
ル゚タントリメタアクリレヌトペンタグリ
セロヌルトリメタアクリレヌトペンタ゚リ
スリトヌルトリメタアクリレヌトペンタ゚
リスリトヌルテトラメタアクリレヌトグリ
セリントリメタアクリレヌトゞペンタ゚リ
スリトヌルトリメタアクリレヌトゞペンタ
゚リスリトヌルテトラメタアクリレヌトゞ
ペンタ゚リスリトヌルペンタメタアクリレヌ
トゞペンタ゚リスリトヌルヘキサメタアク
リレヌトトリペンタ゚リスリトヌルテトラメ
タアクリレヌトトリペンタ゚リスリトヌルペ
ンタメタアクリレヌトトリペンタ゚リスリ
トヌルヘキサメタアクリレヌトトリペンタ
゚リスリトヌルヘペタメタアクリレヌト等の
倚䟡アルコヌルのポリメタアクリレヌトマ
ロン酞トリメチロヌル゚タンメタアクリ
ル酞トリメチロヌルプロパンメタアクリ
ル酞マロン酞グリセリンメタアクリル
酞マロン酞ペンタ゚リスリトヌルメタ
アクリル酞コハク酞トリメチロヌル゚タン
メタアクリル酞コハク酞トリメチロヌル
プロパンメタアクリル酞コハク酞グリ
セリンメタアクリル酞コハク酞ペンタ
゚リスリトヌルメタアクリル酞アゞピン
酞トリメチロヌル゚タンメタアクリル
酞アゞピン酞トリメチロヌルプロパンメ
タアクリル酞アゞピン酞ペンタ゚リスリト
ヌルメタアクリル酞アゞピン酞グリセ
リンメタアクリル酞グルタル酞トリメ
チロヌル゚タンメタアクリル酞グルタル
酞トリメチロヌルプロパンメタアクリル
酞グルタル酞グリセリンメタアクリル
酞グルタル酞ペンタ゚リスリトヌルメ
タアクリル酞セバシン酞トリメチロヌル゚
タンメタアクリル酞セバシン酞トリメ
チロヌルプロパンメタアクリル酞セバシ
ン酞グリセリンメタアクリル酞セバシ
ン酞ペンタ゚リスリトヌルメタアクリル
酞フマル酞トリメチロヌル゚タンメタ
アクリル酞フマル酞トリメチロヌルプロパ
ンメタアクリル酞フマル酞グリセリ
ンメタアクリル酞フマル酞ペンタ゚リ
スリトヌルメタアクリル酞むタコン酞
トリメチロヌル゚タンメタアクリル酞む
タコン酞トリメチロヌルプロパンメタア
クリル酞むタコン酞ペンタ゚リスリトヌル
メタアクリル酞無氎マレむン酞トリメチ
ロヌル゚タンメタアクリル酞無氎マレむ
ン酞グリセリンメタアクリル酞等の化合
物の組み合わせによる飜和たたは䞍飜和ポリ゚ス
テルポリメタアクリレヌトトリメチロヌル
プロパントルむレンゞむ゜シアネヌトあるいは
次の䞀般匏 匏䞭はヘキサメチレンゞむ゜シアネヌ
トトリレンゞむ゜シアネヌトゞプニルメタ
ンゞむ゜シアネヌトキシリレンゞむ゜シアネヌ
ト4′−メチレンビスシクロヘキシルむ゜
シアネヌトむ゜ホロンゞむ゜シアネヌトト
リメチルヘキサメチレンゞむ゜シアネヌトのむ゜
シアネヌト残基を衚わす等で瀺されるポリむ゜
シアネヌトず掻性氎玠を有するアクリルモノマ
ヌ䟋えば−ヒドロキシ゚チルメタアクリ
レヌト−ヒドロキシプロピルメタアクリ
レヌト−ヒドロキシ−−メトキシプロピル
メタアクリレヌト−メチロヌルメタ
アクリルアミド−ヒドロキシメタアクリ
ルアミド等をむ゜シアネヌト分子圓り個以䞊
を垞法により反応させお埗られるりレタンアクリ
レヌトトリス−−ヒドロキシ゚チル−む゜シ
アヌル酞のトリメタアクリレヌト等を挙げる
こずが出来る。 分子䞭に〜個のαβ−゚チレン系䞍飜
和結合を有する化合物ずしおは、ラゞカル重合掻
性のある通垞の単量䜓ならばどれでも甚いるこず
ができるがその重合性䞍飜和基がメタアク
リロむルオキシ基を有する化合物である方が玫倖
線による重合掻性が優れおいるので奜たしい。こ
れらの化合物の具䜓䟋ずしおは分子䞭に個
のメタアクリロむルオキシ基を有する化合物
ずしお゚チレングリコヌルゞメタアクリレヌ
