JPH0337596B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPH0337596B2 JPH0337596B2 JP57502838A JP50283882A JPH0337596B2 JP H0337596 B2 JPH0337596 B2 JP H0337596B2 JP 57502838 A JP57502838 A JP 57502838A JP 50283882 A JP50283882 A JP 50283882A JP H0337596 B2 JPH0337596 B2 JP H0337596B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- coal
- group
- groups
- pas
- water
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G OR C10K; LIQUIFIED PETROLEUM GAS; USE OF ADDITIVES TO FUELS OR FIRES; FIRE-LIGHTERS
- C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
- C10L1/32—Liquid carbonaceous fuels consisting of coal-oil suspensions or aqueous emulsions or oil emulsions
- C10L1/326—Coal-water suspensions
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S516/00—Colloid systems and wetting agents; subcombinations thereof; processes of
- Y10S516/01—Wetting, emulsifying, dispersing, or stabilizing agents
- Y10S516/03—Organic sulfoxy compound containing
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Lining Or Joining Of Plastics Or The Like (AREA)
- Liquid Carbonaceous Fuels (AREA)
- Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)
- Colloid Chemistry (AREA)
- Solid Fuels And Fuel-Associated Substances (AREA)
- Carbon And Carbon Compounds (AREA)
Description
請求の範囲
１ 微粉炭、水、少なくとも１種の高分子電解質
および随意に少なくとも１種の安定化剤から実質
的に成る組成物において、該高分子電解質が重合
体鎖に二重結合および／または分岐点を随意に有
し、ａ）ヒドロキシスルホニルオキシ基または
ｂ）ヒドロキシスルホニルオキシ低級アルキル
基、これらの基は一部または全部が塩形態、およ
び随意にｃ）水酸基低級アルキル基、低級アルカ
ノイルオキシ基、カルバモイル基、シアノ基、ヒ
ドロキシメチル基、塩素原子およびフエニル基か
ら選ばれた置換基で直接置換される水溶性ポリエ
チレンであり、これにより該高分子電解質は高々
４つの異なる種類の上記随意置換基を含み、且つ
該高分子電解質の硫黄量が酸形成基が遊離酸とし
て存在する場合に計算して２〜25重量％であるこ
とを特徴とする石炭、水および高分子電解質を含
む組成物。
および随意に少なくとも１種の安定化剤から実質
的に成る組成物において、該高分子電解質が重合
体鎖に二重結合および／または分岐点を随意に有
し、ａ）ヒドロキシスルホニルオキシ基または
ｂ）ヒドロキシスルホニルオキシ低級アルキル
基、これらの基は一部または全部が塩形態、およ
び随意にｃ）水酸基低級アルキル基、低級アルカ
ノイルオキシ基、カルバモイル基、シアノ基、ヒ
ドロキシメチル基、塩素原子およびフエニル基か
ら選ばれた置換基で直接置換される水溶性ポリエ
チレンであり、これにより該高分子電解質は高々
４つの異なる種類の上記随意置換基を含み、且つ
該高分子電解質の硫黄量が酸形成基が遊離酸とし
て存在する場合に計算して２〜25重量％であるこ
とを特徴とする石炭、水および高分子電解質を含
む組成物。
２ 高分子電解質の硫黄量が８〜20重量％である
請求の範囲第１項記載の組成物。
請求の範囲第１項記載の組成物。
３ 高分子電解質が５×106以下、好ましくは
1000〜５×105の平均分子量を有する請求の範囲
第１または２項記載の組成物。
1000〜５×105の平均分子量を有する請求の範囲
第１または２項記載の組成物。
４ 高分子電解質の濃度が組成物の0.01〜５、好
ましくは0.05〜0.5重量％の範囲にある請求の範
囲第１〜３項のいずれか一つの項記載の組成物。
ましくは0.05〜0.5重量％の範囲にある請求の範
囲第１〜３項のいずれか一つの項記載の組成物。
５ 水の濃度が組成物の15〜40、好ましくは20〜
36重量％の範囲にある請求の範囲第１〜４項のい
ずれか一つの項記載の組成物。
36重量％の範囲にある請求の範囲第１〜４項のい
ずれか一つの項記載の組成物。
６ 上記組成物が異なる硫黄含量および／または
異なる分子量を有する２種以上の高分子電解質を
含む請求の範囲第１〜５項のいずれか一つの項記
載の組成物。
異なる分子量を有する２種以上の高分子電解質を
含む請求の範囲第１〜５項のいずれか一つの項記
載の組成物。
７ 組成物が、安定化、PH−調整、耐蝕、燃焼促
進および／または抗微生物効果を有する添加剤を
も含む請求の範囲第１〜６項のいずれか一つの項
記載の組成物。
進および／または抗微生物効果を有する添加剤を
も含む請求の範囲第１〜６項のいずれか一つの項
記載の組成物。
８ 安定化剤を、水溶性であるかまたは実際には
水不溶性とすることのできる無機塩、第１、第
２、第３または第４とすることのできる１種以上
のアンモニウムイオンを有する有機化合物、ポリ
ビニルアルコール、ゲル形成性クレー、カルボキ
