JPH0337183B2 - - Google Patents
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- JPH0337183B2 JPH0337183B2 JP57091269A JP9126982A JPH0337183B2 JP H0337183 B2 JPH0337183 B2 JP H0337183B2 JP 57091269 A JP57091269 A JP 57091269A JP 9126982 A JP9126982 A JP 9126982A JP H0337183 B2 JPH0337183 B2 JP H0337183B2
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- toner
- developer
- resin
- carrier
- styrene
- Prior art date
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- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G9/00—Developers
- G03G9/08—Developers with toner particles
- G03G9/09—Colouring agents for toner particles
- G03G9/0906—Organic dyes
- G03G9/091—Azo dyes
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- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Developing Agents For Electrophotography (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、静電潜像を現像する際に用いられる
乾式二成分系現像剤に関し、特に湿度などの環境
変化に対しても安定した画像を提供し得る現像剤
に関する。
乾式二成分系現像剤に関し、特に湿度などの環境
変化に対しても安定した画像を提供し得る現像剤
に関する。
従来より用いられている静電潜像用現像剤は、
一般に湿度が高くなると、トナー帯電量が小さく
なつて解像力の低下、地汚れ、及び著しい画像濃
度上昇を生じ、画像品質を損ねるという欠点を有
する。そこで、このような高湿時の帯電量低下を
防止するため、添加物として用いられていた酸化
セリウム、酸化クロム、酸化アルミニウム、酸化
マグネシウム、酸化ケイ素、酸化錫、酸化ジルコ
ニウム、酸化鉄、酸化チタン等の酸化物；硫酸カ
ルシウム、硫酸バリウム、硫酸アルミニウム、等
の硫酸塩；珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム等
の珪酸塩；チツ化ホウ素、チツ化チタン等のチツ
化物；炭化ケイ素、炭化チタン、炭化ホウ素、炭
化タングステン、炭化ジルコニウム等の炭化物；
ホウ化ジルコニウム、ホウ化チタン等のホウ化物
等の如き吸湿性物質を使用しないこと、更には、
トナー材料、キヤリア被覆材料として、例えば不
飽和ポリエステル等の吸湿性の高い樹脂を用いず
になるべく吸湿性の低い樹脂を使用することが試
られている。しかしながら、このように材料を
種々検討しても、前記高湿時の帯電量は、低湿時
のそれに比べ約30〜40％も低く、複写機が使用さ
れる環境に急激な湿度変動が起つたりすると画像
品質が大きく変動した。季節によつても画像が変
動し、安定した画像品質が得られず満足の行く結
果が得られなかつた。
一般に湿度が高くなると、トナー帯電量が小さく
なつて解像力の低下、地汚れ、及び著しい画像濃
度上昇を生じ、画像品質を損ねるという欠点を有
する。そこで、このような高湿時の帯電量低下を
防止するため、添加物として用いられていた酸化
セリウム、酸化クロム、酸化アルミニウム、酸化
マグネシウム、酸化ケイ素、酸化錫、酸化ジルコ
