JPH0337585B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPH0337585B2 JPH0337585B2 JP60126713A JP12671385A JPH0337585B2 JP H0337585 B2 JPH0337585 B2 JP H0337585B2 JP 60126713 A JP60126713 A JP 60126713A JP 12671385 A JP12671385 A JP 12671385A JP H0337585 B2 JPH0337585 B2 JP H0337585B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- parts
- weight
- nylon
- maleic anhydride
- ethylene
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
本発明はヘキサメチレンジアミン（HMDA）、
テレフタル酸（TA）およびε−カプラクタム
（CL）、又はHMDA、およびアジピン酸（AA）
又はイソフタル酸（IA）のいずれかの混合物か
ら作られる結晶性コーポリアミドの樹脂組成物に
関するものである。 従来、CLからのポリアミド（ナイロン６）、
HMDAとAAからのポリアミド（ナイロン６，
６）は成型品として高汎な用途があるが融点
（Tm）はそれぞれ215℃、259℃でありガラスフ
アイバーを入れても熱変形温度の限界はそれぞれ
融点どまりである。 最近、耐熱性の用途が増加するにつれて、全芳
香族系のポリアミド、ポリアミドイミド、ポリイ
ミド、ポリエーテル、ポリエステルなどが市場に
出はじめているが、加工性が悪いこと、又原料モ
ノマーが高価なこと、重合法も複雑なことから、
ナイロン６、ナイロン66などに比べて数倍の価格
になつている。 最近、ナイロン６、ナイロン66より耐熱性が向
上し、安価な原料で且つ溶融成形が可能な
HMDA／TA／CL、HMDA／TA／IA又は
HMDA／TA／AAから成る高結晶性コーポリア
ミドが提案されているが、ナイロン６、ナイロン
66などに比べるともろくなつている。 本発明者らはこのもろさ、すなわち耐衝撃性を
改良するため鋭意検討したところ特定量の無水マ
レイン酸又はエポキシ基を含有するエチレン共重
合体を加えることにより耐衝撃性を改良すること
に成功し、本発明に到達した。 即ち、本発明は次の反復成分 （式中Ｒは炭素数６ないし18の脂肪族基、
テレフタル酸（TA）およびε−カプラクタム
（CL）、又はHMDA、およびアジピン酸（AA）
又はイソフタル酸（IA）のいずれかの混合物か
ら作られる結晶性コーポリアミドの樹脂組成物に
関するものである。 従来、CLからのポリアミド（ナイロン６）、
HMDAとAAからのポリアミド（ナイロン６，
６）は成型品として高汎な用途があるが融点
（Tm）はそれぞれ215℃、259℃でありガラスフ
アイバーを入れても熱変形温度の限界はそれぞれ
融点どまりである。 最近、耐熱性の用途が増加するにつれて、全芳
香族系のポリアミド、ポリアミドイミド、ポリイ
ミド、ポリエーテル、ポリエステルなどが市場に
出はじめているが、加工性が悪いこと、又原料モ
ノマーが高価なこと、重合法も複雑なことから、
ナイロン６、ナイロン66などに比べて数倍の価格
になつている。 最近、ナイロン６、ナイロン66より耐熱性が向
上し、安価な原料で且つ溶融成形が可能な
HMDA／TA／CL、HMDA／TA／IA又は
HMDA／TA／AAから成る高結晶性コーポリア
ミドが提案されているが、ナイロン６、ナイロン
66などに比べるともろくなつている。 本発明者らはこのもろさ、すなわち耐衝撃性を
改良するため鋭意検討したところ特定量の無水マ
レイン酸又はエポキシ基を含有するエチレン共重
合体を加えることにより耐衝撃性を改良すること
に成功し、本発明に到達した。 即ち、本発明は次の反復成分 （式中Ｒは炭素数６ないし18の脂肪族基、
【式】R1は炭素数４ないし
18の脂肪族基、又は
【式】である。）
からなり、(A)60−99重量％及び(B)又は／及び(C)が
40−１重量％からなる結晶性コーポリアミド99.9
重量部から60重量部、無水マレイン酸又はエポキ
シ基を含有するエチレン共重合体0.1重量部から
40重量部と溶融混練したことを特徴とする樹脂組
成物に関するものである。 本発明を実施するにあたり、結晶性コーポリア
ミドは上述したような構造のものであるが、還元
粘度は0.5〜3.0dl／ｇ（ｃ＝0.5ｇ／100c.c.濃硫酸
溶媒中で30℃で測定）が好ましい。 本発明における無水マレイン酸単位を含有する