シメチルセルロース、メチルセルロール、および
ポリエチレンオキシドから選定した請求の範囲第
１〜７項のいずれか一つの項記載の組成物。
水不溶性とすることのできる無機塩、第１、第
２、第３または第４とすることのできる１種以上
のアンモニウムイオンを有する有機化合物、ポリ
ビニルアルコール、ゲル形成性クレー、カルボキ
シメチルセルロース、メチルセルロール、および
ポリエチレンオキシドから選定した請求の範囲第
１〜７項のいずれか一つの項記載の組成物。
９ ポリエチレンを、ヒドロキシスルホニルオキ
シ基で置換した請求の範囲第１〜８項のいずれか
一つの項記載の組成物。
シ基で置換した請求の範囲第１〜８項のいずれか
一つの項記載の組成物。
１０ 高分子電解質を、水酸基、メチル基、エチ
ル基、アセトキシ基、プロピオニルオキシ基、カ
ルバモイル基、シアノ基および塩素原子、好まし
くは水酸基およびアセトキシ基から選ばれた置換
基で置換した請求の範囲第１〜９項のいずれか一
つの項記載の組成物。
ル基、アセトキシ基、プロピオニルオキシ基、カ
ルバモイル基、シアノ基および塩素原子、好まし
くは水酸基およびアセトキシ基から選ばれた置換
基で置換した請求の範囲第１〜９項のいずれか一
つの項記載の組成物。
１１ 高分子電解質がポリ酢酸ビニルであり、こ
のアセテート基の少なくとも半分を遊離水酸基お
よびヒドロキシスルホニルオキシ基で置換した請
求の範囲第１〜１０項のいずれか一つの項記載の
組成物。
のアセテート基の少なくとも半分を遊離水酸基お
よびヒドロキシスルホニルオキシ基で置換した請
求の範囲第１〜１０項のいずれか一つの項記載の
組成物。
１２ 高分子電解質が、酸形成性基が遊離酸とし
て存在する場合に計算して少なくとも３重量％の
アセテート基を含む請求の範囲第１１項記載の組
成物。
て存在する場合に計算して少なくとも３重量％の
アセテート基を含む請求の範囲第１１項記載の組
成物。
明細書
本発明は石炭含有組成物に関するものである。
特に、本発明は微粉炭および高分子電解質の水性
組成物に関するものであり、この組成物は固形材
料の低含量において低粘度および良好な安定性を
特徴とする。
特に、本発明は微粉炭および高分子電解質の水性
組成物に関するものであり、この組成物は固形材
料の低含量において低粘度および良好な安定性を
特徴とする。
背景技術
今日一般的となつた高いオイル価格は、多くの
石炭供給材料の興味を増大させた。これら供給材
料を使用する為に色々な方法が提案された。石炭
の移送および燃焼またはガス化に関して提案され
た一方法は、石炭を著しく微粒子に粉砕し、随意
に石炭を精製することに関する。ついで該粒子は
水中に分散され、化学およびエネルギー分野に使
用する為の工業加熱プラントに移送することので
きるスラリにされる。
石炭供給材料の興味を増大させた。これら供給材
料を使用する為に色々な方法が提案された。石炭
の移送および燃焼またはガス化に関して提案され
た一方法は、石炭を著しく微粒子に粉砕し、随意
に石炭を精製することに関する。ついで該粒子は
水中に分散され、化学およびエネルギー分野に使
用する為の工業加熱プラントに移送することので
きるスラリにされる。
石炭の移送および燃焼またはガス化を行なう為
の上記方法は、例えば米国特許第3524682号およ
び第4217109号並びに欧州特許出願第8628号に開
示されている。
の上記方法は、例えば米国特許第3524682号およ
び第4217109号並びに欧州特許出願第8628号に開
示されている。
米国特許第3524682号には、アクリル酸、アク
リロニトリルおよび同種化合物の重合により得ら
れる水溶性高分子電解質の小量を水と微粉固形材
料の系に添加することにより、鉱物および石炭の
如き微粉固形材料の懸濁液の圧送を容易にするこ
とが可能となり、上記高分子電解質の分子量が
100000〜３×106の範囲にあるのが好ましいこと
が披歴されている。
リロニトリルおよび同種化合物の重合により得ら
れる水溶性高分子電解質の小量を水と微粉固形材
料の系に添加することにより、鉱物および石炭の
如き微粉固形材料の懸濁液の圧送を容易にするこ
とが可能となり、上記高分子電解質の分子量が
100000〜３×106の範囲にあるのが好ましいこと
が披歴されている。
更に、米国特許第4217109号には、例えばポリ
カルボン酸またはその塩、例えばポリアクリレー
トの高分子電解質を石炭と水の懸濁液への添加剤
として使用することが開示されている。この特許
によると、高分子電解質は石炭／水−スラリ中で
石炭を他の物質から分離する試剤として作用す
る。
カルボン酸またはその塩、例えばポリアクリレー
トの高分子電解質を石炭と水の懸濁液への添加剤
として使用することが開示されている。この特許
によると、高分子電解質は石炭／水−スラリ中で
石炭を他の物質から分離する試剤として作用す
る。
これら２つの米国特許においては、約40重量％
の水含量で使用するのが適当であると述べられて
いる（米国特許第3524682号の実施例１および米
国特許第4217109号の第４欄第31〜33行参照）。
の水含量で使用するのが適当であると述べられて
いる（米国特許第3524682号の実施例１および米
国特許第4217109号の第４欄第31〜33行参照）。
欧州特許出願第8628号においては、ポリエチレ
ンオキシド、ポリアクリルアミド、ヒドロキシエ
チルセルロース、第４級窒素置換セルロースエス
テル、キサンタンガム、ヒドロキシプロピルグア
ーガム（hydroxy propyl guar gum）およびカ
ルボキシメチルヒドロキシプロピルグアーガムで
あつてもよい水溶性高分子をも含有する水と石炭
のスラリが開示されている。この特許出願では78
重量％までの石炭含量を有する移送可能な石炭／
水スラリを製造することができることが述べられ
ている。しかし、かかる特許出願によると、石炭
の割合が著しく高いこれらスラリは通常のポンプ
では移送されないが、極めて高粘度を有する材料
用の押出機により移送される。該押出機の運転に
は著しく多くのエネルギ−を必要とし、従つて該
押出機を長距離の移送に対して使用することは全
く非現実的なことである。
ンオキシド、ポリアクリルアミド、ヒドロキシエ
チルセルロース、第４級窒素置換セルロースエス
テル、キサンタンガム、ヒドロキシプロピルグア
ーガム（hydroxy propyl guar gum）およびカ
