JPH0337227A - 全芳香族ポリアミドポリエステルブロック共重合体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は溶融成形が可能な高弾性、高強度、高耐熱性材
料でかつ強靭性と異方性の改良された新規な全芳香族ポ
リアミドポリエステルブロック共重合体に関するもので
ある。

［従来の技術］ 芳香族ジカルボン酸と芳香族ジアミンより得られる全芳
香族ポリアミドは、高弾性繊維として知られておりその
製法は例えば特公昭３５−１３４２７号公報等に示され
ている。

しかしながら全芳香族ポリアミドは不溶不融のため、溶
融混練加工が不可能なことからその高弾性、高強度特性
にもかかわらずプラスチック材料として使用することが
制限されてきた。

このため繊維補強材料としてポリエステル、ポリアミド
等のブラスッチク材料にブレンドして使用されているの
が現状である。

一方、芳香族ジカルボン酸とビスフェノール類に代表さ
れる芳香族ジヒドロキシ化合物より得られるポリエステ
ルは溶融成形が容易であり強靭性であるため各種用途に
使用されているが弾性率、強度等が十分に高いとはいえ
ず、これらの欠点の改良のために、前述の全芳香族ポリ
アミド繊維、カーボン繊維、ガラス繊維等により補強す
ることが広く行われている。

しかしながら、このように繊維で補強して使用する場合
は高弾性で高強度の材料は得られるものの材料の強靭性
は失われ、繊維の配向により異方性も大きくなる。

このため、全芳香族ポリアミドと全芳香族ポリエステル
よりなる共重合体が考えられるが、本発明者らの検討に
よれば通常のランダム共重合体では弾性率の向上もほと
んど無く、また脆い材料しか得られなかった。

［発明が解決しようとする課題］ 本発明の目的は、上述の如き従来技術の問題点を克服し
、機械的特性に優れ、特に強靭性、高弾性であり、かつ
異方性の少ない全芳香族ポリアミドポリエステル共重合
体を提供することにある。

［課題を解決するための手段］ 本発明者らは、鋭意検討の結果、全芳香族ポリアミドの
ブロックと全芳香族ポリエステルのブロックよりなるブ
ロック共重合体とすることにより上記問題点が克服され
ることを見出し、本発明に到達した。

すなわち本発明は、〔８１式（ｉ）〜（ｉｉｉ）に示す
構造を有する化合物の少なくとも１種類と式（ｉｖ）〜
（ｖｉ）に示す構造を有する化合物の少なくとも１種類
より得られる全芳香族ポリアミドのブロックと （ｉ　）　　　　　　　　（ｉｉ　）−（ｉｉｉ） （ｉｖ）　　　　　　　（ｖ）　　　　　　　　　　（
ｖｉ）（Ｒは水素、ハロゲン、若しくは炭素数１〜８の
脂肪族あるいは芳香族炭化水素よりなる群から選ばれた
置換基である。） 〔６１式（ｉ）〜（ｉｉｉ）に示す構造を有する化合物
の少なくとも１種類と式（ｖｉｉ）に示す構造を有する
化合物より得られる全芳香族ポリエステルのブロック （ｖｉｉ） （ｐ、ｑは１〜４の整数である。

Ｘは、炭素数ｌ〜８の脂肪族、脂環式、もしくは芳香族
炭化水素、又は−５−−３Ｏ２−一〇−−ＣＯ−である
。Ｒは前述した通りである。） よりなるブロック共重合体 に関する発明である。

本発明のブロック共重合体は、全芳香族ポリアミドブロ
ックＭ（以下、「Ｍ」と記すことがある）と全芳香族ポ
リエステルブロックＥ（以下、「Ｅ」と記すことがある
）がポリマー主鎖中に主要成分として含まれていればよ
く、それぞれのブロック間または末端にポリアミドとポ
リエステルからなるランダム構造もしくは交互構造を含
んでいても構わない。

好ましい構造は、ＭＥ％ＭＥＭ、ＥＭＥ、（ＭＥ）ｎ（
ここで、ｎは２以上の正の整数を示す）を必須構造とし
て含むものであり、より好ましいものはＭＥ％ＭＥＭ、
ＥＭＥを繰り返し構造とするものである。