エチレン共重合体としてはエチレン・アクリル酸
メチル・無水マレイン酸共重合体、エチレン・ア
クリル酸エチル・無水マレイン酸共重合体等のエ
チレン・アクリル酸エステル・無水マレイン酸共
重合体があげられる。本発明におけるエポキシ基
を含有するエチレン共重合体としてはエチレン・
グリシジルメタクリレート共重合体、エチレン・
グリシジルメタクリレート・メチルアクリレート
共重合体、エチレン・グリシジルメタクリレー
ト・エチルアクリレート共重合体、エチレン・グ
リシジルメタクリレート・酢酸ビニル共重合体等
のグリシジルメタクリレート単位を含有するエチ
レン共重合体が代表的にあげられる。 本発明の結晶性コーポリアミドは融点が高いの
で300℃以上の高温で成形する必要がある。無水
マレイン酸変性ポリオレフインのごとく、ポリマ
ー主鎖を形成していない無水マレイン酸単位は高
温では熱分解を起こし安い。そこで本発明は無水
マレイン酸単位が主鎖結合を形成しているエチレ
ン共重合体を使用している。 結晶性コーポリアミドとエチレン共重合体の組
成割合は前者が99.9重量部から60重量部好ましく
は99.0重量部から70重量部である。後者は0.1重
量部から40重量部好ましくは１重量部から80重量
部である。溶融混練する方法としては、例えばニ
ーダー、ブラベンダー、一軸押出し機、二軸押出
し機などである。好ましくは押出し機タイプがよ
い。 本発明の用途は射出成形、押出し成形などによ
り、機械部品用途、自動車用途、電機、電子部品
用途など特に耐熱性の要求される分野である。 本発明の樹脂組成物は安定剤、難燃剤、ガラス
繊維、タルクなどの無機充てん剤、有機系のポリ
マー、例えばナイロン６，ナイロン66、ポリエチ
レンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレー
トなどのポリマーをブレンドしてもよい。特に好
ましいのはガラス繊維であり、５〜60重量部加え
ることにより、耐熱性と高衝撃性を兼ねそなえた
樹脂組成物を得ることが出来る。 実施例１〜４，比較例１，２ HMDA／TAナイロン塩の50％水溶液160部と
CL20部を重合反応器に仕込んだ。反応器を窒素
ガスで完全に置換したのち加熱し、水蒸気圧を
10.0Kg／cm2に保ち240℃〜260℃で重合した。さら
に加圧後水蒸気を除いて常圧で２−４時間重合し
た。 得られたポリマーは十分冷却して取り出し、粉
砕器を用いて粉状化し、次いで水分率が0.1％以
下になるよう90℃以下で十分乾燥した。還元粘度
は0.15dl／ｇであつた。乾燥したポリマーをベン
ト口が１つ以上ある２軸押出機で反応させ、カツ
テイングしてペレツト化した。押出機の温度は
320〜330℃、スクリユー回転数10〜20r.p.m、ポ
リマーの平均滞留時間５〜10分、ホツパー口を窒
素雰囲気下で行つた。ベント口は減圧、常圧開放
どちらでもよく、また押出機ノズルから出てくる
ポリマーはすぐに水中に入れるなどして冷却し、
高温で空気に触れない様にした。このポリマーの
還元粘度は1.0dl／ｇであつた。得られたポリマ
ーペレツトは水分率が0.1％以下になる様90℃以
下で十分乾燥した後、変性ポリオレフインと表１
のような組成でブレンドし、２軸押出機で造粒し
た。造粒温度は約300℃〜340℃である。 次いで約100から200℃に保つた金型へ射出圧力
1000Kg／cm2で射出した。バレル温度は300〜350℃
であつた。
40−１重量％からなる結晶性コーポリアミド99.9
重量部から60重量部、無水マレイン酸又はエポキ
シ基を含有するエチレン共重合体0.1重量部から
40重量部と溶融混練したことを特徴とする樹脂組
成物に関するものである。 本発明を実施するにあたり、結晶性コーポリア
ミドは上述したような構造のものであるが、還元
粘度は0.5〜3.0dl／ｇ（ｃ＝0.5ｇ／100c.c.濃硫酸
溶媒中で30℃で測定）が好ましい。 本発明における無水マレイン酸単位を含有する
エチレン共重合体としてはエチレン・アクリル酸
メチル・無水マレイン酸共重合体、エチレン・ア
クリル酸エチル・無水マレイン酸共重合体等のエ
チレン・アクリル酸エステル・無水マレイン酸共
重合体があげられる。本発明におけるエポキシ基
を含有するエチレン共重合体としてはエチレン・
グリシジルメタクリレート共重合体、エチレン・
グリシジルメタクリレート・メチルアクリレート
共重合体、エチレン・グリシジルメタクリレー
ト・エチルアクリレート共重合体、エチレン・グ
リシジルメタクリレート・酢酸ビニル共重合体等
のグリシジルメタクリレート単位を含有するエチ
レン共重合体が代表的にあげられる。 本発明の結晶性コーポリアミドは融点が高いの
で300℃以上の高温で成形する必要がある。無水