ルボキシメチルヒドロキシプロピルグアーガムで
あつてもよい水溶性高分子をも含有する水と石炭
のスラリが開示されている。この特許出願では78
重量％までの石炭含量を有する移送可能な石炭／
水スラリを製造することができることが述べられ
ている。しかし、かかる特許出願によると、石炭
の割合が著しく高いこれらスラリは通常のポンプ
では移送されないが、極めて高粘度を有する材料
用の押出機により移送される。該押出機の運転に
は著しく多くのエネルギ−を必要とし、従つて該
押出機を長距離の移送に対して使用することは全
く非現実的なことである。
石炭移送に関するこれら既知の方法が抱える大
きな問題は低水含量で、即ち分散系において高い
石炭の割合でポンパビリテイ−を達成することで
ある。高い石炭含量は石炭に対する良好な移送効
率を得るのに好ましい。本発明者等の実験による
と、前記高分子を水中における石炭の分散系に添
加することにより高過ぎる粘度を有する混合物が
得られ、適当な費用でこの混合物を移送すること
ができない。
きな問題は低水含量で、即ち分散系において高い
石炭の割合でポンパビリテイ−を達成することで
ある。高い石炭含量は石炭に対する良好な移送効
率を得るのに好ましい。本発明者等の実験による
と、前記高分子を水中における石炭の分散系に添
加することにより高過ぎる粘度を有する混合物が
得られ、適当な費用でこの混合物を移送すること
ができない。
発明の一般的開示
本発明の一目的は低粘度、良好な安定性、およ
び良好な流動性とポンパビリテイーを有する石炭
と水との組成物を提供することにある。
び良好な流動性とポンパビリテイーを有する石炭
と水との組成物を提供することにある。
本発明の他の目的は、低水含量であることを特
徴とする石炭と水との組成物を提供することにあ
る。
徴とする石炭と水との組成物を提供することにあ
る。
本発明の更に他の目的は、−最初に脱水するこ
となしに−直接燃焼させてエネルギーを得ること
ができる石炭と水との組成物を提供することにあ
る。
となしに−直接燃焼させてエネルギーを得ること
ができる石炭と水との組成物を提供することにあ
る。
前述の高分子電解質または重合体とは異なる水
溶性高分子電解質を石炭の水性スラリに添加する
ことにより該スラリの粘度を減じ且つ流動性とポ
ンパビリテイーを増大させることができ、これに
より適当な費用で従来よりも一層高い石炭含量を
有するスラリを移送することを可能にすることを
見出した。
溶性高分子電解質を石炭の水性スラリに添加する
ことにより該スラリの粘度を減じ且つ流動性とポ
ンパビリテイーを増大させることができ、これに
より適当な費用で従来よりも一層高い石炭含量を
有するスラリを移送することを可能にすることを
見出した。
本発明において使用する高分子電解質は、重合
体鎖に二重結合および／または分岐点を随意に有
し、ａ）ヒドロキシスルホニルオキシ基、ｂ）ス
ルホ基、ｃ）ヒドロキシスルホニルオキシ低級ア
ルキル基またはｄ）スルホー低級アルキル基、こ
れらの基は一部または全部が塩形態、および随意
にｅ）水酸基、低級アルキル基、低級アルカノイ
ルオキシ基、カルバモイル基、シアノ基、ヒドロ
キシメチル基、塩素原子およびフエニル基から選
ばれた置換基で直接置換される水溶性ポリエチレ
ンであり、これにより該高分子電解質は高々４つ
の異なる種類の上記随意置換基を含む。尚、該高
分子電解質の硫黄量は酸形成性基が遊離酸として
存在する場合に計算して２〜25重量％である。
体鎖に二重結合および／または分岐点を随意に有
し、ａ）ヒドロキシスルホニルオキシ基、ｂ）ス
ルホ基、ｃ）ヒドロキシスルホニルオキシ低級ア
ルキル基またはｄ）スルホー低級アルキル基、こ
れらの基は一部または全部が塩形態、および随意
にｅ）水酸基、低級アルキル基、低級アルカノイ
ルオキシ基、カルバモイル基、シアノ基、ヒドロ
キシメチル基、塩素原子およびフエニル基から選
ばれた置換基で直接置換される水溶性ポリエチレ
ンであり、これにより該高分子電解質は高々４つ
の異なる種類の上記随意置換基を含む。尚、該高
分子電解質の硫黄量は酸形成性基が遊離酸として
存在する場合に計算して２〜25重量％である。
本明細書中において「低級」とはすべて１〜４
個の炭素原子を有する基を意味する。
個の炭素原子を有する基を意味する。
好ましい低級アルキル基、低級アルカノイルオ
キシ基および低級アルキレン基は夫々メチル基、
エチル基、アセトキシ基、プロピオニルオキシ基
およびメチレン基である。
キシ基および低級アルキレン基は夫々メチル基、
エチル基、アセトキシ基、プロピオニルオキシ基
およびメチレン基である。
以後、本発明に係る高分子電解質はPASと称
する。酸形成性基が遊離酸として存在する場合に
計算される少なくとも３、好ましくは８〜20重量
％の硫黄を含有するPASにより特に良好な結果
が得られる。
する。酸形成性基が遊離酸として存在する場合に
計算される少なくとも３、好ましくは８〜20重量
％の硫黄を含有するPASにより特に良好な結果
が得られる。
PASの分子量は広範囲内で変えることができ
る。平均分子量５×106以下、例えば1000〜５×
106で良好な結果が得られた。極めて良好な結果
は平均分子量1000〜５×105を有するPASで得ら
れた。
る。平均分子量５×106以下、例えば1000〜５×
106で良好な結果が得られた。極めて良好な結果
は平均分子量1000〜５×105を有するPASで得ら
れた。
また、PASはブロツク共重合体またはグラフ
ト共重合体の形態でもよい。
ト共重合体の形態でもよい。
前述の如く重合体鎖は二重結合および／または
分岐点を含むことができるが、通常は重合体鎖は
飽和で且つ分岐なしであるのが好ましい。PAS
における好ましい酸形成性基はヒドロキシスルホ
ニルオキシ（ハイドロジエン サルフエート）
基、スルホ（スルホン酸）基およびスルホメチル
基である。ヒドロキシスルホニルオキシ基および
スルホメチル基、特にヒドロキシスルホニルオキ
シ基は最も好ましい。
分岐点を含むことができるが、通常は重合体鎖は
飽和で且つ分岐なしであるのが好ましい。PAS
における好ましい酸形成性基はヒドロキシスルホ
ニルオキシ（ハイドロジエン サルフエート）
基、スルホ（スルホン酸）基およびスルホメチル
基である。ヒドロキシスルホニルオキシ基および
スルホメチル基、特にヒドロキシスルホニルオキ
シ基は最も好ましい。