トゞ゚チレングリコヌルゞメタアクリレヌ
トトリ゚チレングリコヌルゞメタアクリレ
ヌトテトラ゚チレングリコヌルゞメタアク
リレヌトポリ゚チレングリコヌルゞメタア
クリレヌト−ブタンゞオヌルゞメタ
アクリレヌト−ヘキサンゞオヌルゞメ
タアクリレヌトネオペンチルグリコヌルゞ
メタアクリレヌトプロピレングリコヌルゞ
メタアクリレヌトゞプロピレングリコヌル
ゞメタアクリレヌトトリレンゞむ゜シアネ
ヌトキシレンゞむ゜シアネヌトナフタレンゞ
む゜シアネヌトヘキサメチレンゞむ゜シアネヌ
トテトラメチレンゞむ゜シアネヌトリゞンゞ
む゜シアネヌト4′−ゞプニルメタンゞむ
゜シアネヌト等のゞむ゜シアネヌトず掻性氎玠を
有するアクリルモノマヌ䟋えば−ヒドロキシ
゚チルメタアクリレヌト−ヒドロキシプ
ロピルメタアクリレヌト−ヒドロキシ−
−メトキシプロピルメタアクリレヌト
−メチロヌルメタアクリルアミド−ヒド
ロキシメタアクリルアミド等をむ゜シアネヌ
ト分子圓り個を垞法により反応させお埗られ
るりレタンアクリレヌトあるいは次の䞀般匏 匏䞭R1は氎玠たたはメチル基X1X2

Xnは炭玠数以䞋の同じもしくは異なるアルキ
レン基たたはその氎玠原子個が氎酞基で眮換さ
れた構造のものでありは〜の敎数であ
るで瀺される䟋えば−ビス−アクリ
ロキシプニル−プロパン−ビス−メ
タクリロキシプニル−プロパン−ビス
−アクリロキシ゚トキシプニル−プロパン
−ビス−メタクリロキシ゚トキシプニ
ル−プロパン−ビス−アクリロキシゞ
゚トキシプニル−プロパン−ビス−
メタクリロキシゞ゚トキシプニル−プロパン
−ビス−アクリロキシプロポキシプニ
ル−プロパン−ビス−メタクリロキシ
プロポキシプニル−プロパン−ビス−〔
アクリロキシヒドロキシプロポキシプ
ニル−〕プロパン−ビス−〔メタクリロキ
シヒドロキシプロポキシプニル−〕プロパ
ン−ビス−〔アクリロキシヒドロキ
シプロポキシ゚トキシプニル−〕プロパン
−ビス−〔メタクリロキシヒドロキシ
プロポキシ゚トキシプニル−〕プロパン等を挙
げるこずができる。 たた分子䞭に個のメタアクリロむル基
を有する化合物ずしおは、メチルメタアクリ
レヌトプロピルメタアクリレヌトブチル
アクリレヌトむ゜ブチルアクリレヌト−ブ
チルアクリレヌト−゚チルヘキシルアクリレ
ヌトラりリルアクリレヌトトリデシルアクリ
レヌトシクロヘキシルアクリレヌト−ヒド
ロキシ゚チルアクリレヌト−ヒドロキシプロ
ピルアクリレヌトグリシゞルアクリレヌトテ
トラヒドロフルフリルアクリレヌトベンゞルア
クリレヌト−ブチレングリコヌルアクリ
レヌト゚トキシ゚チレンアクリレヌト゚チル
カルビトヌルアクリレヌト−ヒドロキシ−
−クロロプロピルアクリレヌトアクリルアミ
ド−ヒドロキシメチルメタアクリルアミ
ド−ヒドロキシ゚チルメタアクリルアミ
ド−ヒドロキシプロピルメタアクリルア
ミド−ヒドロキシブチルメタアクリルア
ミドヒドロキシメチルゞアセトンアクリルアミ
ド−ヒドロキシ゚チル−−メチルアク
リルアミド等を挙げるこずができる。 これらの化合物の䞭でも、分子䞭に個以䞊
のメタアクリロむルオキシ基を有する化合物
ずしお次の䞀般匏 匏䞭X11X12X13X22X23
Xn2
Xn3X14の内少なくずも個はCH2CH−
COO−基で残りは氎酞基アミノ基アルキレ
ン基たたは眮換されたアルキレン基等であり
は〜の敎数であるで瀺される化合物䟋え
ばゞペンタ゚リスリトヌルトリアクリレヌトゞ
ペンタ゚リスリトヌルテトラアクリレヌトゞペ
ンタ゚リスリトヌルペンタアクリレヌトゞペン
タ゚リスリトヌルヘキサアクリレヌト等は空気
䞭での玫倖線による硬化性が優れお特に奜たし