又、共重合体中のＭとＥの割合は、Ｍが１０〜９０重量
％、好ましくは３０〜７０重量％である。

本発明の全芳香族ポリアミドポリエステルブロック共重
合体の製造に使用する原料として以下のものが例示でき
る。

式（ｉ）に示す構造を有するものとしてテレフタル酸、
テレフタル酸ジアルキルエステル（例えば、テレフタル
酸ジメチルエステル、テレフタル酸ジエチルエステル、
テレフタル酸ジプロピルエステル）、テレフタル酸とフ
ェノールとのジエステル、テレフタル酸ジクロライド、
イソフタル酸、イソフタル酸ジアルキルエステル（例え
ば、イソフタル酸ジメチルエステル、イソフタル酸ジエ
チルエステル、イソフタル酸ジプロピルエステル）、イ
ソフタル酸とフェノールとのジエステル、イソフタル酸
ジクロライド、フタル酸、フタル酸ジアルキルエステル
（例えば、フタル酸ジメチルエステル、フタル酸ジエチ
ルエステル、フタル酸ジプロピルエステル）、フタル酸
とフェノールとのジエステル、フタル酸ジクロライド等
が例示でき、式＜　ｉｉ　）に示す構造を有するものと
して２，６−ナフタレンジカルボン酸、２．６−ナフタ
レンジカルボン酸ジクロライド、２．６ナフタレンジカ
ルボン酸のジアルキルエステル類、２．６ナフタレンジ
カルボン酸のジフェニルエステル、１゜５−ナフタレン
ジカルボン酸、１．５−ナフタレンジカルボン酸ジクロ
ライド、１．５−ナフタレンジカルボン酸ジアルキルエ
ステル類、１５−ナフタレンジカルボン酸ジフェニルエ
ステル等が例示でき、式（ｎｉ）に示す構造を有するも
のとして１．４−ナフタレンジカルボン酸１．３−ナフ
タレンジカルボン酸、２．３−ナフタレンジカルボン酸
、および、これら３種類（１，４−１，−３−１もしく
は２，３−ナフタレンジカルボン酸）のジカルボン酸類
のジアルキルエステル類、ジフェニルエステル、ジクロ
ライド類等が例示できるが、これらの中で好ましいのは
テレフタル酸ジクロライド、及びイソフタル酸ジクロラ
イドである。

また、式（ｉｖ）に示す構造を有するものとしてパラフ
ェニレンジアミン、メタフェニレンジアミン、５−クロ
ロ−パラフェニレンジアミン、５−クロロ−メタフェニ
レンジアミン、５−フェニル−パラフェニレンジアミン
、５−フェニル−メタフェニレンジアミン、パラトルイ
レンジアミン、メタトルイレンジアミン等が例示でき、
式〔ｖ〕に示す構造を有するものとして２．６−ナフタ
レンジアミン、１，５−ナフタレンジアミン、ＩＩ　８
−ナフタレンジアミンが例示でき、式［ｖｉ）に示す構
造を有するものとして１．　４−ナフタレンジアミン、
１．３−ナフタレンジアミン、Ｌ　２−ナフタレンジア
ミン、２．３−ナフタレンジアミン等のナフタレンジア
ミン類、さらにはこれらのジアミンに対応するジイソシ
アネート類、酢酸のような脂肪族カルボン酸とのジアミ
ド類が例示できるが、これらの中で好ましいのはバラフ
ェニレンジアミン、メタフェニレンジアミン、メタトル
イレンジアミンであり、特に好ましいのはメタトルイレ
ンジアミンである。