また、随意に置換する場合に高分子電解質はか
かる随意置換基を高々３種類含むのが好ましい。
かる随意置換基を高々３種類含むのが好ましい。
随意に置換する場合には高分子電解質を水酸
基、メチル基、エチル基、アセトキシ基、プロピ
オニルオキシ基、カルバモイル基、シアノ基およ
び塩素原子、特に水酸基とアセトキシ基から選ば
れた置換基で置換するのが好ましい。
基、メチル基、エチル基、アセトキシ基、プロピ
オニルオキシ基、カルバモイル基、シアノ基およ
び塩素原子、特に水酸基とアセトキシ基から選ば
れた置換基で置換するのが好ましい。
本発明に係るPASは既知の化合物であるかま
たは既知の方法で製造することができる。（例え
ば、メソデン デル オルガニツシエンケミー、
第巻、パート１（1961）、発行者オイゲン ミ
ユラー参照）。従つて、本発明で使用するPASは
所望置換基を含む単量体または単量体の混合物の
重量により製造することができ、或いはかかる置
換基を適当な重合体に導入してPASを形成させ
ることができる。
たは既知の方法で製造することができる。（例え
ば、メソデン デル オルガニツシエンケミー、
第巻、パート１（1961）、発行者オイゲン ミ
ユラー参照）。従つて、本発明で使用するPASは
所望置換基を含む単量体または単量体の混合物の
重量により製造することができ、或いはかかる置
換基を適当な重合体に導入してPASを形成させ
ることができる。
PASを製造するのに使用することのできる単
量体として次のものを挙げることができる：スチ
レン、１，３−ブタジエン、酢酸ビニル、アクリ
ルアミド、アクリロニトリル、アリルアルコー
ル、２−プロペンスルホン酸、塩化ビニル、エテ
ン、１−ブテンおよびプロペン。
量体として次のものを挙げることができる：スチ
レン、１，３−ブタジエン、酢酸ビニル、アクリ
ルアミド、アクリロニトリル、アリルアルコー
ル、２−プロペンスルホン酸、塩化ビニル、エテ
ン、１−ブテンおよびプロペン。
所望置換基を適当な重合体に、例えば硫酸また
は三酸化硫黄で例えば加水分解、アルコーリシ
ス、スルホン化、エステル化することにより、お
よび例えば硫酸で付加反応することにより導入す
ることができる。
は三酸化硫黄で例えば加水分解、アルコーリシ
ス、スルホン化、エステル化することにより、お
よび例えば硫酸で付加反応することにより導入す
ることができる。
次に示す重合体はヒドロキシスルホニルオキシ
基をその一部または全部を塩の形態で含有し且つ
水酸基、アセトキシ基またはプロピオニルオキシ
基、および随意にメチル基から選ばれた置換基で
置換されるPASの製造用出発物質として好まし
い：ポリ酢酸ビニル、ポリプロピオン酸ビニル、
ポリ酢酸１−プロペン−２−イルおよびエテンま
たはプロペンと酢酸ビニルの共重合体。先ず、上
記重合体のエステル基を部分的にまたは完全に加
水分解して遊離水酸基とし、ついでこれを一部ヒ
ドロキシスルホニルオキシ基またはその塩に転位
する。
基をその一部または全部を塩の形態で含有し且つ
水酸基、アセトキシ基またはプロピオニルオキシ
基、および随意にメチル基から選ばれた置換基で
置換されるPASの製造用出発物質として好まし
い：ポリ酢酸ビニル、ポリプロピオン酸ビニル、
ポリ酢酸１−プロペン−２−イルおよびエテンま
たはプロペンと酢酸ビニルの共重合体。先ず、上
記重合体のエステル基を部分的にまたは完全に加
水分解して遊離水酸基とし、ついでこれを一部ヒ
ドロキシスルホニルオキシ基またはその塩に転位
する。
次のPASで優れた結果が得られた：ａ）他の
置換基を有さず、ｂ）塩素原子、シアノ基、カル
バモイル基、水酸基とアセトキシ基、またはフエ
ニル基である他の置換基を有するスルホ置換ポリ
エチレン； 更に、ａ）水酸基でまたはｂ）アセトキシ基、
メチル基とアセトキシ基、プロピオニルオキシ
基、塩素原子、塩素原子とアセトキシ基、アセト
キシ基とエチル基、シアノ基とアセトキシ基、シ
アノ基とアセトキシ基とカルバモイル基、カルバ
モイル基とアセトキシ基、またはアセトキシ基と
フエニル基と一緒に水酸基で置換するか、或いは
アセトキシ基と一緒に水酸基で置換し且つポリエ
チレン鎖に二重結合を有するヒドロキシスルホニ
ルオキシ置換ポリエチレン； 更に、メチル基、塩素原子、アセトキシ基、水
酸基とアセトキシ基、シアノ基、またはカルバモ
イル基で置換したスルホメチル置換ポリエチレ
ン； 更に、ａ）ヒドロキシメチル基でまたはｂ）シ
アノ基、カルバモイル基またはフエニル基と一緒
にヒドロキシメチル基で置換したヒドロキシスル
ホニルオキシメチル基。
置換基を有さず、ｂ）塩素原子、シアノ基、カル
バモイル基、水酸基とアセトキシ基、またはフエ
ニル基である他の置換基を有するスルホ置換ポリ
エチレン； 更に、ａ）水酸基でまたはｂ）アセトキシ基、
メチル基とアセトキシ基、プロピオニルオキシ
基、塩素原子、塩素原子とアセトキシ基、アセト
キシ基とエチル基、シアノ基とアセトキシ基、シ
アノ基とアセトキシ基とカルバモイル基、カルバ
モイル基とアセトキシ基、またはアセトキシ基と
フエニル基と一緒に水酸基で置換するか、或いは
アセトキシ基と一緒に水酸基で置換し且つポリエ
チレン鎖に二重結合を有するヒドロキシスルホニ
ルオキシ置換ポリエチレン； 更に、メチル基、塩素原子、アセトキシ基、水
酸基とアセトキシ基、シアノ基、またはカルバモ
イル基で置換したスルホメチル置換ポリエチレ
ン； 更に、ａ）ヒドロキシメチル基でまたはｂ）シ
アノ基、カルバモイル基またはフエニル基と一緒
にヒドロキシメチル基で置換したヒドロキシスル
ホニルオキシメチル基。
好ましい形のPASはポリ酢酸ビニルから得ら
れ、この場合アセテート基の少なくとも半分が遊
離水酸基およびヒドロキシスルホニルオキシ基に
より置換される。上記形のPASにおいては、重
合体が酸形成性基が遊離酸として存在するとして
計算して少なくとも３重量％のアセテート基を含
むのが好ましい。
れ、この場合アセテート基の少なくとも半分が遊
離水酸基およびヒドロキシスルホニルオキシ基に
より置換される。上記形のPASにおいては、重
合体が酸形成性基が遊離酸として存在するとして
計算して少なくとも３重量％のアセテート基を含
むのが好ましい。
PASの酸形成性基が塩の形態である場合、塩
形成陽イオンはアルカリ金属およびアルカリ土類
金属の陽イオン、特にナトリウム、カリウムおよ