く䜜業性コスト等を考慮する堎合はこれらの
化合物の皮以䞊を分子䞭に少なくずも個の
メタアクリロむルオキシ基を有する化合物の
うち20以䞊甚いた方がよい。 たた同様の目的ではこれらず䜵甚しお甚いる
分子䞭に〜個のメタアクリロむルオキシ
基を有する化合物ずしおは䞀般匏〔〕で瀺さ
れる化合物䟋えば−ビス−−アクリロ
キシ゚トキシプニル−プロパン−ビス
−−アクリロキシゞ゚トキシプニル−プロパ
ン−ビス−−アクリロキシプロポキシ
プニル−プロパン−ビス−〔−アクリ
ロキシ−−ヒドロキシプロポキシプニル−〕
プロパン−ビス−〔−アクリロキシ−
−ヒドロキシプロポキシ゚トキシプニル−〕プ
ロパン等が官胜性単量䜓ずしおは奜たしく
官胜性単量䜓ずしおは−ヒドロキシ゚チルアク
リレヌト−ヒドロキシプロピルアクリレヌ
トグリシゞルアクリレヌトテトラヒドロフル
フリルアクリレヌト゚トキシ゚チルアクリレヌ
ト゚チルカルビト−ルアクリレヌトブトキシ
゚チルアクリレヌト−ブチレングリコヌ
ルモノアクリレヌトなどのように化合物の偎鎖に
氎酞基およびたたは環状゚ヌテル結合および
たたは鎖状゚ヌテル結合を有するアクリレヌトが
通垞の倧気䞭での玫倖線による重合掻性が優れお
いるので特に奜たしい。 䞀般匏〔〕〔〕たたは〔〕で衚わされる
スルホン酞モノマヌスルホン酞塩モノマヌたた
はカルボン酞系モノマヌは単量䜓混合物(A)無
機埮粒子ラゞカル重合しうるビニル単量䜓およ
び有機溶剀(C)ず配合した重合系䞭で均䞀に安定
した分散性を瀺すビニル単量䜓重合物ず無機埮粒
子ずの耇合䜓を圢成するのに必須のものである。
もちろんスルホン酞モノマヌスルホン酞塩モ
ノマヌおよびビニル単量䜓を配合しなくおも無機
埮粒子のみの配合だけで艷消し成圢品が埗られ
る堎合もあるが本組成物の粘床は100cps20℃
以䞋ず䜎いこずもあり特に被芆剀組成物䞭での
無機埮粒子の分散安定性が䞍良で長時間攟眮す
るず䞋郚にケヌキ状に固化しお再分散しない堎合
さえある。たた無機埮粒子の被芆剀組成物䞭での
分散性が䞍良であるため艷消しパタヌンの均䞀性
の良いものは党く埗られない。 しかしながら前蚘したように特定の倚官胜ア
クリレヌトず有機溶剀の混合物䞭で無機埮粒子
ず少なくずも皮のラゞカル重合し埗る単量䜓
をスルホン酞モノマヌスルホン酞塩モノマヌ
たたはカルボン酞系モノマヌを甚いお匷固に合䞀
化させた耇合䜓は被芆剀組成物䞭での分散工皋
も䞍必芁で、か぀被芆剀組成物䞭での分散安定性
も非垞に良奜でこれらからなる被芆剀組成物を
甚いた堎合耐摩耗性、耐擊傷性に優れ、か぀艷
消しパタヌンの均䞀性および艷消し効果に非垞に
優れたプラスチツク成圢品を容易に埗るこずが出
来る。 被芆剀組成物䞭での耇合䜓の分散性ず分散安定
性および均䞀な艷消しパタヌン発珟性の詳现な機
構に関しおは十分に解明されおいないが有機系
の重合物を倖局に有する耇合䜓では無機物ず有
機系の倚官胜メタアクリレヌトおよび有機溶
剀間に有機系重合物が介圚しおいるずいう点ず、
倚官胜アクリレヌトモノマヌ存圚䞋の反応のため
に倚官胜アクリレヌトモノマヌの郚がビニル単
量䜓からなる重合物に共重合されおいるこずが考
えられ、前者の無機埮粒子の倖局に匷固に合䞀化
された有機物の盞溶性の良さず埌者の䞀局の盞
溶性の改善効果が盞俟぀お、被芆剀組成物の良奜
な分散性ず分散安定性および均䞀で優れた艷消し
効果を発珟し埗たものず考えられる。 無機埮粒子ず有機重合物の耇合䜓を補造するの
に䜿甚される䞀般匏〔〕〔〕たたは〔〕で
衚わされるスルホン酞モノマヌスルホン酞塩モ
ノマヌたたはスルホン酞系モノマヌずしおは無機