全芳香族ポリアミドブロックの製造に使用する式（ｉ）
〜（ｉｉｉ）に示す化合物および式（ｉｖ）〜（ｖｉ）
に示す化合物は各々１種類以上を併用して使用してもよ
い。

更に、式（ｖｉｉ）に示す構造を有するものとしテ２．
　２−ヒス（ヒドロキシフェニル）プロパン（別名：ビ
スフェノールーＡ）、テトラメチルビスフェノール−Ａ
１テトラブロモビスフェノール−Ａ、２．２−ビス（ヒ
ドロキシフェニル）メタン、２．２−ビス（ヒドロキシ
フェニル）ヘキサン、ビス（ヒドロキシフェニル）ジフ
ェニルメタン、１．１−ビス（ヒドロキシフェニル）−
１−フェニルエタン、２．２−ビス（ヒドロキシフェニ
ル）スルホン（別名：ビスフェノールーＳ）、テトラメ
チルビスフェノール−８１テトラブロモビスフェノール
−８，チオビフェノール、テトラメチルチオビフェノー
ル、テトラブロモチオビフェノール、２．　２−ビス（
ヒドロキシフェニル）エーテル、２，２−ビス（ヒドロ
キシフェニル）ケトン等のビスフェノール類が例示でき
、これらの中で好ましいのは、２，２−ビス（ヒドロキ
シフェニル）プロパン、テトラメチルビスフェノール−
Ａ１２．２−ビス（ヒドロキシフェニル）スルホン、チ
オビフェノール、２，２−ビス（ヒドロキシフェニル）
エーテル、２．２−ビス（ヒドロキシフェニル）ケトン
等のビスフェノール類である。

全芳香族ポリエステルのブロックの製造に使用する式Ｎ
）〜（ｉｉ）に示す化合物および式（ｖｉｉ）に示す化
合物は各々１種類以上を併用して使用してもかまわない
。

また本発明のブロック共重合体のポリエステルブロック
部分は界面重縮合法、脱塩酸法、エステル交換法により
、ポリアミドブロック部分は界面重縮合法、脱塩酸法、
直接アミド化法、酸アミド交換法、ジカルボン酸とジイ
ソシアネート化合物の縮合法等の方法で製造される。

具体的な本発明のブロック共重合体の製法は例えば、界
面重縮合法によりおこなうならば以下の通りである。

すなわち最初にビスフェノール類を溶解させたアルカリ
水溶液と、有機溶媒に溶解させた芳香族ジカルボン酸ジ
クロライド類とを、４級アモニウム塩、４級ホスホニウ
ム塩等の相間移動触媒の存在あるいは非存在下に混合し
反応させることによりブロックＥのポリエステル部分を
製造する。

ビスフェノール類を溶解するためのアルカリとしては例
えば苛性ソーダまた苛性カリを使用する。ここで使用す
る有機溶媒は塩化メチレン、クロロホルム、ジクロロエ
タン、トリクロロエタン等の塩素化炭化水素である。

次に、生成したポリエステル溶液に芳香族ジアミン類と
有機溶媒に溶解させた芳香族ジカルボン酸ジクロライド
を加えて、更に反応させることによりブロック共重合体
を得ることができる。

２段目の重合反応において、芳香族ジアミン類をアルカ
リ水溶液として加え芳香族ジカルボン酸ジクロライド類
を上述の塩素化炭化水素あるいはシクロヘキサノンのよ
うな有機溶媒に溶解して加える方法はより好ましい方法
である。

このとき塩素化炭化水素あるいはシクロヘキサノンに溶
解した芳香族ジカルボン酸ジクロライドを芳香族ジアミ
ンに先だって加えるのがより好ましい方法である。

一方、上記の方法とは異なる方法として、１段目にブロ
ックＭのポリアミド部分を重合したのちに、ブロックＥ
のポリエステルを重合する方法によっても本発明のブロ
ック共重合体を製造することは可能である。

さらにブロックＥ１ブロックＭ１ブロックＥの順に交互
に重合を繰り返してＥＭＥ・・・体を製造することも可
能であり、ブロックＥ、ブロックＭ１ブロックＥの順に
交互に重合を繰り返してＥＭＥ・・・体を製造すること
も可能である。

これらの重合方法において、反応の開始時および終点を
含む各段階で末端停止剤として有効なｔｅｒｔ−ブチル
フェノールに代表される置換フェノール類、無置換フェ
ノール類、芳香族もしくは脂肪族カルボン酸のハロゲン
化物等を使用することができる。

又、Ｍ、Ｅの各セグメント長を制御するために反応時間
、温度、溶媒の種類、各成分の仕込割合すなわち、式（
ｉ）〜（ｉｉｉ）に示す化合物と式（ｉｖ）〜（ｖｉ）
に示す化合物の仕込割合、および式（ｉ）〜（ｉｉｉ）
に示す化合物と式（ｖｉｉ）に示す化合物の仕込割合を
変化させることも有用な方法である。