ニウム、酸化鉄、酸化チタン等の酸化物；硫酸カ
ルシウム、硫酸バリウム、硫酸アルミニウム、等
の硫酸塩；珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム等
の珪酸塩；チツ化ホウ素、チツ化チタン等のチツ
化物；炭化ケイ素、炭化チタン、炭化ホウ素、炭
化タングステン、炭化ジルコニウム等の炭化物；
ホウ化ジルコニウム、ホウ化チタン等のホウ化物
等の如き吸湿性物質を使用しないこと、更には、
トナー材料、キヤリア被覆材料として、例えば不
飽和ポリエステル等の吸湿性の高い樹脂を用いず
になるべく吸湿性の低い樹脂を使用することが試
られている。しかしながら、このように材料を
種々検討しても、前記高湿時の帯電量は、低湿時
のそれに比べ約30〜40％も低く、複写機が使用さ
れる環境に急激な湿度変動が起つたりすると画像
品質が大きく変動した。季節によつても画像が変
動し、安定した画像品質が得られず満足の行く結
果が得られなかつた。
したがつて本発明は、前記従来の欠点を解決し
た静電潜像用現像剤を提供することを目的とした
ものであり、より詳細には、湿度変化によりトナ
ーの負帯電量の変化をなくし、常に安定した画像
を形成し得る現像剤を提供することを目的とした
ものである。
た静電潜像用現像剤を提供することを目的とした
ものであり、より詳細には、湿度変化によりトナ
ーの負帯電量の変化をなくし、常に安定した画像
を形成し得る現像剤を提供することを目的とした
ものである。
本発明の目的に鑑み種々検討したところ、トナ
ー中に特定の金属錯塩染料を含有させ、かつスチ
レン、アクリル系樹脂で被覆せしめられたキヤリ
アを用いることによつて、上記欠点をすべて解消
することを見出し、本発明を成すに至つた。
ー中に特定の金属錯塩染料を含有させ、かつスチ
レン、アクリル系樹脂で被覆せしめられたキヤリ
アを用いることによつて、上記欠点をすべて解消
することを見出し、本発明を成すに至つた。
即ち、本発明は、トナーと、キヤリアとよりな
る静電潜像用現像剤において、一般式 （但し、Ｘ、Ｙ、Ｚは水素、ハロゲン、カルボキ
シル基、ヒドロキシル基、ニトロ基、スルホ基、
スルホアミド基を表わし、またA+は、H+、K+、
Na+または脂肪族アンモニウムカチオンを表わ
す。）で示される金属錯塩染料をトナー中に含有
させ、かつキヤリアとしてスチレン系モノマー及
びアクリル系モノマーから選択される少なくとも
１種のモノマーを重合して得られる、樹脂で被覆
せしめたキヤリアを用いることを特徴とする静電
潜像用現像剤である。
る静電潜像用現像剤において、一般式 （但し、Ｘ、Ｙ、Ｚは水素、ハロゲン、カルボキ
シル基、ヒドロキシル基、ニトロ基、スルホ基、
スルホアミド基を表わし、またA+は、H+、K+、
Na+または脂肪族アンモニウムカチオンを表わ
す。）で示される金属錯塩染料をトナー中に含有
させ、かつキヤリアとしてスチレン系モノマー及
びアクリル系モノマーから選択される少なくとも
１種のモノマーを重合して得られる、樹脂で被覆
せしめたキヤリアを用いることを特徴とする静電
潜像用現像剤である。
本発明においてトナー用に用いられる樹脂とし
ては、ポリスチレン、クロロポリスチレン重合
体、スチレン−プロピレン共重合体、スチレン−
ブタジエン共重合体、スチレン−塩化ビニル共重
合体、スチレン−アクリル酸エステル共重合体、
スチレン−メタクリル酸エステル共重合体、アク
リル系樹脂、塩化ビニル樹脂、エポキシ樹脂、ポ
リウレタン樹脂、キシレン樹脂、ポリビニルブラ
チール等の疎水性樹脂が挙げられる。本発明のト
ナー粒子は、従来より公知の方法に従つて構造さ
れるが、具体例としては上記樹脂成分、金属錯塩
染料、及び必ずしも必要ではないが通常可視像の
形成のために用いられているカーボンブラツク等
の着色剤を充分に混合し、熱ロールミルで混練し
た後、冷却固化、粉砕分級して得られる。
ては、ポリスチレン、クロロポリスチレン重合
体、スチレン−プロピレン共重合体、スチレン−
ブタジエン共重合体、スチレン−塩化ビニル共重
合体、スチレン−アクリル酸エステル共重合体、