マレイン酸変性ポリオレフインのごとく、ポリマ
ー主鎖を形成していない無水マレイン酸単位は高
温では熱分解を起こし安い。そこで本発明は無水
マレイン酸単位が主鎖結合を形成しているエチレ
ン共重合体を使用している。 結晶性コーポリアミドとエチレン共重合体の組
成割合は前者が99.9重量部から60重量部好ましく
は99.0重量部から70重量部である。後者は0.1重
量部から40重量部好ましくは１重量部から80重量
部である。溶融混練する方法としては、例えばニ
ーダー、ブラベンダー、一軸押出し機、二軸押出
し機などである。好ましくは押出し機タイプがよ
い。 本発明の用途は射出成形、押出し成形などによ
り、機械部品用途、自動車用途、電機、電子部品
用途など特に耐熱性の要求される分野である。 本発明の樹脂組成物は安定剤、難燃剤、ガラス
繊維、タルクなどの無機充てん剤、有機系のポリ
マー、例えばナイロン６，ナイロン66、ポリエチ
レンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレー
トなどのポリマーをブレンドしてもよい。特に好
ましいのはガラス繊維であり、５〜60重量部加え
ることにより、耐熱性と高衝撃性を兼ねそなえた
樹脂組成物を得ることが出来る。 実施例１〜４，比較例１，２ HMDA／TAナイロン塩の50％水溶液160部と
CL20部を重合反応器に仕込んだ。反応器を窒素
ガスで完全に置換したのち加熱し、水蒸気圧を
10.0Kg／cm2に保ち240℃〜260℃で重合した。さら
に加圧後水蒸気を除いて常圧で２−４時間重合し
た。 得られたポリマーは十分冷却して取り出し、粉
砕器を用いて粉状化し、次いで水分率が0.1％以
下になるよう90℃以下で十分乾燥した。還元粘度
は0.15dl／ｇであつた。乾燥したポリマーをベン
ト口が１つ以上ある２軸押出機で反応させ、カツ
テイングしてペレツト化した。押出機の温度は
320〜330℃、スクリユー回転数10〜20r.p.m、ポ
リマーの平均滞留時間５〜10分、ホツパー口を窒
素雰囲気下で行つた。ベント口は減圧、常圧開放
どちらでもよく、また押出機ノズルから出てくる
ポリマーはすぐに水中に入れるなどして冷却し、
高温で空気に触れない様にした。このポリマーの
還元粘度は1.0dl／ｇであつた。得られたポリマ
ーペレツトは水分率が0.1％以下になる様90℃以
下で十分乾燥した後、変性ポリオレフインと表１
のような組成でブレンドし、２軸押出機で造粒し
た。造粒温度は約300℃〜340℃である。 次いで約100から200℃に保つた金型へ射出圧力
1000Kg／cm2で射出した。バレル温度は300〜350℃
であつた。
【表】
実施例 ５
HMDA／TAナイロン塩の50％水溶液150部、
HMDA／アジピン酸のナイロン塩の50％水溶液
50部から実施例１に従つて結晶性コーポリアミド
を合成した。還元粘度は1.1dl／ｇであつた。こ
れに10重量部のエチレン（70部）−アクリル酸エ
ステル（28部）−無水マレイン酸（２部）を溶融
混練した。アイゾツト衝撃値は変性ポリオレフイ
ンを加えた時に３倍も向上した。 実施例 ６ HMDA／TAナイロン塩の50％水溶液150部、
HMDA／イソフタル酸のナイロン塩の50％水溶
液50部から実施例１に従つて結晶性コーポリアミ
ドを合成した。これに５重量部の無水マレイン酸
変性EPRおよび30部のガラス繊維を溶融混練し
たところ、アイゾツト衝撃値は変性EPRを加え
ない時の２倍にも向上した。
HMDA／アジピン酸のナイロン塩の50％水溶液
50部から実施例１に従つて結晶性コーポリアミド
を合成した。還元粘度は1.1dl／ｇであつた。こ
れに10重量部のエチレン（70部）−アクリル酸エ
ステル（28部）−無水マレイン酸（２部）を溶融
混練した。アイゾツト衝撃値は変性ポリオレフイ
ンを加えた時に３倍も向上した。 実施例 ６ HMDA／TAナイロン塩の50％水溶液150部、
HMDA／イソフタル酸のナイロン塩の50％水溶
液50部から実施例１に従つて結晶性コーポリアミ
ドを合成した。これに５重量部の無水マレイン酸
変性EPRおよび30部のガラス繊維を溶融混練し
たところ、アイゾツト衝撃値は変性EPRを加え
ない時の２倍にも向上した。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 次の反復成分 （式中Ｒは炭素数６ないし18の脂肪族基又は
【式】R′は炭素数４ないし 18の脂肪族基又は【式】である。） からなり、(A)60−99重量％及び(B)又は／及び(C)が
40−１重量％である結晶性コーポリアミド99.9重
量部から60重量部、無水マレイン酸又はエポキシ