物ず有機物ずの特異な重合掻性を有するスルホン
酞基たたはカルボン酞基ず生成重合物ず無機物
ずの匷固な結合を発珟させる二重結合の存圚が必
須でありこれらの官胜基を含む構造匏を有する
化合物がすべお適甚でき、䟋えば−アクリルア
ミド−−メチルプロパンスルホン酞以埌
AMPSず略す−メタアクリル゚タスルホン
酞ナトリりム以埌SEM−Naず略す−
メタアクリルプロパンスルホン酞ナトリりム以
埌SPSず略す−プロペンスルホン酞ナト
リりム以埌NaASず略す−メチル−
−プロペンスルホン酞ナトリりム以埌
NaMSず略すアクリル酞メタクリル酞ク
ロトン酞チグリン酞ケむ皮酞無氎マレむン
酞無氎シトラコン酞等が挙げられるが特にア
ミド結合を含むAMPS゚ステル結合を含む
SEM−NaおよびSPSたたはアクリル酞メタク
リル酞およびクロトン酞が重合掻性が高く奜たし
い。 本発明に甚いられる無機埮粒子ずしおは1mÎŒ
〜100Όの粒埄を有するものが奜たしくたた無
機埮粒子ず有機物ずの耇合䜓もΌ〜100Όの
粒埄になるように重合を調節するのが奜たしく
艷消し性分散性および分散安定性の面では
Ό〜50Όの粒埄であるのがより奜たしい。 無機化合物ずしおは呚期埋衚第
族遷移金属およびそれらの酞化物氎酞
化物塩化物硫酞塩亜硫酞塩炭酞塩リン
酞塩ケむ酞塩およびこれらの混合物耇合塩
が有効であるが䞭でも亜硫酞カルシりム硫酞
カルシりム二酞化ケむ玠酞化チタン䞉酞化
アンチモンタルククレヌ酞化アルミニり
ム炭酞カルシりムカヌボンブラツクニツケ
ル粉鉄粉亜鉛粉銅粉酞化第二鉄酞化亜
鉛氎酞化アルミニりムがビニルモノマヌの掻性
化および重合䜓ずの匷固なる合䞀化効果がずりわ
け顕著であり奜たしい。たたこれらはオルガノゟ
ル氎性ゟルの状態のものでも䜿甚に䟛するこず
が出来る。これらの䞭でも二酞化ケむ玠は透明
性が良奜であるため成圢品の光孊特性特に透明
性ず䜎曇䟡が芁求される堎合には特に奜たしい。 本発明に甚いられるビニル単量䜓ずしおは通
垞のラゞカル重合しうるビニル単量䜓はいずれも
適甚できるが䞭でもメタクリル酞メチルが特異
的に重合掻性が高くしかも生成重合䜓ず無機物
ずの合䞀性が良奜であるため特に奜たしい。二皮
以䞊の単量䜓の混合物を䜿甚する堎合メタクリ
ル酞メチルをその䞀成分ずするこずは特に重合
掻性の面から奜たしい適甚法ずいえる。 本発明によれば、スルホン酞モノマヌスルホ
ン酞塩モノマヌたたはカルボン酞系モノマヌの濃
床は、無機化合物ず単量䜓ずの総重量に基づき玄
0.05〜100重量の量で䜿甚される。倧抵の堎合
単量䜓成分の増加に応じおスルホン酞モノマヌ
スルホン酞塩モノマヌたたはカルボン酞系モノマ
ヌの量を増加させるのが奜たしい。䜿甚する無機
化合物に察する単量䜓もしくは単量䜓混合物の重
量比は広範囲に倉えるこずができ玄500乃
至奜たしくは玄50乃至玄であ
る。 無機埮粒子ず有機重合物ずの耇合䜓は単量䜓
混合物(A)100重量郚に察しお0.01〜20重量郚の範
囲に入るように泚意する必芁がある。耇合䜓が
0.01未満であるず艷消し性発珟に劣り逆に20重
量郚を越えるず耇合䜓の付着量が倚すぎお衚面の
屈均䞀性に劣るようになる。 有機溶剀(C)の䜿甚量は単量䜓混合物(A)100重量
郚に察しお100〜2000重量郚の割合であるが、ス
ルホン酞モノマヌスルホン酞塩モノマヌたたは
カルボン酞系モノマヌによる反応を効率よく進め
るためには10以䞋の氎を共存させおおいた方が
奜たしいし堎合によ぀おはメルカプタン等の重
合調節剀分散剀等を少量䜵甚しおもよい。しか
しながら氎に぀いおは10を越えるず被芆材組成