スチレン−メタクリル酸エステル共重合体、アク
リル系樹脂、塩化ビニル樹脂、エポキシ樹脂、ポ
リウレタン樹脂、キシレン樹脂、ポリビニルブラ
チール等の疎水性樹脂が挙げられる。本発明のト
ナー粒子は、従来より公知の方法に従つて構造さ
れるが、具体例としては上記樹脂成分、金属錯塩
染料、及び必ずしも必要ではないが通常可視像の
形成のために用いられているカーボンブラツク等
の着色剤を充分に混合し、熱ロールミルで混練し
た後、冷却固化、粉砕分級して得られる。
またキヤリアの被覆樹脂はスチレン系モノマー
及びアクリル系モノマーから選択される少なくと
も１種のモノマーを重合して得られる樹脂であ
り、ビニル系モノマーとしては、スチレン、α−
メチルスチレン、Ｐ−クロルスチレン、Ｐ−メチ
ルスチレン、アクリル系モノマーとしてはメチル
アクリレート、メチルメタクルートブチルアクリ
レート、ブチルメタアクリレート、２−エチルヘ
キシルアクリレート、２−エチルヘキシルメタク
リレート、ドデシルアクリレート、ラウリルメタ
クリレート、シクロヘキシルアクリレート、ジメ
チルアミノエチルアクリレート、ジエチルアミノ
メチルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルア
クリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレ
ートなどのアクリル酸およびメタクリル酸エステ
ル系モノマーが例示される。
及びアクリル系モノマーから選択される少なくと
も１種のモノマーを重合して得られる樹脂であ
り、ビニル系モノマーとしては、スチレン、α−
メチルスチレン、Ｐ−クロルスチレン、Ｐ−メチ
ルスチレン、アクリル系モノマーとしてはメチル
アクリレート、メチルメタクルートブチルアクリ
レート、ブチルメタアクリレート、２−エチルヘ
キシルアクリレート、２−エチルヘキシルメタク
リレート、ドデシルアクリレート、ラウリルメタ
クリレート、シクロヘキシルアクリレート、ジメ
チルアミノエチルアクリレート、ジエチルアミノ
メチルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルア
クリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレ
ートなどのアクリル酸およびメタクリル酸エステ
ル系モノマーが例示される。
トナーの使用量は、トナー粒子がキヤリア表面
に付着して、キヤリア表面積の30〜90％占める程
度となるように混合するのが好ましい。
に付着して、キヤリア表面積の30〜90％占める程
度となるように混合するのが好ましい。
本発明は、以上の如き構成とすることにより、
高湿時の帯電量低下に伴う画像品質低下、特に画
像濃度上昇を防ぐ事ができ、環境変化に左右され
ない安定画像を得ることができた。
高湿時の帯電量低下に伴う画像品質低下、特に画
像濃度上昇を防ぐ事ができ、環境変化に左右され
ない安定画像を得ることができた。
以下、本発明を実施例を挙げてより詳細に説明
する。
する。
実施例 １
下記の構造式(1)を有する金属錯塩染料を用い
て、以下の処方で平均粒径8μの負荷電性トナー
を作成した。
て、以下の処方で平均粒径8μの負荷電性トナー
を作成した。
処 方
スチレン樹脂（ハーキユレス社Ｄ−125）
85重量部 金属錯塩染料（構造式(1)） ２重量部 カーボンブラツク 13重量部 一方、メチルメタクリレート樹脂（三菱レイヨ
ン(株)BR85）40ｇを、直径100μの酸化鉄粉５Kgの
表面上に流動床型コーテイング装置を用いて被覆
し、樹脂被覆キヤリアを得た。
85重量部 金属錯塩染料（構造式(1)） ２重量部 カーボンブラツク 13重量部 一方、メチルメタクリレート樹脂（三菱レイヨ
ン(株)BR85）40ｇを、直径100μの酸化鉄粉５Kgの
表面上に流動床型コーテイング装置を用いて被覆
し、樹脂被覆キヤリアを得た。
上記キヤリアに対してトナーを2.0wt％の割合
で混合し、現像剤を作つた。その後、10℃、30％