本発明の全芳香族ポリアミドポリエステルブロック共重
合体は高弾性と強靭性を合わせ持ちかつ異方性が少ない
ため単独で電気、電子、自動車等の用途に使用すること
ができる。

本発明の共重合物には所望に応じて、他の樹脂、エラス
トマー、もしくは難燃剤、難燃助剤、安定剤、紫外線吸
収剤、可塑剤、滑剤などの各種添加剤、顔料、充填剤、
その他の威勢を適宜配合することができる。

配合方法については特に制限はないが押出機等を用いて
各種配合剤と本発明のブロック共重合体を溶融混練する
方法は特に好適である。

上記他の樹脂としては、例えばポリスチレン樹脂、エポ
キシ樹脂、フェノキシ樹脂、ポリカーボネート、ポリフ
ェニレンエーテル、ポリエステル、ポリアミド、ポリエ
ーテルスルフォン、ポリスルフォン、ポリエーテルエー
テルケトン、ポリフェニレンスルフィド等、及びそれら
を二種以上含む共重合体のうちの一種以上があげられる
。

上記他の樹脂として配合するポリエステルは本発明のブ
ロックＥを形成する構造より成るもの以外にポリエチレ
ンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポ
リアルキレンテレフタレート類、又、他の樹脂としての
ポリカーボネートは式（ｖｉｉ）で示されるジヒドロキ
シ芳香族化合物、好ましくはビスフェノールＡとホスゲ
ンより誘導されるポリカーボネート類、ポリカーボネー
トとポリエステルの共重合体であるポリエステルカーボ
ネート類、更に他の樹脂としてのボリア□ドは主鎖中の
繰り返し単位にアミド結合を有するものをすべて含むが
、具体例としてはナイロン−６、ナイロン−６，６、ナ
イロン−１２、ナイロン−４，６、ナイロン−６，１０
，ナイロン−６，１２、ナイロン−１１、ナイロン−１
０，１１、ナイロン−ＭＸＤ６等の結晶性ナイロン類、
更にはいわゆる透明ナイロンである非品性ナイロンを含
む。　また本発明の共重合体に用いられるエラストマー
成分とは一般的な意味でのエラストマーであり例えば、
Ａ、Ｖ、　Ｔｏｂｏｌｓｋｉ著の“Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅ
ｓ　ａｎｄＳｔｒｕｃｔｕｒｅ　ｏｆ　Ｐｏｌｙｍｅｒ
ｓ″（Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｙ　＆　５ｏｎｓ。

Ｉｎｃ、　、　１９６０）　７１〜７８頁で定義さレル
もノテあり、エラストマーとは常温に於けるヤング率が
１０　’　〜１０　”ｄｙｎｅｓハｍ’　（０，１〜１
０２０ｋｇ／ｃｍ’）である重合体を意味する。

エラストマーの具体例としては、Ａ−Ｂ−Ａ”型エラス
トマー状ブロック共重合体、ポリブタジェン部分の二重
結合が水添されたＡ−Ｂ−Ａ°型エラストマー状共重合
体、ポリブタジェン、ポリイソプレン、ジエン化合物と
ビニル芳香族化合物との共重合体、二）　ＩＪルゴム、
エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−プロピレン
−ジエン共重合体（ＥＰＤＭ）、チオールゴム、ポリス
ルフィドゴム、アクリル酸ゴム、ポリウレタンゴム、ブ
チルゴムとポリエチレンとのグラフト物、ハードセグメ
ントがポリエステルの結晶構造でソフトセグメントがポ
リエーテルの結晶構造であるポリエステルエラストマー
、ポリアミドエラストマー等があげられる。

前記各種添加剤の例をあげると、難燃剤としてはトリフ
ェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、イソ
プロピルフェノールとフェノールとオキシ塩化燐の混合
物より得られるホスフェート、ベンゾヒドロキノンある
いはビスフェノール−Ａのような二官能性フェノールと
他のアルコールあるいはフェノール類とオキシ塩化燐か
ら得られるホスフェート類、デカブロモビフェニルエー
テル、ヘキサブロモビフェニル、ペンタブロモトルエン
、デカブロモビフェニルエーテル、ヘキサブロモベンゼ
ン、ブロム化ポリスチレン等に代表される臭素化化合物
、メラミン誘導体等の含窒素化合物、ホスファゼンのよ
うな含窒素燐化合物をあげることができる。

