JPH0337261A - 樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 【産業上の利用分野１ 本発明は優れた耐熱性１機械的性質及び成形性を有する
熱可塑性樹脂組成物に関するものであり、射出成形や押
出成形により自動車、電気、電子および機械分野の有用
な成形品となるものである。

［従来の技術］ エンジニアリングプラスチックの応用分野は近年ますま
す拡大し、特に自動車、電気、電子分前への利用が著し
く増大してきている。それに伴って利用者側からのプラ
スチックに対する要求も多様化、高機能化してきており
、これに応えることが技術的な課題となっている。しか
しこのように多様化、高機能化した要請には単独の素材
のみでは充分に応えることができず、そのためポリマー
アロイによってこれに応えることが最近盛んに行われて
いる。

ナイロン６６とポリフェニレンスルフィド樹脂（以下Ｐ
ＰＳと称する）とからなる樹脂組成物は公知のポリマー
アロイであり（特開昭５３−６９２５５号公報）、上記
のような要請を背景に開発されたものである。かかる樹
脂組成物は引張強度約６００Ｋｇ／ａｍ”と優れた性能
を有しているが、その衝撃強度は必ずしち満足のできる
ものではない。

即ちアイゾツト衝撃強度が約３〜５　Ｋｇ−ｃｍ／ｃｍ
であり、エンジニアリングプラスチックとしては不充分
な値である。

［発明が解決しようとする課題］ 本発明の目的は、上記の状況を踏まえ、ナイロン６６と
ＰＰＳとからなる樹脂組成物の優れた特性をそのまま保
持しつつ、その劇衝撃性を改良した樹脂組成物を得るこ
とである。

［課題を解決するための手段及び作用］本発明者らはか
かる目的で鋭意研究を重ねた結果、 Ｐ　Ｐ　Ｓ　（Ａ）　　と、 ナイロン６６樹脂（Ｂ）と、 エチレン５０〜９０重量％、α、β−不飽和カルボン酸
アルキルエステル５〜４９重量％、無水マレイン酸０．
５〜１０重量％からなるエチレン共重合体（Ｃ）とを （＾）／（Ｂ）　＝３０／７０〜９０／１０、　（Ｃ）
／　＋（Ａ）　＋　（Ｂ）　１＝２／１００〜５０／　
１００の重量比で配合してなる熱可塑性樹脂組成物が上
記目的を達成することを見出し、本発明に到達した。

本発明で用いるＰＰＳはその９０モル％以上が構成単位
←＠−３＋から成るポリマーであることが好ましく、９
０モル％より少ないと結晶性が低下し、耐熱性９機械的
物性などに満足のいくものは得られ難い。なお本発明に
用いるＰＰＳは１０モル％未満であれば他の共重合単位
を含んでいてもさしつかえない。かかる共重合単位とし
ては、例えば３官能単位（例、（Ｃの−Ｓ−）、エーテ
＼ 短単位（例、（Ｃの一〇（（■−３−）、スルホン単位
（例ニーＣの−ｓｏ、（（■−８−）、メタ結合単位（
例　？　Ｓ−）などが挙げられる。又重合したポリマー
を加熱することによって、橋かけを起こさせることも可
能である。

かかる構成単位から成るＰＰＳの合成法としては種々あ
るがｐ−ジハロベンゼンと硫化アルカリ又は硫化アルカ
リ土類金属とを極性有機溶媒中で反応させる方法が好適
であり、重合条件としては２００〜３５０℃の温度が適
用され、該重合系内の圧力ならびに重合時間は使用され
る触媒の種類や所望する重合度によって適宜決定される
。

本発明で用いられるナイロン６６樹脂はへキサメチレン
ジアミンとアジピン酸とから得られるポリヘキサメチレ
ンアジパミド単位を主たる構成単位とする共重合ポリア
ミドであり、更にこれに他のポリアミドが混合されてい
ても良い。共重合成分或は〆見合成分は特に制限がなく
、公知のアミド形成性成分を用いることができる。共重
合成分の代表例として、６−アミノカプロン酸、　１１
−アミノウンデカン酸、　１２−アミノドデカン酸、バ
ラアミノメチル安息香酸などのアミノ酸、ε−カプロラ
クタム、ω−ラウリルラクタムなどのラクタム、ウンデ
カメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、　２，
２．４−／２，４．４−トリメチルへキサメチレンジア
ミン、５−メチルノナメチレンジアミン、メタキシリレ
ンジアミン、バラキシリレンジアミン。

