JPH0337263A - 樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 【産業上の利用分野】 本発明は優れた耐熱性１機械的性質及び成形性を有する
熱可塑性樹脂組成物に関するものであり、射出成形や押
出成形により自動車、電気１電子および機械分野の有用
な成形品となるものである。 ［従来の技術Ｊ エンジニアリングプラスチックの応用分野は近年ますま
す拡大し、特に自動車、電気、電子分野への利用が著し
く増大してきている。それに伴って利用者側からのプラ
スチックに対する要求も多様化、高機能化してきており
、これに応えることが技術的な課題となっている。しか
しこのように多様化、高機能化した要請には単独の素材
のみでは充分に応えることができず、そのためポリマー
アロイによってこれに応えることが最近盛んに行われて
いる。 ナイロン６６とポリフェニレンスルフィド樹脂（以下Ｐ
ＰＳと称する）とからなる樹脂組成物は公知のポリマー
アロイであり（特開昭５３−６９２５５号公報）、上記
のような要請を背景に開発されたものである。かかる樹
脂組成物は引張強度約６００〜８００Ｋｇ／ｃｍ”と優
れた性能を有しているが、その衝撃強度は必ずしも満足
のできるものではない。 即ちアイゾツト衝撃強度で約３〜５　Ｋｇ−ｃ…／ｃｍ
であり、エンジニアリングプラスチックとしては不充分
な値である。 【発明が解決しようとする課題〕 上記の状況を踏まえ、本発明の目的はナイロン６６とＰ
ＰＳとからなる樹脂組成物の優れた特性をそのまま保持
しつつ、その耐衝撃性の改良された樹脂組成物を得るこ
とにある。 ［課題を解決するための手段及び作用］本発明者らはか
かる目的で鋭意研究を重ねた結果、Ｐ　Ｐ　Ｓ　（Ａ）
と、 ナイロン樹脂６６　（Ｂ）と、 エチレン５０〜９０重量％、α、β−不飽和力ルボン酸
アルキルエステル５〜４９重量％、無水マレイン酸０．
５〜ｌＯ重量％からなるエチレン共重合体（Ｃ）と、 エポキシ基含有オレフィン共重合体（ＤＪとを（Ａ）／
｛Ｂ）　＝３０／７０〜９０／　１０、（Ｃ）／　（Ｄ
）　＝　１　／４９〜４９／ｌ、（（Ｃ）＋　（ｏ））
／　（（Ａ）＋　（ｎ）｝＝　２　／１０ｏ〜５０／　
Ｉｏ。 の重量比で配合してなる熱可塑性樹脂組成物が、上記の
目的を達成することを見出し、本発明に到達したもので
ある。 本発明で用いるＰＰＳはその９０モル％以上が構成単位
←ｉｓ＋　から成るポリマーであることが好ましく、９
０モル％より少ないと結晶性が低下し、耐熱性１機械的
物性などに満足のいくらのは得られ難い。なお本発明に
用いるＰＰＳけ１０モル％未満であれば他の共重合単位
を含んでいてちさしつかえない。かかる共重合単位とし
ては１例えば３官能単位（例、（ｃの−３−）、エーテ
＼ ル単位（例：　−ＣＤ−ｏ＋ｓ　−）　、スルホン単位
（例ニーＣの−ＳＯ□−（ｉｓ−）、メタ結合単位（例
：ｖ−５）　　などが挙げられる。又重合したポリマー
を加熱することによって、橋かけを起こさせることも可
能である。 かかる構成単位から成るＰＰ、Ｓの合成法としては種々
あるがｐ−ジハロベンゼンと硫化アルカリ又は硫化アル
カリ土類金属とを極性有機溶媒中で反応させる方法が好
適であり、重合条件としては２００〜３５０℃の温度が
適用され、該重合系内の圧力ならびに重合時間は使用さ
れる触媒の種類や所望する重合度によって適宜決定され
る。 本発明で用いられるナイロン６６樹脂はへキサメチレン
ジアミンとアジピン酸とから得られるポリヘキサメチレ
ンアジパミド単位を主たる構成単位とする共重合ポリア
ミドであり、更にこれに他のポリアミドが混合されてい
ても良い。共重合成分或は混合成分は特に制限がなく、
公知のアミド形成性成分を用いることができる。共重合
成分の代表例として、６−アミノカプロン酸、　Ｉｔ−
アミノウンデカン酸、　１２−アミノドデカン酸１パラ
アミノメチル安息香酸などのアミノ酸、ε−カプロラク
タム、ω−ラウリルラクタムなどのラクタム、ウンデカ
メチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、　２，２
．４−／２，４．４−　トリメチルへキサメチレンジア
ミン、５−メチルノナメチレンジアミン、メタキシリレ
ンジアミン、バラキシリレンジアミン。 １．３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、　１．
４−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、ｌ−アミノ
−３−アミノメチル−３，５，５−）リメチルシク口ヘ
キサン、ビス（３−メチル−４−アミノシクロヘキシル