更に難燃助剤が使用されてもよく、その例としては、ア
ンチモン、はう素、亜鉛あるいは鉄の化合物などがあげ
られる。

その他の添加剤として、立体障害性フェノール、ホスフ
ァイト系の化合物のごとき安定剤、蓚酸ジアミド系化合
物、立体障害性アミン系化合物で例示される紫外線吸収
剤、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、
パラフィンで例示される滑剤、酸化チタン、硫化亜鉛で
例示される顔料が例示できる。

またガラス繊維（例えば、ミルドファイバー、ガラスパ
ウダー等）、アスベスト、ウオラストナイト、マイカ、
タルク、チタン酸カリウィスカに例示される無機充填材
、炭素繊維、アラミド繊維等の有機充填材を併用するこ
とも可能である。

［実施例］ 次に実施例および比較例を挙げて本発明について具体的
に説明する。

尚、伸び、引張強度、および引張弾性率の測定はいずれ
もＡＳＴＭ　　Ｄ６３８によった。

ガラス転移温度（Ｔｇ）は、走査型熱分析装置（ＤＳＣ
）により測定した。

本実施例、比較例においては以下に記す原料を使用した
。

ビスフェノールＡ（三井東圧化学■製）テレフタル酸ク
ロライド（三菱瓦斯化学■製）イソフタル酸クロライド
（三菱瓦斯化学■製）ｍ−）ルイレンジアミン（東京化
成工業■製試薬） Ｐ−フェニレンジアミン（小寒化学薬品■製試薬） これらの例は本発明を例示するためのものであり、本発
明はこれらに制限されるものではない。

実施例１ ビスフェノールＡ５．７グラム、水酸化ナトリウム２．
１グラム、ハイドロサルファイド０５グラムおよびテト
ラ−ｎ−ブチルアンモニウムブロマイド０．５グラムを
含む３００ｍｊｌ！水溶液を攪拌機を装着した反応器に
仕込み、室温で攪拌しながらクロロホルム１５０ｍ１に
テレフタル酸クロライド２．５４グラムおよびイソフタ
ル酸クロライド２．５４グラムを溶かした溶液を投入し
た。その後、室温で７分間攪拌し、続いてイソフタル酸
クロライド５．１グラムを含む２００ｍ１クロロホルム
溶液およびｍ−トルイレンジアミン３．５グラムと水酸
化ナトリウム２．１グラムを含む２００ｍ１水溶液を投
入し、室温で攪拌を続けた。

続いて反応液を１０００ｍ１ｔのメタノール中に入れ攪
拌洗浄を行った。その後乾燥して白色のポリマー１４．
３グラムを得た。

得られたポリマーは芳香族ポリエステルに基づ＜Ｔｇが
２０１．５℃、芳香族ボ、リアミドに基づ＜Ｔｇが２４
７．１℃に認められた。

上記白色ポリマーを３５０℃でプレスし、０３ｒｎｍ厚
の引張試験片を得た。この試験片を用いて、引張強度、
伸び、および引張弾性率を測定した。その結果を第１表
に示す。

次に、上記白色ポリマーの共重合体のブロック性のｍｍ
のため、以下の実験をおこなった。

本実施例で得たポリマー０．５グラムをクロロホルム１
０ｍ１！に浸漬し、さらにモノエチルアミン１．　０グ
ラムを滴下した後、２４時間放置した。その後、濾別し
て、乾燥後ポリマー（対数粘度１．５５）を０．２８グ
ラム（回収率５６．０％）得た。