及び30℃、90％の環境下にそれぞれ現像剤を薄く
広げて、５時間調湿を行なつた後、リコー社製複
写機FT6600を用いて、それらの環境下で画像出
しを行なつた。
で混合し、現像剤を作つた。その後、10℃、30％
及び30℃、90％の環境下にそれぞれ現像剤を薄く
広げて、５時間調湿を行なつた後、リコー社製複
写機FT6600を用いて、それらの環境下で画像出
しを行なつた。
その結果、第１図に示す様に環境変化による画
像濃度変動はほとんどなく、また帯電量変動につ
いては第２図に示した様に高湿での低下は全くな
かつた。
像濃度変動はほとんどなく、また帯電量変動につ
いては第２図に示した様に高湿での低下は全くな
かつた。
実施例 ２
下記の構造式(2)を有する金属錯塩染料を用い以
下の処方で平均粒径8μの負荷電性トナーを作成
した。
下の処方で平均粒径8μの負荷電性トナーを作成
した。
処 方
スチレン樹脂 84重量部
金属錯塩染料（構造式(2)） ２重量部
カーボンブラツク 14重量部
一方、メチルメタクリレート樹脂（三菱レイヨ
ン(株)BR85）40ｇを、直径100μの酸化鉄粉５Kgの
表面上に流動床型コーテイング装置を用いて被覆
し、樹脂被覆キヤリアを得た。
ン(株)BR85）40ｇを、直径100μの酸化鉄粉５Kgの
表面上に流動床型コーテイング装置を用いて被覆
し、樹脂被覆キヤリアを得た。
上記キヤリアに対してトナーを2.0wt％の割合
で混合し、現像剤を作つた。その後、10℃、30％
及び30℃、90％の環境下にそれぞれ現像剤を薄く
広げて、５時間調湿を行なつた後、リコー社製複
写機FT6600を用いて、それらの環境下で画像出
しを行なつた。
で混合し、現像剤を作つた。その後、10℃、30％
及び30℃、90％の環境下にそれぞれ現像剤を薄く
広げて、５時間調湿を行なつた後、リコー社製複
写機FT6600を用いて、それらの環境下で画像出
しを行なつた。
その結果、第３図に示す様に環境変化による画
像濃度変動はほとんどなく、他の画質の変化もな
かつた。又帯電量変動については、第４図に示し
た様に高湿での低下はほとんどなかつた。
像濃度変動はほとんどなく、他の画質の変化もな
かつた。又帯電量変動については、第４図に示し
た様に高湿での低下はほとんどなかつた。
実施例 ３
下記の構造を有する金属錯塩染料３を用いて、
以下の処方で平均粒径8μの負荷電性トナーを作
成した。
以下の処方で平均粒径8μの負荷電性トナーを作
成した。
処 方
スチレン−ｎブチルメタクリレート共重合体樹
脂（三洋化成社製SBM600） 90重量部 金属錯塩染料（構造式(3)） １重量部 カーボンブラツク ９重量部 一方、スチレン樹脂（ハーキユレス社Ｄ−125）
50ｇを、直径100μの酸化鉄粉５Kgの表面上に流
動床型コーテイング装置を用いて被覆し、樹脂キ
ヤリアを得た。
脂（三洋化成社製SBM600） 90重量部 金属錯塩染料（構造式(3)） １重量部 カーボンブラツク ９重量部 一方、スチレン樹脂（ハーキユレス社Ｄ−125）
50ｇを、直径100μの酸化鉄粉５Kgの表面上に流
動床型コーテイング装置を用いて被覆し、樹脂キ
ヤリアを得た。
上記キヤリアに対してトナーを2.0wt％の割合
で混合し、現像剤を作つた。その後、10℃、30％
及び30℃、90％の環境下にそれぞれ現像剤を薄く
広げて、５時間調湿を行なつた後、リコー社製複
写機FT6600を用いて、それらの環境下で画像出
しを行なつた。
で混合し、現像剤を作つた。その後、10℃、30％
及び30℃、90％の環境下にそれぞれ現像剤を薄く
広げて、５時間調湿を行なつた後、リコー社製複
写機FT6600を用いて、それらの環境下で画像出
しを行なつた。
その結果は、実施例１、２と全く同様に画像濃
度及び帯電量の変化はほとんど認められなかつ
た。
度及び帯電量の変化はほとんど認められなかつ
た。
実施例 ４
メチルメタクリレートの代わりに、スチレン−
ブチルメタクリレート樹脂（三洋化成社製
SBM700）を用いる他は、実施例１と全く同じ方
法で、キヤリア、トナーおよび現像剤を作成し
た。その後、10℃、30％及び30℃、90％の環境下