びカルシウムのイオンから選ばれるのが好まし
い。更に、陽イオンをアンモニウムおよび有機ア
ンモニウムとすることができる。また、塩形成陽
イオンは上記イオンの混合物としてもよい。
形成陽イオンはアルカリ金属およびアルカリ土類
金属の陽イオン、特にナトリウム、カリウムおよ
びカルシウムのイオンから選ばれるのが好まし
い。更に、陽イオンをアンモニウムおよび有機ア
ンモニウムとすることができる。また、塩形成陽
イオンは上記イオンの混合物としてもよい。
石炭粒子の寸法および粒度分布もまた重要であ
る。試験により、粒子の大部分が500μm未満、好
ましくは0.1μm〜200μmである場合に良好なる結
果が得られることが示された。
る。試験により、粒子の大部分が500μm未満、好
ましくは0.1μm〜200μmである場合に良好なる結
果が得られることが示された。
特に良好なる結果は、石炭粒子の粒度分布が上
記石炭粒子粉の容積の空隙部を最少にする場合に
得られる。
記石炭粒子粉の容積の空隙部を最少にする場合に
得られる。
この点について、石炭とは固体炭質材料、好ま
しくは鉱物石炭（mineral coal）、無煙炭、歴青
炭、亜歴青炭、亜炭、木炭、コークス等を意味す
るものとする。
しくは鉱物石炭（mineral coal）、無煙炭、歴青
炭、亜歴青炭、亜炭、木炭、コークス等を意味す
るものとする。
本発明は、記載したようなPASを１種だけ含
有する組成物に限定されるものではない。ある場
合には、組成物が色々な硫黄含量および／または
色々な分子量を有する２種以上のPASを含むの
が有利である。随意に、PAS以外の他のタイプ
の高分子電解質を組成物に用いてもよい。ある場
合に、１種類のPASを使用するかまたは２種以
上のPASと随意に他のタイプの高分子電解質を
使用するかは、実験室規模での実験から決定し
て、所望性質を有する組成物が得られるようにす
る。
有する組成物に限定されるものではない。ある場
合には、組成物が色々な硫黄含量および／または
色々な分子量を有する２種以上のPASを含むの
が有利である。随意に、PAS以外の他のタイプ
の高分子電解質を組成物に用いてもよい。ある場
合に、１種類のPASを使用するかまたは２種以
上のPASと随意に他のタイプの高分子電解質を
使用するかは、実験室規模での実験から決定し
て、所望性質を有する組成物が得られるようにす
る。
また本発明に係るスラリは、該スラリに、ある
性質を付与する為にPAS以外の添加剤を含有さ
せることができる。これら他の添加剤は安定化、
PH−調整、耐蝕、燃焼促進および／または抗微生
物効果を有する物質とすることができる。
性質を付与する為にPAS以外の添加剤を含有さ
せることができる。これら他の添加剤は安定化、
PH−調整、耐蝕、燃焼促進および／または抗微生
物効果を有する物質とすることができる。
この点について、沈降に対して本発明の組成物
の安定性を増大させることがしばしば好ましいこ
とが確かめられた。この目的に対して使用するこ
とのできる適当な化合物は無機塩、特に水溶性で
あるかまたは実際には水不溶性である、例えば塩
化カルシウム、硫酸マグネシウム、炭酸カルシウ
ム、硫酸カルシウム、リン酸カルシウム等のカル
シウムまたはマグネシウムの塩であることが見出
された。尚、上記の水不溶性の塩は小さな粒径を
有する。他のかかる安定化化合物は１種以上のア
ンモニウムイオンを有する有機化合物であり、こ
の化合物は第１、第２、第３または第４アンモニ
ウム化合物とすることができ且つPASと塩の形
態で存在してもよい。更に、かかる安定化化合物
はポリビニルアルコール、ゲル形成性クレー、カ
ルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、
ポリエチレンオキシド等である。アンモニウムイ
オンを有する適当な有機化合物の例を示すと、ア
ルキルアミン、例えばトリエチルアミン、シクロ
ヘキシルアミン、ピペラジンおよびそのジアルキ
ル誘導体；アミノアルコール、例えば２−（２−
アミノエチルアミノ）エタノール；１，ω−ジア
ミノアルカン、例えば１，６−ジアミノヘキサ
ン、１，２−ジアミノエタン、３−（ジメチルア
ミノ）プロピルアミン；例えばジエチレントリア
ミンおよびトリエチレンテトラアミンを含む低分
子量のポリビニルアミンおよびポリエチレンイミ
ンである。
の安定性を増大させることがしばしば好ましいこ
とが確かめられた。この目的に対して使用するこ
とのできる適当な化合物は無機塩、特に水溶性で
あるかまたは実際には水不溶性である、例えば塩
化カルシウム、硫酸マグネシウム、炭酸カルシウ
ム、硫酸カルシウム、リン酸カルシウム等のカル
シウムまたはマグネシウムの塩であることが見出
された。尚、上記の水不溶性の塩は小さな粒径を
有する。他のかかる安定化化合物は１種以上のア
ンモニウムイオンを有する有機化合物であり、こ
の化合物は第１、第２、第３または第４アンモニ
ウム化合物とすることができ且つPASと塩の形
態で存在してもよい。更に、かかる安定化化合物
はポリビニルアルコール、ゲル形成性クレー、カ
ルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、
ポリエチレンオキシド等である。アンモニウムイ
オンを有する適当な有機化合物の例を示すと、ア
ルキルアミン、例えばトリエチルアミン、シクロ
ヘキシルアミン、ピペラジンおよびそのジアルキ
ル誘導体；アミノアルコール、例えば２−（２−
アミノエチルアミノ）エタノール；１，ω−ジア
ミノアルカン、例えば１，６−ジアミノヘキサ
ン、１，２−ジアミノエタン、３−（ジメチルア
ミノ）プロピルアミン；例えばジエチレントリア
ミンおよびトリエチレンテトラアミンを含む低分
子量のポリビニルアミンおよびポリエチレンイミ
ンである。
本発明の組成物においては、固形石炭の天然部
分である不純物に加え、オイルまたは他の揮発性
有機液体を多少含むこともある。
分である不純物に加え、オイルまたは他の揮発性
有機液体を多少含むこともある。
本発明の水性石炭スラリの組成は石炭のタイ
プ、PASのタイプ等により左右され、広範囲に
亘つて変えることができる。満足のいく結果は、
全組成で計算して15〜40重量％の水で得られた。
特に良好なる結果は20〜36重量％の水で得られ
た。
プ、PASのタイプ等により左右され、広範囲に
亘つて変えることができる。満足のいく結果は、