このことから、実施例１のポリマーはブロック共重合体
であると判断される。

ちなみに実施例１の全芳香族ポリアミド部分を別に単独
で重合したときの対数粘度を測定したところ１．６２で
あった。

上記対数粘度は３０℃にて溶液１００ｍ１につき０．５
グラム重合体濃度の硫酸中で測定した。尚、対数粘度は
次式で表される。

実施例２ 実施例１のｍ−）ルイレンジアミン３．０５グラムをｍ
−）ルイレンジアミン１．８３グラムおよびｐ−フェニ
レンジアミン１．０８グラムに変更して、実施例１と同
様の方法により、白色のポリマー１５．７グラムを得た
。

得られたポリマーは芳香族ポリエステルに基づ＜Ｔｇが
２０１．５℃、芳香族ポリアミドに基づ＜Ｔｇが２５３
．７℃に認められた。

実施例１と同様にプレスして得た試験片を用いて、引張
強度、伸び、および引張弾性率を測定した。その結果を
第１表に示す。

比較例１ ビスフェノールＡ５．７０グラム、水酸化ナトリウム４
．２０グラム、ｍ−トルイレンジアミン３．０５グラム
、ハイドロサルファイド０５０グラムおよびテトラ−ｎ
−ブチルアンモニウムブロマイド０．５０グラムの４５
０ｍｌ１水溶液を撹拌機を装着した反応器に入れ攪拌し
ながら室温でテレフタル酸クロライド２．５４グラムお
よびイソフタル酸クロライド７．６４グラムを含むクロ
ロホルム溶液を投入した。

その後室温で１５分間攪拌した。

反応終了後、反応液を１０００ｍＪのメタノールで攪拌
洗浄し、乾燥して白色のポリマー１４．２グラムを得た
。

このポリマーを熱プレスし、実施例１と同様の°物性測
定用の試験片を作製した。次に実施例１で示した方法で
各物性を測定した。

測定結果を第１表に示す。

次に、本比較例で得たポリマーのブロック性の確認のた
め、以下の実験をおこなった。

本比較例で得たポリマー０．　５グラムをクロロホルム
４０ｍ１に浸漬し、さらにモノエチルアミン１．　０グ
ラムを滴下した後、２４時間放置した。その後濾別の操
作をおこなったが、ポリマーは全く回収されなかった。

比較例２ 実施例２の原料組成のものを使用して、比較例１に記載
したのと同様の重合操作を行い、ポリマーを得た。得ら
れたポリマーの物性を測定した。測定結果を第１表に示
す。

実施例３ ビスフェノールＡ５．７グラム、水酸化ナトリウム２．
１グラム、ハイドロサルファイド０５グラムおよびテト
ラ−ｎ−ブチルアンモニウムブロマイド０．５グラムを
含む３００ｍ１水溶液を攪拌機を装着した反応器に仕込
み、攪拌しながら室温でクロロホルム１５０ｍ１にテレ
フタル酸クロライド２．５４グラムおよびイソフタル酸
クロライド２．５４グラムを溶かした溶液を投入した。

その後室温で７分間攪拌し、続いてイソフタル酸クロラ
イド２．２グラムを含むクロロホルム２００ｍ１溶液お
よびｍ−トルイレンジアミン１．３グラムと水酸化ナト
リウム０．　９グラムを含む２００ｍ１水溶液を投入し
、室温で攪拌を続けた。その後、反応液を１０００ｍｌ
のメタノニル中に入れ攪拌洗浄を行った。続いて乾燥し
て白色のポリマー１１５グラムを得た。　得られたポリ
マーは、芳香族ポリエステルに基づ＜Ｔｇ、が２０１．
５℃に、全芳香族ポリアミドに基づ＜Ｔｇが４４６９℃
に認められた。

上記白色ポリマーを実施例１と同様にして物性を測定し
た。測定結果を第１表に示す。

実施例４ 実施例３の二段目のポリアミドの重合において、ｍ−）
ルイレンジアミンの量を４．５８グラムに、水酸化ナト
リウム、イソフタル酸クロライドの量をそれぞれ３．１
５グラム、７．６３グラムに変更して実施例３に記載の
方法により、白色のポリマー１２．９グラムを得た。