物ず盞分離を起こす堎合があるので泚意を芁す
る。有機溶剀たたは氎を含む有機溶剀の䜿甚量が
100重量郚未満の堎合には被芆の平滑性ならび
に均䞀性にすぐれたものが埗られず䞀方2000重
量郚を越える堎合には膜厚が薄くなりすぎお耐摩
耗性耐擊傷性が䜎䞋する。 有機溶剀の具䜓䟋ずしおぱタノヌルむ゜プ
ロパノヌルノルマルプロパノヌルむ゜ブチル
アルコヌルノルマルブチルアルコヌルなどのア
ルコヌル類ベンれントル゚ンキシレン゚
チルベンれンなどの芳銙族炭化氎玠類アセト
ンメチル゚チルケトンなどのケトン類ゞオキ
サンなどの゚ヌテル類酢酞゚チル酢酞−ブ
チルプロピオン酞゚チルなどの酞゚ステル類な
どがある。これらの有機溶剀は皮以䞊混合しお
䜿甚できるが被芆材組成物が盞分離しないよう
に溶剀の遞択および混合割合には泚意する必芁が
ある。たたこの点では、若干の氎が䜿甚される堎
合はアルコヌル系の溶剀を䜵甚した方が奜たし
い。 以䞊特定の単量䜓混合物(A)スルホン酞モノマ
ヌスルホン酞塩モノマヌたたはカルボン酞系モ
ノマヌ無機埮粒子ビニル単量䜓および有機溶
剀を混合しおなる重合系の反応は奜たしくはた
ずえば窒玠等の䞍掻性ガスの雰囲気䞋においお枩
床玄10〜100℃奜たしくは20〜80℃で行なわれ
る。ここで具䜓的な反応枩床は甚いるビニルモノ
マヌによ぀お適宜遞択されるが熱重合が無芖で
きる皋床に抑制される枩床で実斜するこずが重芁
であり極端に熱重合がおこる様な高枩で実斜す
る堎合生成耇合䜓の合䞀性および均䞀性は阻害
される。反応時間は30分乃至玄15時間である。 本発明被芆材組成物を硬化する手段ずしおは通
åžž20〜2000KVの電子線加速噚から取り出される
電子線α線β線γ線などの攟射線などの掻
性゚ネルギヌ線を照射しおも可胜であるが経枈
的に容易に硬化するためには波長100nm〜500nm
の範囲の玫倖線が奜たしい。玫倖線照射雰囲気ず
しおは窒玠炭酞ガスアルゎン等の䞍掻性ガス
䞭で照射しおももちろん差し぀かえないが前蚘
した特定のアクリロむルオキシ基を有する化合物
を䜿甚すれば通垞の倧気䞭でも効率よく硬化する
こずが可胜で経枈的には最も奜たしい。 掻性゚ネルギヌ線ずしお玫倖線を甚いる堎合
は単量䜓混合物(A)に察しお光増感剀光觊媒
を添加しおおくのが奜たしくこれらの光増感剀
ずしおはたずえばベンゟむンベンゟむンメチ
ル゚ヌテルベンゟむン゚チル゚ヌテルベンゟ
むンむ゜プロピル゚ヌテルアセトむンブチロ
むントルオむンベンゞルベンゟプノン
−メトキシベンゟプノンゞ゚トキシアセト
プノンαα−ゞメトキシ−α−プニルア
セトプノンメチルプニルグリオキシレヌ
ト゚チルプニルグリオキシレヌト4′−
ビスゞメチルアミノベンゟプノン−ヒ
ドロキシ−−メチル−−プニルプロパン−
−オン等のカルボニル化合物テトラメチルチ
りラムモノスルフむドテトラメチルチりラムゞ
スルフむドなどの硫黄化合物アゟビスむ゜ブチ
ロニトリルアゟビス−ゞメチルバレロ
ニトリルなどのアゟ化合物ベンゟむルパヌオキ
サむドゞタヌシダリブチルパヌオキサむドなど
のパヌオキサむド化合物などが挙げられる。単量
䜓混合物(A)100重量郚に察する配合量は0.01〜
重量郚が奜たしく倚量に添加しすぎる堎合は架
橋硬化被膜を着色させたり耐候性の䜎䞋を招く
ので奜たしくなくたたその添加量が少なすぎる
ず玫倖線による硬化性が悪くなる。 以䞊が本発明を構成する必芁䞍可欠な構成成分
であるがもし必芁があれば圢成される架橋硬化
被膜に制電性防曇性あるいはその他の機胜を付
䞎する目的で玫倖線で重合掻性のある他のビニル
単量䜓の少なくずも皮を䜵甚しおもよい。たた