全組成で計算して15〜40重量％の水で得られた。
特に良好なる結果は20〜36重量％の水で得られ
た。
組成物中のPASの適当量は0.01〜５重量％、好
ましくは0.05〜５重量％である。
ましくは0.05〜５重量％である。
PAS以外の添加剤の総量は実験室的実験によ
り決定することができ、組成物の５重量％を越え
ないことが見出された。
り決定することができ、組成物の５重量％を越え
ないことが見出された。
本発明の組成物を製造する為に、石炭、PAS、
他の添加剤および水を任意順番でで混合すること
ができる。また、PASは粉砕する前にまたは粉
砕し乍ら添加することができ、ある場合に一層良
好な粉砕効果が認められる。
他の添加剤および水を任意順番でで混合すること
ができる。また、PASは粉砕する前にまたは粉
砕し乍ら添加することができ、ある場合に一層良
好な粉砕効果が認められる。
燃焼によりPASから生ずる硫黄の余分な作用
は無視することができる。通常、PASからの硫
黄の発生量は300ppmよりも小さい。
は無視することができる。通常、PASからの硫
黄の発生量は300ppmよりも小さい。
次に本発明を実施例より説明するが、本発明の
範囲はこれに限定されるものではない。
範囲はこれに限定されるものではない。
実施例 １
石炭（米国、バージニア州、ウイドウ・ケネデ
イ・シーム）を乾燥し、篩分けする（粒径225μm
未満）。
イ・シーム）を乾燥し、篩分けする（粒径225μm
未満）。
懸濁液をこの石炭66g、PASまたは他の重合体
の水溶液および水を注意深く混合することにより
調整し、最終重量を100gにする。かかる懸濁液
の水の百分率は34である。PASまたは重合体の
百分率を下記の第１表に示す。懸濁液の粘度を混
合の30分後に測定する（粘度計ブルツクフイール
ドLVT、測定本体No.LV3，30r.p.m.）。読み取り
前の安定化時間は1.5分である。粘度は、製造者
の指示に従つてブルツクフイールド−フアクター
を掛けた読み取り図から計算する。
の水溶液および水を注意深く混合することにより
調整し、最終重量を100gにする。かかる懸濁液
の水の百分率は34である。PASまたは重合体の
百分率を下記の第１表に示す。懸濁液の粘度を混
合の30分後に測定する（粘度計ブルツクフイール
ドLVT、測定本体No.LV3，30r.p.m.）。読み取り
前の安定化時間は1.5分である。粘度は、製造者
の指示に従つてブルツクフイールド−フアクター
を掛けた読み取り図から計算する。
最大測定可能粘度は4000ポアズ（cp）である。
得られた結果を第１表に示す。
この表から明らかな如く、これについて使用さ
れている既知の重合体（添加剤２〜４）または本
発明以外の他の重合体（添加剤16，18，21）は、
PASの粘度と比較して粘度減少効果を示さなか
つた。
れている既知の重合体（添加剤２〜４）または本
発明以外の他の重合体（添加剤16，18，21）は、
PASの粘度と比較して粘度減少効果を示さなか
つた。
同じ実験条件を用いた場合、第１表における第
６，10，13，25，27，30および35の添加剤を使用
すると、他の産地で得られ且つ鉱物石炭、無煙
炭、歴青炭、亜歴青炭、亜炭、木炭およびコーク
スに分類される石炭粉末を含む組成物で、第１表
に示す結果に匹敵する結果が得られることが分か
る。
６，10，13，25，27，30および35の添加剤を使用
すると、他の産地で得られ且つ鉱物石炭、無煙
炭、歴青炭、亜歴青炭、亜炭、木炭およびコーク
スに分類される石炭粉末を含む組成物で、第１表
に示す結果に匹敵する結果が得られることが分か
る。
実施例 ２
本実施例では、実施例１による低水含率および
低粘度並びに良好な安定性をも有する本発明の組
成物の配合を示す。
低粘度並びに良好な安定性をも有する本発明の組
成物の配合を示す。
次に全組成の重量百分率を示す：組成物１成分
百 分 率
石 炭 68
水 32
PAS1/ 0.15
１，２−ジアミノエタン 0.05
１／実施例１の第１表の第６添加剤
１，２−ジアミノエタンを３−（ジメチルアミ
ノ）プロピルアミン、ポリビニルアミン、ジエチ
レントリアミンおよびトリエチレンテトラアミン
に代えた場合、同様の結果が得られる。組成物２成分 百 分 率 石 炭 68 水 31 PAS2/ 0.15 炭酸カルシウム １ ２／第１表の第10添加剤 炭酸カルシウムを微粉リン酸カルシウム（リン
灰石）に代えた場合、同様の結果が得られる。組成物３成分 百 分 率 石 炭 71 水 28.5 PAS3/ 0.15 塩化カルシウム 0.5 ３／第１表の第８添加剤 実施例 ３ 石炭（ウイドウ・ケネデイ・シーム）と水との
懸濁液を、水を32重量％とする他は実施例１の如
く調製する。粘度は、カツプ−ボブ・コンビネー
シヨンNo.125を使用して25℃において回転粘度計
（コントラブス レオマツト115）で測定する。剪
断速度は32.3sec-1であり、読み取りは６分間の
剪断の後行なう。
ノ）プロピルアミン、ポリビニルアミン、ジエチ
レントリアミンおよびトリエチレンテトラアミン
に代えた場合、同様の結果が得られる。組成物２成分 百 分 率 石 炭 68 水 31 PAS2/ 0.15 炭酸カルシウム １ ２／第１表の第10添加剤 炭酸カルシウムを微粉リン酸カルシウム（リン
灰石）に代えた場合、同様の結果が得られる。組成物３成分 百 分 率 石 炭 71 水 28.5 PAS3/ 0.15 塩化カルシウム 0.5 ３／第１表の第８添加剤 実施例 ３ 石炭（ウイドウ・ケネデイ・シーム）と水との
懸濁液を、水を32重量％とする他は実施例１の如
く調製する。粘度は、カツプ−ボブ・コンビネー
シヨンNo.125を使用して25℃において回転粘度計
（コントラブス レオマツト115）で測定する。剪
断速度は32.3sec-1であり、読み取りは６分間の
剪断の後行なう。
粘度を0.20Pa×secまで減ずるのに必要な添加
量を決定する。この結果を以下に示す。
量を決定する。この結果を以下に示す。
ロマ−Ｄ（ナフタレンスルホン酸とホルムアル
デヒドの共重合体のナトリウム塩）よりも著しく
少量のPASが同様の粘度減少に必要であること
が明らかである。
デヒドの共重合体のナトリウム塩）よりも著しく
少量のPASが同様の粘度減少に必要であること
が明らかである。
【表】
ル
ロマーD 0.23
ロマーD 0.23