得られた白色ポリマーは、芳香族ポリエステルに基づ＜
Ｔｇが２０１．５℃に、全芳香族ポリアミドに基づ＜Ｔ
ｇが２４７．７℃に認められた。

得られたポリマーを実施例１と同様にして物性を測定し
た。その結果を第１表に示す。

比較例３ 実施例３の原料組成のものを使用し、比較例１と同様の
重合操作を行った。得られたポリマーの物性を測定し、
第１表に示す結果を得た。

比較例４ 実施例４の原料組成のものを使用し、比較例３と同様の
重合操作を行いポリマーを得た。

得られたポリマーの物性測定を試みたが、ポリマーが脆
いため、伸び、引張強度、及び引張弾性率の測定が不可
能であった。

実施例５ ビスフェノールＡ５７グラム、水酸化ナトリウム２１グ
ラム、ハイドロサルファイド５グラムおよびテトラ−ｎ
−ブチルアンモニウムブロマイド５グラムを含む３１水
溶液を攪拌機を装着した反応器に仕込み、攪拌しながら
室温でクロロホルム１．５１にテレフタル酸クロライド
２５．４グラムおよびイソフタル酸クロライド２５．４
グラムをに溶かした溶液を投入した。

その後、室温で７分間攪拌し続いてイソフタル酸クロラ
イド５１グラムを含む２１クロロホルム溶液およびｍ−
）ルイレンジアミン３５グラムと水酸化ナトリウム２１
グラムを含む２１水溶液を投入し、室温で攪拌を続けた
。

続いて反応液を１０ｎのメタノール中に入れ攪拌洗浄を
行った。次に乾燥して白色のポリマー１４３グラムを得
た。得られたポリマーを４５０℃で射出成形して厚さ３
ｍｍで直径７ｃｍの円盤を得た。この円盤より幅１．３
ｃｍ、長さ７ｃｍの試験片を樹脂の流動方向に平行及び
垂直方向に切り出して作製し、曲げ強度と曲げ弾性率を
測定した。結果を第２表に示す。

比較例５ 実施例５の原料組成のものと溶媒を用いて比較例１に記
載したと同様の重合操作を行いポリマーを得た。得られ
たポリマーより実施例５と同様にして円盤を作成し、樹
脂の流動方向に平行及び垂直方向の物性を測定した。

結果を第２表に示す。

比較例６ 全芳香族ポリエステルとして、ビスフェノールＡとイソ
フタル酸及びテレフタル酸とのポリマーであるＵ−ポリ
マー（ユニチカ■製、商品名：Ｕ−１００）７０重量部
と全芳香族ポリアミドであるケブラー４９（デュポン・
東し・ケブラー■製）３０重量部を２軸押出機を用いて
３００℃で溶融混練してベレットを調製した。

上記ベレットを３００℃で成形して、実施例５と同様の
円盤を得、この円盤の物性を測定した。測定結果を第２
表に示す。

［発明の効果］ 本発明の全芳香族ポリアミドポリエステルブロック共重
合体は、全芳香族ポリアミド繊維を全芳香族ポリエステ
ルにブレンドして得られる樹脂組成物と比較し、靭性（
伸び）、強度、弾性率、および異方性等の物性が大幅に
改良されたものである。

第１表 第 表

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 〔ａ〕式（ｉ）〜（ｉｉｉ）に示す構造を有する化合物
   の少なくとも１種類と式（ｉｖ）〜（ｖｉ）に示す構造
   を有する化合物の少なくとも１種類より得られる全芳香
   族ポリアミドブロックと ▲数式、化学式、表等があります▼▲数式、化学式、表
   等があります▼▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼▲数式、化学式、表
   等があります▼▲数式、化学式、表等があります▼ （Ｒは水素、ハロゲン、若しくは炭素数１〜８の脂肪族
   あるいは芳香族炭化水素よりなる群から選ばれた置換基
   である。） 〔ｂ〕式（ｉ）〜（ｉｉｉ）に示す構造を有する化合物
   の少なくとも１種類と式（ｖｉｉ）に示す構造を有する
   化合物より得られる全芳香族ポリエステルブロック ▲数式、化学式、表等があります▼ （ｐ、ｑは１〜４の整数である。 Ｘは、炭素数１〜８の脂肪族、脂環式、もしくは芳香族
   炭化水素、又は−Ｓ−、−ＳＯ＿２−、−Ｏ−、−ＣＯ
   −である。Ｒは前述した通りである。） よりなるブロック共重合体。