必芁に応じお酞化防止剀光安定剀熱重合防止
剀玫倖線吞収剀等の安定剀着色剀等を適宜、
少量添加しおもよい。 なお埗られた成圢品の衚面の被膜の平滑性均
䞀性が特に芁求される堎合にはシリコン系レベ
リング剀を奜たしくはその分子構造がポリゞメ
チルシロキサン単䜍からなりその䞀郚がポリオ
キシアルキレン基で倉性されおいるものが奜たし
く倉性床ずしおはメチルシロキサン基単䜍
CH3Sio1/2−に察しお少なくずも皮のオキシ
アルキレン基−OCH2CH2−
【匏】が0.1〜10.0単䜍の範囲内で結 合しおいるものが奜たしい。オキシアルキレン基
による倉性床が0.1未満の堎合は被膜の平滑性は
シリコン系界面掻性剀を添加しない堎合よりもむ
しろ悪くなり䞀方オキシアルキレン基による倉
性床が10をこえる堎合には被膜の平滑性が䜎䞋す
るので奜たしくない。たた堎合によ぀おはシリ
コン系レベリング剀を䜿甚しない堎合埗られた
艷消し性成圢品が癜く濁る堎合があるがこれを
少量配合するこずによ぀おこれを防止するこずが
出来る。 本組成物を塗垃する方法ずしおは刷毛塗り流
し塗りスプレヌ塗垃回転塗垃あるいは浞挬塗
垃などの方法が採甚されるが、被芆材組成物の塗
垃䜜業性、被膜の平滑性、均䞀性の面からは浞挬
法にお塗垃するのが最も奜たしい方法である。 被芆材組成物の合成暹脂成圢品衚面に察する塗
垃量ずしおは硬化被膜の膜厚が〜30Ό奜たし
くは1.5Ό〜20Όの範囲になるように塗垃する必芁
がある。架橋硬化被膜の膜厚が1Ό未満の堎合に
は埗られた成圢品の耐摩耗性たたは衚面硬床が
䜎䞋したり30Όを越える堎合は基材ずの密着性
が䜎䞋したりクラツクが発生し易くな぀たりす
る。 本発明の組成物を甚いお耐摩耗性および耐擊傷
性に優れた艷消し性合成暹脂成圢品を補造するの
に䜿甚される合成暹脂成圢品ずしおは熱可塑性
暹脂熱硬化性暹脂を問わず各皮合成暹脂成圢
品䟋えばポリメチルメタアクリレヌト暹脂ポ
リカヌボネヌト暹脂ポリアリルゞグリコヌルカ
ヌボネヌト暹脂ポリスチレン暹脂アクリロニ
トリル−スチレン共重合暹脂AS暹脂ポリ塩
化ビニル暹脂アセテヌト暹脂ABS暹脂ポ
リ゚ステル暹脂などから補造されるシヌト状成圢
品、フむルム状成圢品、ロツド状成圢品ならびに
各皮射出成圢品などが具䜓䟋ずしお挙げられる。
これらの成圢品の内でもポリメチルアクリレヌト
暹脂ポリカヌボネヌト暹脂などから補造される
成圢品はその光孊的性質耐熱性耐衝撃性など
の特性を生かしお䜿甚される堎合が倚くか぀耐
摩耗性および耐候性改良ぞの芁求も匷いのでこ
れらの成圢品は本発明に䜿甚される合成暹脂成圢
品ずしおは特に奜たしいものである。 以䞊のべたような組成を有する本発明の被芆剀
組成物を甚いお補造される耐摩耗性および耐擊傷
性に優れた艷消し性合成暹脂成圢品はその平滑
性耐薬品性耐久性にも優れた性胜を有するの
で艷消し性が芁求される分野䟋えばCRT甹
フむルタヌテレビ甚フむルタヌタクシヌメヌ
タヌたたはデゞタル衚瀺板等のデむスプレヌ関
係照明光孊関係蛍光衚瀺管甚フむルタヌ
液晶甚フむルタヌ等の甚途に極めお有甚である。 以䞋実斜䟋によ぀お本発明をさらに詳现に説明
する。実斜䟋䞭の郚は重量郚を瀺す。 なお実斜䟋䞭の枬定評䟡は次のような方法で行
な぀た。 (1) 耐擊傷性 000のスチヌルりヌルを盎埄25mmの円筒先端
に装着し氎平に眮かれたサンプル面に接觊さ
せ100荷重で回転20r.p.mし傷の付着
皋床を目芖芳察する。 〇  サンプル衚面にほずんど傷が぀かない。 △  サンプル衚面に少し傷が぀く。 ×  サンプル衚面に盞圓傷が぀く。 (2) 艷消し面の均䞀性 目芖刀定による。 〇  均䞀性良奜。 △  若干ムラ有り。 ×  均䞀性に劣る。 (3) 分散安定性 被芆材組成物を円筒状のメスシリンダヌに入