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SE8105583A SE436891B (sv) | 1981-09-22 | 1981-09-22 | Komposition innefattande finfordelat kol, vatten samt minst en polyelektrolyt |
| SE8105583-2 | 1981-09-22 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58501516A JPS58501516A (ja) | 1983-09-08 |
| JPH0337596B2 true JPH0337596B2 (ja) | 1991-06-06 |
Family
ID=20344598
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57502838A Granted JPS58501516A (ja) | 1981-09-22 | 1982-09-13 | 石炭、水および高分子電解質を含む組成物 |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4536187A (ja) |
| EP (1) | EP0088791B1 (ja) |
| JP (1) | JPS58501516A (ja) |
| AU (1) | AU553536B2 (ja) |
| BR (1) | BR8207877A (ja) |
| DE (1) | DE3262801D1 (ja) |
| FI (1) | FI831796A0 (ja) |
| IL (1) | IL66794A (ja) |
| SE (1) | SE436891B (ja) |
| WO (1) | WO1983001069A1 (ja) |
| ZA (1) | ZA826960B (ja) |
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|---|---|---|---|---|
| ATE32747T1 (de) * | 1982-04-05 | 1988-03-15 | Fluidcarbon International Ab | Kohle-wasser-dispersion und verfahren zu deren herstellung. |
| AU9059782A (en) * | 1982-04-05 | 1983-11-04 | Fluidcarbon International A.B. | Coal-water dispersion and method of the manufacture thereof |
| FR2571735B1 (fr) * | 1984-10-17 | 1987-03-20 | Elf France | Composition combustible autolubrifiante a base de charbon et d'une fraction d'hydrocarbures |
| US4687490A (en) * | 1986-03-10 | 1987-08-18 | Atlantic Research Corporation | Process for controlling the viscosity and stability of a coal-water fuel slurry |
| GB8607546D0 (en) * | 1986-03-26 | 1986-04-30 | Exxon Chemical Patents Inc | Fuel compositions |
| JPS62232496A (ja) * | 1986-04-03 | 1987-10-12 | Nikka Chem Ind Co Ltd | 高濃度石炭／水スラリー組成物 |
| WO1988000231A1 (fr) * | 1986-06-27 | 1988-01-14 | Kawasaki Jukogyo Kabushiki Kaisha | Dispersant pour boues composees de matieres solides carbonees et d'eau et composition de boues a base de matieres solides carbonees et d'eau contenant ledit dispersant |
| JP3007118B2 (ja) * | 1990-06-29 | 2000-02-07 | ライオン株式会社 | 分散剤 |
| CN117976965B (zh) * | 2024-04-02 | 2024-07-02 | 瑞浦兰钧能源股份有限公司 | 固态电解质材料、复合固态电解质及其制备方法、正极片和电池 |
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|---|---|---|---|---|
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| US2359325A (en) * | 1940-09-24 | 1944-10-03 | Standard Oil Co | Preparation of coal slurries for transportation |
| US3168350A (en) * | 1961-08-29 | 1965-02-02 | Consolidation Coal Co | Transportation of coal by pipeline |
| US3524682A (en) * | 1962-03-07 | 1970-08-18 | American Cyanamid Co | Coal suspension pumping using polyelectrolytes |
| US3762887A (en) * | 1970-12-14 | 1973-10-02 | Consolidation Coal Co | Fuel composition |