にそれぞれ現像剤を薄く広げて、５時間調湿を行
なつた後、リコー社製複写機FT6600を用いて、
それらの環境下で画像出しを行なつた。
ブチルメタクリレート樹脂（三洋化成社製
SBM700）を用いる他は、実施例１と全く同じ方
法で、キヤリア、トナーおよび現像剤を作成し
た。その後、10℃、30％及び30℃、90％の環境下
にそれぞれ現像剤を薄く広げて、５時間調湿を行
なつた後、リコー社製複写機FT6600を用いて、
それらの環境下で画像出しを行なつた。
その結果、画像濃度は低湿が1.25、高湿が1.27
であり、またその時の帯電量は、それぞれ、−
17.9μc／ｇ、高湿が−17.2μc／ｇとほとんど変化
なかつた。
であり、またその時の帯電量は、それぞれ、−
17.9μc／ｇ、高湿が−17.2μc／ｇとほとんど変化
なかつた。
比較例 １
以下の処方で平均粒径8μのトナーを作成した。
処 方
スチレン 85重量部
カーボンブラツク 15重量部
一方、メチルメタクリレート樹脂（三菱レイヨ
ン(株)BR85）40ｇを、直径100μの酸化鉄粉５Kgの
表面上に流動床型コーテイング装置を用いて被覆
し、樹脂被覆キヤリアを得た。
ン(株)BR85）40ｇを、直径100μの酸化鉄粉５Kgの
表面上に流動床型コーテイング装置を用いて被覆
し、樹脂被覆キヤリアを得た。
上記キヤリアに対してトナーを1.50wt％の割合
で混合し、現像剤を作つた。その後、10℃、30％
及び30℃、90％の環境下にそれぞれ現像剤を薄く
広げて、５時間調湿を行なつた後、リコー社製複
写機FT6600を用いて、それらの環境下で画像出
しを行なつた。
で混合し、現像剤を作つた。その後、10℃、30％
及び30℃、90％の環境下にそれぞれ現像剤を薄く
広げて、５時間調湿を行なつた後、リコー社製複
写機FT6600を用いて、それらの環境下で画像出
しを行なつた。
その結果、画像濃度変動は第５図に示す様に、
低質が0.9に対し高湿が1.35と大幅に違つており、
解像力も、高湿の場合は、トナーの付着しすぎの
為、悪くなつており、又地汚れも増えていた。
又、トナーの帯電量変動について調べた所、第６
図に示した様に低湿時が−14μc／ｇあるの対し、
高湿時は−8μc／ｇと低くなつていた。
低質が0.9に対し高湿が1.35と大幅に違つており、
解像力も、高湿の場合は、トナーの付着しすぎの
為、悪くなつており、又地汚れも増えていた。
又、トナーの帯電量変動について調べた所、第６
図に示した様に低湿時が−14μc／ｇあるの対し、
高湿時は−8μc／ｇと低くなつていた。
比較例 ２
下記の構造式、
を有するアゾ錯体染料を用いて、以下の処方で平
均粒径8μｍのトナーを作成した。
均粒径8μｍのトナーを作成した。
処 方
スチレン樹脂（ハーレスキユー社製D125）
85重量部 上記のアゾ錯体染料 ２重量部 カーボンブラツク 13重量部 一方メチルメタクリレート樹脂（三菱レイヨン
(株)BR85）40ｇを、直径100μの酸化鉄粉５Kgの表
面上に流動床型コーテイング装置を用いて被覆
し、樹脂被覆キヤリアを得た。
85重量部 上記のアゾ錯体染料 ２重量部 カーボンブラツク 13重量部 一方メチルメタクリレート樹脂（三菱レイヨン
(株)BR85）40ｇを、直径100μの酸化鉄粉５Kgの表
面上に流動床型コーテイング装置を用いて被覆
し、樹脂被覆キヤリアを得た。
上記キヤリアに対してトナーを2.0wt％の割合
で混合し、現像剤を作つた。得られた現像剤の帯
電量は−11.2μc／ｇであつた。
で混合し、現像剤を作つた。得られた現像剤の帯
電量は−11.2μc／ｇであつた。
その後、10℃、30％及び30℃、90％の環境下に
それぞれ現像剤を薄く広げて、５時間調湿を行な
つた後、リコー社製複写機FT6600を用いて、そ
れらの環境下で画像出しを行なつた。
それぞれ現像剤を薄く広げて、５時間調湿を行な
つた後、リコー社製複写機FT6600を用いて、そ
れらの環境下で画像出しを行なつた。
その結果、画像濃度は低湿が、1.23、高湿が
1.38であつた。また高湿環境では、地汚れがひど