）メタン、２．２−ビス（４−アミノシクロヘキシル）
プロパン、ビス（アミノプロピル）ピペラジン、アミノ
エチルピペラジンなどのジアミンとアジピン酸、スペリ
ン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン２酸、テレ
フタル酸、イソフタル酸、２−クロルテレフタル酸、２
−メチルテレフタル酸、５−メチルイソフタル酸、５−
ナトリウムスルホイソフタル酸、ヘキサヒドロテレフタ
ル酸、ヘキサヒドロイソフタル酸、ジグリコール酸など
のジカルボン酸などを挙げることができ、また混合ポリ
アミドはこれらの成分からなるポリアミドを挙げること
ができる。好ましくは結晶性のポリアミドである。 本発明で用いるナイロン６６樹脂の重合度については、
通常相対粘度が２．０〜６．０の範囲内にあるナイロン
６６を任意に選択することができる。ここでいう相対粘
度とは９６％硫酸中２５℃、濃度１　ｇ／ｄｉ＋におけ
る相対粘度である。 本発明でエラストマーとして使用されるエチレン共重合
体は、その単量体成分が、エチレン、α、β−不飽和カ
ルボン酸アルキルエステル、無水マレイン酸からなり、
エチレンが５０〜９０重量％、好ましくは６０〜８５重
量％、α，β−不飽和カルボン酸アルキルエステルが５
〜４９重量％、好ましくは７〜４５重量％、無水マレイ
ン酸が０．５〜ｌＯ重量％、好ましくは１〜８重量％で
ある。 α、β−不飽和カルボン酸アルキルエステルは、炭素数
が３〜８個の不飽和カルボン酸１例えば、アクリル酸、
メタクリル酸などのアルキルエステルが好ましく、具体
例としては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、ア
クリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸イソプロピル、アク
リル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸
イソブチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル
、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸イソプロピ
ル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル
、及びメタクリル酸イソブチルなどがあり、これらのう
ちでも特に、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル
、メタクリル酸メチルが好ましい。 エチレン共重合体の分子量の目安は、１９０℃、２、１
６ｋｇの荷重下におけるメルトインデックス値で与えら
れる。使用されるエチレン共重合体のメルトインデック
ス値は０．１〜１０００、好ましくは０．２〜５００、
更に好ましくは１〜１００の範囲である。 これらのエチレン共重合体は「ボンドダイン」の名称で
住友化学工業四より市販されている。 本発明において用いられるもう一つのエラストマー成分
のエポキシ基含有オレフィン共重合体は、α、β−不飽
和カルボン酸のグリシジルエステルとオレフィンとの直
接の共重合やポリオレフィン及びポリオレフィン共重合
体へグラフト共重合する等の公知の方法によって製造さ
れる。 ここで用いるα、β−不飽和カルボン酸のグリＣ式中、
Ｒは水素原子又は低級アルキル基である。）で示される
一種又はそれ以上の混合物であり、例えばアクリル酸グ
リシジル、メタクリル酸グリシジル、エタクリル酸グリ
シジル等が挙げられ、なかでもメタクリル酸グリシジル
が好適に使用される。 このようなエポキシ基含有オレフィン共重合体は、それ
ら官能基を有するモノマーを構成成分として通常０．０
１〜２０重量％、好適には０．０５〜５重量％の範囲で
ある。これらのエポキシ基含有オレフィン共重合体はｒ
ボンドファスト」の名称で住友化学工業株式会社より市
販されている。 本発明においてＰ　Ｐ　Ｓ　（Ａ）とナイロン６６樹脂
（Ｂ）の混合割合は、重量比で　（Ａ）／｛Ｂ）　＝３
０／７０〜９０／１０の範囲であり、ｐ　ｐ　Ｓ　（Ａ
）の含有割合が９０重量％を越えるとＰＰＳの改良効果
が少なくなり、３０重量％未満ではｐｐｓ本来の特性が
大巾に失なわれるのでそれぞれ好ましくない。なかでも
好適な混合割合は　（Ａ）／｛Ｂ）　＝４０／６０〜８
０／　２［）である。 本発明において、前記エチレン共重合体（Ｃ）及びエポ
キシ基含有オレフィン共重合体ＣＤ＞の添加量は重量比
でそれぞれ　（Ｃ，）／　１（Ａ）　＋　（Ｂ）｝＝　
１　／１００〜４９／１００、　（Ｄ）／　（（Ａ）＋
　（Ｂ）｝＝　１　／１００〜４９／１００　、　（（