１．３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、　１．
４−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、ｌ−アミノ
−３−アミノメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘ
キサン、ビス（３−メチル−４−アミノシクロヘキシル
）メタン、２，２−ビス（４−アミノシクロヘキシル）
プロパン、ビス（アミノプロピ・ル）ピペラジン、アミ
ノエチルピペラジンなどのジアミンとアジピン酸、スペ
リン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン２酸、テ
レフタル酸、イソフタル酸、２−クロルテレフタル酸、
２−メチルテレフタル酸、５−メチルイソフタル酸、５
〜ナトリウムスルボイソフタル酸、ヘキサヒドロテレフ
タル酸、ヘキサヒドロイソフタル酸、ジグリコール酸な
どのジカルボン酸などを挙げることができ、また混合ポ
リアミドはこれらの成分からなるポリアミドを挙げるこ
とができる。好ましくは結晶性のポリアミドである。

本発明で用いるナイロン６６樹脂の重合度については、
通常相対粘度が２．０〜６．０の範囲内にあるものを任
意に選択することができる。ここでいう相対粘度とは９
６％硫酸中２５℃、濃度１　ｇ／ｄｉ）における相対粘
度である。

本発明でエラストマーとして使用されるエチレン共重合
体は、その単量体成分が、エチレン、α、β−不飽和カ
ルボン酸アルキルエステル、無水マレイン酸からなり、
エチレンが５０〜９０重量％、好ましくは６０〜８５重
量％、α、β−不飽和カルボン酸アルキルエステルが５
〜４９重量％、好ましくは７〜４５重量％、無水マレイ
ン酸が０．５〜１０重量％、好ましくは１〜８重量％で
ある。

α、β−不飽和カルボン酸アルキルエステルは、炭素数
が３〜８個の不飽和カルボン酸、例えば、アクリル酸、
メタクリル酸などのアルキルエステルが好ましく、具体
例としては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、ア
クリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸イソプロピル、アク
リル酸ｎ−ブチル、アクリル９ｔ−ブチル、アクリル酸
イソブチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル
、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸イソプロピ
ル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル
、及びメタクリル酸イソブチルなどがあり、これらのう
ちでも特に、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル
、メタクリル酸メチルが好ましい。

エチレン共重合体の分子囚の目安は、１９０°Ｃ１２、
１６ｋｇの荷重下におけるメルトインデックス値で与え
られる。使用されるエチレン共重合体のメルトインデッ
クス値は０．１−１０００、好ましくは０．２〜５００
、更に好ましくは１〜１００の範囲である。

これらのエチレン共重合体は「ボンドダイン」の名称で
住友化学工業■より市販されている。

本発明においてＰ　Ｐ　Ｓ　（Ａ）とナイロン６６樹脂
（Ｂ）の混合割合は、重量比で（Ａ）／＜８）　＝３０
／７０〜９０／１０の範囲であり、Ｐ　Ｐ　Ｓ　（Ａ）
の含有割合が９０重量％を越えるとＰＰＳの改良効果が
少なくむり、３０重量％未満ではＰＰＳ本来の特性が大
巾１こ失なわれるのでそれぞれ好ましくない。なかでも
好適な混合割合は　（Ａ）／（Ｂ）　＝４０／６０〜８
０／　２０である。

前記エチレン共重合体（Ｃ）の添加量は、前記Ｐ　Ｐ　
Ｓ　（Ａ）　　とナイロン６６樹脂　（Ｂ）の総量　（
Ａ）＋（Ｂ）　１００重量部に対して２〜５０重量部、
好適には５〜３０重量部の範囲である。該エチレン共重
合体の添加量が５０重量部よりも多い場合には得られる
成形品の機械的強度、熱的性質及び成形加工性等が低下
するなどして好ましくない。また２重量部よりも少ない
場合には本発明の効果が少なく、本発明を達成すること
が難しい。

又、本発明の樹脂組成物は、必要に応じて無機及び／又
は有機の充填剤を添加し、剛性等の向上を図ることが出
来る。好適な充填剤としては、ガラス繊維、炭素繊維、
金属繊維、アラミド繊維、チタン酸カリウム、アスベス
ト、炭化ケイ素、セラミック、窒化ケイ素、硫酸バリウ
ム、硫酸カルシウム、カオリン、クレー、パイロフィラ
イト、ベントナイト、セリサイト、ゼオライト、マイカ
、雲母、ネフェリンシナイト、タルク、アルキルエステ
ル、ウオラストナイト、ＰＭＦ、フェライト、硅酸カル
シウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ドロマイ
ト、三酸化アンチモン、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化マ
グネシウム、酸化鉄、二硫化モリブデン、黒鉛、石こう
、ガラスピーズ、ガラスパウダー、ガラスバルーン、石
英、石英ガラスなどの強化充填剤を挙げることができる
。中でもガラス繊維は好適に用いられる。