く、トナー飛散が多かつた。帯電量について調べ
た所、低湿が−14.6μc／ｇ、高湿が−8.2μc／ｇ
であつた。
1.38であつた。また高湿環境では、地汚れがひど
く、トナー飛散が多かつた。帯電量について調べ
た所、低湿が−14.6μc／ｇ、高湿が−8.2μc／ｇ
であつた。
第１図〜第４図は本発明の現像剤の環境変化に
よる画像濃度変動、並びに帯電量変動であり、第
５図並びに第６図は比較例の現像剤の環境変化に
よる画像濃度変動、帯電量変動を示すグラフであ
る。
よる画像濃度変動、並びに帯電量変動であり、第
５図並びに第６図は比較例の現像剤の環境変化に
よる画像濃度変動、帯電量変動を示すグラフであ
る。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ トナーと、キヤリアとよりなる静電潜像用現
像剤において、一般式 （但し、Ｘ、Ｙ、Ｚは水素、ハロゲン、カルボキ
シル基、ヒドロキシル基、ニトロ基、スルホン
基、スルホアミド基を表わし、またA+は、H+、
K+、Na+または脂肪族アンモニウムカチオンを
表わす。）で示される金属錯塩染料をトナー中に
含有させ、かつキヤリアとしてスチレン系モノマ
ー及びアクリル系モノマーから選択される少なく
とも１種のモノマーを重合して得られる樹脂で被
覆せしめたキヤリアを用いることを特徴とする静
電潜像用現像剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57091269A JPS58208750A (ja) | 1982-05-31 | 1982-05-31 | 静電潜像用現像剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57091269A JPS58208750A (ja) | 1982-05-31 | 1982-05-31 | 静電潜像用現像剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58208750A JPS58208750A (ja) | 1983-12-05 |
| JPH0337183B2 true JPH0337183B2 (ja) | 1991-06-04 |
Family
ID=14021717
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57091269A Granted JPS58208750A (ja) | 1982-05-31 | 1982-05-31 | 静電潜像用現像剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58208750A (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0141377B1 (en) * | 1983-11-04 | 1990-05-02 | Hodogaya Chemical Co., Ltd. | Metal complexes |
| JPS60101546A (ja) * | 1983-11-08 | 1985-06-05 | Hodogaya Chem Co Ltd | 電子写真用トナ− |
| JPH0619593B2 (ja) * | 1984-07-30 | 1994-03-16 | 三田工業株式会社 | 二成分系磁性現像剤 |
| DE3470349D1 (en) * | 1984-11-05 | 1988-05-11 | Hodogaya Chemical Co Ltd | Electrophotographic toner |
-
1982
- 1982-05-31 JP JP57091269A patent/JPS58208750A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS58208750A (ja) | 1983-12-05 |
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