Ｃ）＋　（Ｄ））／　（（Ａ）＋　（Ｂ）｝＝　２　／
１００〜５０／　１００である。　（Ａ）＋　（Ｂ）　
１００重量部に対し、（Ｃ）　＋　（Ｄ）が５０重量部
よりも多い場合には得られる成形品の機械的強度、熱的
性質及び成形加工性等が低下するなどして好ましくない
。また２重量部よりも少ない場合には本発明の効果が少
なく、本発明を達成することが難しい。 又、本発明の樹脂組成物には、必要に応じて無機及び／
又は有機の充填剤を添加し、剛性等の向上を図ることが
出来る。好適な充填剤としては、ガラス繊維、炭素繊維
、金属繊維、アラミド繊維、チタン酸カリウム、アスベ
スト、炭化ケイ素、セラミック、窒化ケイ素、硫酸バリ
ウム、硫酸カルシウム、カオリン、クレー、パイロフィ
ライト、ペン１−ナイト、セリサイト、ゼオライト、マ
イカ、雲母、ネフェリンシナイト、タルク、アタルパル
ジャイト、ウオラストナイト、ＰＭＦ、フェライト、硅
酸カルシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ド
ロマイト、三酸化アンチモン、酸化亜鉛、酸化チタン、
酸化マグネシウム、酸化鉄、二硫化モリブデン、黒鉛、
石こう、ガラスピーズ、ガラスパウダー、ガラスバルー
ン、石英、石英ガラスなどの強化充填剤を挙げることが
できる。中でもガラス繊維は好適に用いられる。 その使用量（Ｅ）は樹脂組成物（Ｄ）に対し重量比で（
Ｅ）　／　（Ｄ）　＝２０／８０〜４０／６０である。 又、本発明の樹脂組成物には、芳香族ヒドロキシ誘導体
、例えば２−エチルへキシル−ｐ−ヒドロキシベンゾニ
ー１・、スルフオン酸アミド、例えばベンゼンスルフォ
ンブチルアミドなどの可塑剤か、他に少量の離型剤、カ
ップリング剤、着色剤、滑剤、耐熱安定剤、耐候性安定
剤、発泡剤、防錆剤、難燃剤、三酸化アンチモン等の難
燃助剤等を添加してもよい。 本発明の樹脂組成物の調製は種々の公知の方法で可能で
ある。例えば、原料を予めタンブラ−又はヘンシェルミ
キサーのような脛合機で均一に混合した後、−軸又は二
軸の押出機等に供粕して溶融混練した後、ペレットとし
て調製する方法がある。 ［実施例］ 実施例１〜８．比較例１〜４ ナイロン６６（「レオナ１３００Ｊ旭化成工業株式会社
製）とＰＰ５（「トーブレンＪＴ−４株式会社トープレ
ン）とエポキシ基含有オレフィン系共重合体（「ボンド
ラアース１−ＥＪ住友化学製）と酸無水物含有エチレン
−アクリル酸共重合体（「ボンダインＴＸ−８０３０Ｊ
住化シープイーエフ社製）とを表１の重量％割合でＶブ
レンダーで混合後、これらをシリンダー温度をホッパ一
部り４０℃、中央部を３００℃、先端部を３１０℃に設
定した同方向回転二軸押出機（池貝鉄工社製ＰＣＭ３０
）を用いて溶融混練し、常法にてベレットを得た。得ら
れたベレットを、シリンダー温度をホッパ一部２４０℃
。 中央部２９５℃、先端部３００℃に金型温度１４０℃に
設定し通常の射出成形法によりテストピースを得て各種
物性測定を行った。引張試験はＪＩＳ　Ｉ（６９１１゜
衝撃試験はＡＳＴＭ　Ｄ−２５６に基づいて測定した。 （以下余白） 表 実施例９〜！２．比較例５．６ 実施例１．２８実施例３．４及び比較例１．２で得られ
たわ（脂組成物ベレットに、ガラスｊａｍ（日本電気ガ
ラス製、繊維直径１３μｍ）を混合し、池貝鉄工社製Ｐ
（：Ｍ２Ｏを用いてシリンダー温度３１０℃にて押出し
た。得られた物性値を表２に示した。 表２ ［発明の効果］ 本発明の樹脂組成物は、各成分が相溶性良く配合されて
おり、成形品外観が良好であると共に熱形状安定性が高
く、高温度雰囲気でも優れたｍ械的物性を保持し、かつ
衝撃強度にも優れた樹脂組成物であり、エンジニアリン
グプラスチックスとして優れた物性を備えた実用性の大
きい成形材料である。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）ポリフェニレンスルフィド樹脂（Ａ）と、ナイロ
   ン６６樹脂（Ｂ）と、 エチレン５０〜９０重量％、α，β−不飽和カルボン酸
   アルキルエステル５〜４９重量％、無水マレイン酸０．
   ５〜１０重量％からなるエチレン共重合体（Ｃ）と、 エポキシ基含有オレフィン共重合体（Ｄ）とを（Ａ）／
   （Ｂ）＝３０／７０〜９０／１０、（Ｃ）／｛（Ａ）＋
   （Ｂ）｝＝１／１００〜４９／１００（Ｄ）／｛（Ａ）
   ＋（Ｂ）｝＝１／１００〜４９／１００｛（Ｃ）＋（Ｄ
   ）｝／｛（Ａ）＋（Ｂ）｝＝２／１００〜５０／１００
   の重量比で配合してなることを特徴とする樹脂組成物。
2. （２）請求項（１）記載の樹脂組成物（Ｄ）とガラス繊
   維（Ｅ）とが（Ｅ）／（Ｄ）＝２０／８０〜４０／６０
   の重量比で配合してなる樹脂組成物。