その使用量（Ｅ）は樹脂組成物（ＤＪに対し重量比で（
Ｅ）　／　（Ｄ）　＝２０／８０〜４０７６０である。

又、本発明の樹脂組成物には、芳香族ヒドロキシ誘導体
、例えば２−エチルへキシル−ｐ−ヒドロキシベンゾエ
ート、スルフオン酸アミド、例えばベンゼンスルフォン
ブチルアミドなどの可塑剤か、他に少量の離型剤、カッ
プリング剤、着色剤、滑剤、耐熱安定剤、耐候性安定剤
、発泡剤、防錆剤、難燃剤、二酸化アンチモン等の難燃
助剤等を添加してもよい。

本発明の樹脂組成物の調製は種々の公知の方法で可能で
ある。例えば、原料を予めタンブラ−又はヘンシェルミ
キサーのような混合機で均一に混合した後、−軸又は二
軸の押出機等に供給して溶融混練した後、ベレットとし
て調製する方法がある。

［実施例］ 実施例１〜８．比較例１〜４ ナイロン６６（「レオナ１３００Ｊ旭化成工業（（１）
製）とＰＰＳ　（ｒ）−ブレンＪ　Ｔ−４、）−−プレ
ン社製）と黒水マレイン酸含有エチレンーアクリル酸共
重合体（「ボンダインＴＸ８０３０Ｊアクリル酸エステ
ル含ｆｉ１５％、メルトインデックス３　ｇ／１０＋＋
＋ｉｎ　；住化シープイーエフ社製）とを表１の重量％
割合で■ブレンダーで混合し、これらをシリンダー温度
をホッパ一部り４０℃、中央部を３００℃、先端部を３
００℃に設定した池貝鉄工社製同方向回転二軸押出機Ｐ
ＣＭ−３０を用いて溶融ｌ昆練し、常法にてペレットを
得た。得られたペレットをシリンダー温度をホッパ一部
り４０℃、中央部２９０℃、先端部３００℃に金型温度
１４０℃に設定し通常の射出成形法によりテストピース
を得て各種物性測定を行った。引張試験はＪＩＳ　Ｋ６
９１１　、衝撃試験はＡＳＴＭＤ−２５６に基づいて測
定した。

表 実施例９〜１２．比較例５．６ 実施例１．２．実施例３．４および比較例１゜２で得ら
れた樹脂組成物ベレットに、ガラス繊維（日本電気ガラ
ス製、　ｉａ維直径１３μａ＋）を混合し、池貝鉄工社
１７　ＰＣＭ３０を用いてシリンダー温度３１０℃にて
押出した。　ｉｌＪられた物性値を表２に示した。

実施例１３〜１６ エチレン共重合体のタイプを変え、（＾）／（Ｂ）／（
Ｃ）の比率を５６／２４／２０　（重量比）で、池貝鉄
工社製ＰＣＭ３０を用いて押出し、実施例２と同様の条
件で成形片を作成し、物性を測定した。得られた結果を
表３に示した。

（以下余白） 表 表 ［発明の効果］ この様にして得られる本発明の樹脂組成物は、各成分が
相溶性良く配合されており、成形品外観が良好であると
共に熱形状安定性が高く、高温度雰囲気でも優れた機械
的物性を保持し、かつｊ１撃強度にも優れたＪＡＪ脂組
成物であり、エンジニアリングプラスチックスとして優
れた物性を備えた実用性の大きい成形材料である。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）ポリフェニレンスルフィド樹脂（Ａ）と、ナイロ
   ン６６樹脂（Ｂ）と、 エチレン５０〜９０重量％、α、β−不飽和カルボン酸
   アルキルエステル５〜４９重量％、無水マレイン酸０．
   ５〜１０重量％からなるエチレン共重合体（Ｃ）とを （Ａ）／（Ｂ）＝３０／７０〜９０／１０、（Ｃ）／｛
   （Ａ）＋（Ｂ）｝＝２／１００〜５０／１００の重量比
   で配合してなることを特徴とする樹脂組成物。
2. （２）請求項（１）記載の樹脂組成物（Ｄ）とガラス繊
   維（Ｅ）とが（Ｅ）／（Ｄ）＝２０／８０〜４０／６０
   の重量比で配合してなる樹脂組成物。