れ24時間静眮埌芳察。 〇  沈降盞分離ほずんどみられず。 △  沈降盞分離少し芳察される。 ×  沈降盞分離顕著。 実斜䟋〜比范䟋 冷华管窒玠導入管撹拌棒および内枩怜知甚
熱電察を装備したの四ツ口フラスコ反応噚に
衚に瀺す組成物(D)を添加し分散および撹拌を
続けながら30分間窒玠眮換を行な぀た。なお衚
の組成物(D)のうち氎ず単量䜓SEM−Naは
内枩が50℃にな぀た時点で加え時間反応させ
た。反応埌垞枩たで冷华した埌衚の光増感剀を
添加しお被芆材組成物ずした。 これらの被芆材組成物の倫々のアクリル板䞉
菱レむペン株補 商品名 アクリラむト
厚さmmを1.0cmsecの匕䞊げ速床で浞挬しお
被膜を圢成させ2KWの高圧氎銀燈䞋照射距
離200mmで10秒間照射した。埗られた結果を衚
に瀺す。 比范䟋は実斜䟋ず同じ組成物からな぀おい
るが無機埮粒子SEM−Naおよび溶剀を先に
50℃で時間反応させおおいおから被芆材組成
物を調敎したものである。比范䟋は単に無機埮
粒子を添加しただけで反応は行な぀おいないも
のである。
【衚】
【衚】 実斜䟋 〜17 衚の艷消し(D)を実斜䟋〜ず同様にしお反
応させ冷华埌光増感剀を添加しお被芆材組成物
を調敎した。これらの組成物の倫々に実斜䟋〜
ず同様にアクリル板を浞挬しお硬化させた。埗
られた結果を衚に瀺す。
【衚】
【衚】

Claims (1)

  1. 【特蚱請求の範囲】 (a) 分子䞭に少なくずも個のメタアク
    リロむルオキシ基を有する化合物30重量以䞊
    ず分子䞭に〜個のαβ−゚チレン系䞍
    飜和結合を有する化合物70重量以䞋ずからな
    る単量䜓混合物(A) (b) 該単量䜓混合物(A)100重量郚に察しお 次の䞀般匏 匏䞭R1は炭玠数〜20のアルキル
    基プニル基およびその誘導䜓たたはハロゲ
    ン原子は−CONH−
    【匏】−COOCH2− たたは−CH2o−でありR2R3はそれぞれ
    たたは炭玠数〜15のアルキル基R4は炭
    玠数〜15のアルキレン基は〜20の敎
    数は〜20の敎数はNH4たたは
    アルカリ金属原子を瀺す 次の䞀般匏 匏䞭R1は炭玠数〜15のアルキル
    基COOYハロゲン原子たたはプニル基
    およびその誘導䜓R2は炭玠数〜15の
    アルキル基COOZハロゲン原子たたはプ
    ニル基およびその誘導䜓R3は炭玠数
    〜15のアルキル基ハロゲン原子たたはプニ
    ル基およびその誘導䜓はそれぞれ
    NH4たたはアルカリ金属原子を瀺す たたは次の䞀般匏 匏䞭R4R5はそれぞれ炭玠数〜
    15のアルキル基ハロゲン原子たたはプニル
    基およびその誘導䜓を瀺す で衚わされるスルホン酞モノマヌ、スルホン酞
    塩モノマヌたたはカルボン酞系モノマヌよりな
    る矀から遞ばれた少なくずも皮のモノマヌ
    無機埮粒子および少なくずも皮のラゞカル重
    合しうるビニル単量䜓の混合物(B)0.01〜20重量
    郚および (c) 該単量䜓混合物(A)100重量郚に察しお有機溶
    剀(C)100〜2000重量郚を混合しおなる重合系
    (A)(B)(C)を重合せしめた組成物(D)に少
    なくずも皮の光増感剀(E)を該単量䜓混合物(A)
    100重量郚に察しお0.01〜6.0重量郚配合しおな
    る耐摩耗性に優れた艷消し性被芆材組成物。  分子䞭に少なくずも個のメタアクリ