基を含有するエチレン共重合体0.1重量部から40
重量部を溶融混練したことを特徴とする樹脂組成
物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12671385A JPS61283653A (ja) | 1985-06-11 | 1985-06-11 | 樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12671385A JPS61283653A (ja) | 1985-06-11 | 1985-06-11 | 樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61283653A JPS61283653A (ja) | 1986-12-13 |
| JPH0337585B2 true JPH0337585B2 (ja) | 1991-06-06 |
Family
ID=14942016
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12671385A Granted JPS61283653A (ja) | 1985-06-11 | 1985-06-11 | 樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61283653A (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63170459A (ja) * | 1987-01-07 | 1988-07-14 | Mitsubishi Kasei Corp | ポリアミド樹脂組成物 |
| DE3716681A1 (de) * | 1987-05-19 | 1988-12-01 | Bayer Ag | Schlagzaehe polyamidformmassen |
| JPS63308057A (ja) * | 1987-06-09 | 1988-12-15 | Sumitomo Naugatuck Co Ltd | 熱可塑性樹脂組成物 |
| JP2634528B2 (ja) * | 1991-12-27 | 1997-07-30 | 矢崎総業株式会社 | コネクタ |
| JP2677236B2 (ja) * | 1995-03-31 | 1997-11-17 | 東レ株式会社 | 難燃性ポリアミド樹脂組成物 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59136369A (ja) * | 1983-01-25 | 1984-08-04 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | 金属用接着剤組成物 |
| CA1244186A (en) * | 1983-02-16 | 1988-11-01 | Wassily Poppe | Filled molded polyamide compositions |
| CA1207940A (en) * | 1983-02-16 | 1986-07-15 | Wassily Poppe | Crystalline copolyamides from terephthalic acid and hexamethylenediamine and trimethylhexamethylenediamine |
| JPS6071661A (ja) * | 1983-09-29 | 1985-04-23 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 熱可塑性ポリアミド組成物 |
| DE3335706A1 (de) * | 1983-10-01 | 1985-04-11 | Chemische Werke Hüls AG, 4370 Marl | Verfahren zur herstellung eines funktionalisierten poly-(alpha)-olefinkautschuks und seine verwendung zur herstellung von schlagzaehen, thermoplastischen massen |
-
1985
- 1985-06-11 JP JP12671385A patent/JPS61283653A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS61283653A (ja) | 1986-12-13 |
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