| US4162044A (en) * | 1976-05-19 | 1979-07-24 | The Dow Chemical Company | Process for grinding coal or ores in a liquid medium |
| US4126277A (en) * | 1976-05-19 | 1978-11-21 | The Dow Chemical Company | Process for grinding coal or ores in a liquid medium |
| US4162045A (en) * | 1976-05-19 | 1979-07-24 | The Dow Chemical Company | Ore grinding process |
| US4094810A (en) * | 1976-06-01 | 1978-06-13 | Kerr-Mcgee Corporation | Aqueous slurry of ash concentrate composition and process for producing same |
| US4304572A (en) * | 1976-06-24 | 1981-12-08 | Texaco, Inc. | Production of solid fuel-water slurries |
| US4076505A (en) * | 1976-11-22 | 1978-02-28 | Mobil Oil Corporation | Coal desulfurization process |
| AT370763B (de) * | 1977-05-31 | 1983-05-10 | Scaniainventor Ab | Kohlensuspension, enthaltend pulverisierte kohle, wasser und dispergierungsmittel, sowie verfahren zur herstellung derselben |
| US4242098A (en) * | 1978-07-03 | 1980-12-30 | Union Carbide Corporation | Transport of aqueous coal slurries |
| JPS5620090A (en) * | 1979-07-26 | 1981-02-25 | Kao Corp | Dispersant for slurry of coal powder in water |
| US4304573A (en) * | 1980-01-22 | 1981-12-08 | Gulf & Western Industries, Inc. | Process of beneficiating coal and product |
| JPS5842694A (ja) * | 1981-09-04 | 1983-03-12 | Nippon Oil & Fats Co Ltd | 石炭−水スラリ−用添加剤 |
| JPS58142986A (ja) * | 1982-02-19 | 1983-08-25 | Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd | 石炭の品質改良方法 |
| JPS58142985A (ja) * | 1982-02-19 | 1983-08-25 | Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd | 石炭の品質改良方法 |
-
1981
- 1981-09-22 SE SE8105583A patent/SE436891B/sv not_active IP Right Cessation
-
1982
- 1982-09-13 WO PCT/SE1982/000279 patent/WO1983001069A1/en not_active Ceased
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- 1982-09-13 FI FI831796A patent/FI831796A0/fi not_active Application Discontinuation
- 1982-09-13 US US06/495,355 patent/US4536187A/en not_active Expired - Fee Related
- 1982-09-13 AU AU89541/82A patent/AU553536B2/en not_active Ceased
- 1982-09-13 BR BR8207877A patent/BR8207877A/pt unknown
- 1982-09-13 EP EP82902919A patent/EP0088791B1/en not_active Expired
- 1982-09-13 JP JP57502838A patent/JPS58501516A/ja active Granted
- 1982-09-14 IL IL66794A patent/IL66794A/xx unknown
- 1982-09-22 ZA ZA826960A patent/ZA826960B/xx unknown
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|---|---|
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| SE8105583L (sv) | 1983-03-23 |
| IL66794A (en) | 1985-12-31 |
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| AU553536B2 (en) | 1986-07-17 |
| FI831796L (fi) | 1983-05-20 |
| EP0088791A1 (en) | 1983-09-21 |
| US4536187A (en) | 1985-08-20 |
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| FI831796A0 (fi) | 1983-05-20 |
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