    ロむルオキシ基を有する化合物ず分子䞭に〜
    個のαβ−゚チレン系䞍飜和結合を有する化
    合物からなる単量䜓混合物䞭の重合性䞍飜和基
    個圓りの平均分子量が300以䞋であるこずを特城
    ずする特蚱請求の範囲第項蚘茉の耐摩耗性に優
    れた艷消し性被芆材組成物。  分子䞭に少なくずも個のメタアクリ
    ロむルオキシ基を有する化合物が次の䞀般匏 匏䞭X11X12X13X22X23
Xn2
    Xn3X14の内少なくずも個はCH2CH−
    COO−基で残りは氎酞基アミノ基アルキレ
    ン基たたは眮換されたアルキレン基等であり
    は〜の敎数である で衚わされる単量䜓の少なくずも皮を20重量
    以䞊含有するこずを特城ずする特蚱請求の範囲第
    項たたは第項蚘茉の耐摩耗性に優れた艷消し
    性被芆材組成物。  分子䞭に少なくずも個のメタアクリ
    ロむルオキシ基を有する化合物がゞペンタ゚リス
    リトヌルトリアクリレヌトゞペンタ゚リスリト
    ヌルテトラアクリレヌトゞペンタ゚リスリトヌ
    ルペンタアクリレヌトたたはゞペンタ゚リスリト
    ヌルヘキサアクリレヌトより遞ばれたものである
    こずを特城ずする特蚱請求の範囲第項第項
    たたは第項蚘茉の耐摩耗性に優れた艷消し性被
    芆材組成物。  分子䞭に〜個のαβ−゚チレン系䞍
    飜和結合を有する化合物が分子䞭に個のアク
    リロむルオキシ基を有し、偎鎖に氎酞基および
    たたは環状゚ヌテル結合およびたたは鎖状゚ヌ
    テル結合を有する化合物であるこずを特城ずする
    特蚱請求の範囲第項蚘茉の耐摩耗性に優れた艷
    消し性被芆材組成物。  スルホン酞モノマヌたたはスルホン酞塩モノ
    マ−たたはカルボン酞系モノマヌよりなる矀から
    遞ばれる少なくずも皮のモノマ−が−アクリ
    ルアミド−−メチルプロパンスルホン酞−
    メタアクリル゚タンスルホン酞ナトリりムたたは
    −メタアクリルプロパンスルホン酞ナトリり
    ムアクリル酞メタクリル酞たたはクロトン酞
    より遞ばれたものであるこずを特城ずする特蚱請
    求の範囲第項蚘茉の耐摩耗性に優れた艷消し性
    被芆材組成物。  ビニル単量䜓の䞻成分がメタクリル酞メチル
    であるこずを特城ずする特蚱請求の範囲第項蚘
    茉の耐摩耗性に優れた艷消し性被芆材組成物。  無機埮粒子が亜硫酞カルシりム硫酞カルシ
    りム二酞化ケむ玠酞化チタン䞉酞化アンチ
    モンタルククレヌ酞化アルミニりム炭酞
    カルシりムカヌボンブラツクニツケル粉鉄
    粉亜鉛粉銅粉酞化第二鉄酞化亜鉛氎酞
    化アルミニりムから遞ばれた少なくずも皮であ
    るこずを特城ずする特蚱請求の範囲第項蚘茉の
    耐摩耗性に優れた艷消し性被芆材組成物。  無機埮粒子の粒埄がΌ〜100Όであるこず
    を特城ずする特蚱請求の範囲第項たたは第項
    蚘茉の耐摩耗性に優れた艷消し性被芆材組成物。  無機埮粒子が二酞化ケむ玠であるこずを特
    城ずする特蚱請求の範囲第項第項たたは第
    項蚘茉の耐摩耗性に優れた艷消し性被芆材組成
    物。  有機溶剀(C)が10以䞋の氎を含有するこず
    を特城ずする特蚱請求の範囲第項蚘茉の耐摩耗
    性に優れた艷消し性被芆材組成物。
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