【考案の詳細な説明】[Detailed explanation of the idea]
＜産業上の利用分野＞
本考案は、結晶化度の高い熱可塑性ポリエステ
ル樹脂層の少なくとも内面にポリカーボネート樹
脂層からなる層を積層することにより、耐熱性、
耐衝撃性及び耐食品染色性に優れた耐熱容器に関
する。
＜従来の技術＞
従来から、熱可塑性ポリエステル樹脂からなる
シートを用い、熱成形するとともに結晶化度を高
めて耐熱性を有する成形品を得る方法は、開示さ
れている（特公昭44−5108号公報（以下Ａとい
う）、USP3960807号公報（以下Ｂという）、特開
昭50−72950号公報（以下Ｃという））。しかし、
前記の発明は、いずれも結晶化度を高めた熱可塑
性ポリエステル成形品の耐衝衝性（機械的強度）
の低い事を改良する方法であつて、Ａは、特定の
相対粘度（分子量）の樹脂を原料として用いるも
のであり、Ｂは、樹脂に衝撃改良物質（crack
stopping agent）を添加することにより改良を試
みたものである。さらに、Ｃは、熱可塑性ポリエ
ステル樹脂を他単量体と共重合させ、三元共重合
体とすることにより耐衝撃性を改良するものであ
る。
一方結晶化度の高い熱可塑性ポリエステル樹脂
からなる容器は、特定の食品、例えば、カレーを
充填し、電子レンジで加熱すると、食品中の色素
が容器材質に移行し、容器を洗つても、容器内面
に色素が吸着して、繰り返し使用する際に嫌悪感
を与え大きな欠点となつている。
＜考案が解決しようとする問題点＞
本考案は、かかる問題点を解決するものであ
り、結晶化度を高めた熱可塑性ポリエステル樹脂
の性質を変えることなく、容器の少なくとも内面
に、ポリカーボネート樹脂層を積層することによ
り、耐熱性、耐衝撃性及び耐食品染色性に優れた
耐熱容器を完成するに至つた。
＜問題点を解決するための手段＞
すなわち本考案は、結晶化度が20％以上の熱可
塑性ポリエステル樹脂を主成分とする樹脂層と、
該樹脂層の内面がポリカーボネート樹脂層からな
ることを特徴とする。
＜実施例＞
以下図面により、本考案を詳細に説明する。
第１図は、結晶化度を高めた熱可塑性ポリエス
テル樹脂層２を外側に、ポリカーボネート樹脂層
１を内側とした耐熱容器であり、第２図は、結晶
化度を高めた熱可塑性ポリエステル樹脂層２の両
側にポリカーボネート樹脂層１を積層した耐熱容
器の断面図である。
本考案の熱可塑性ポリエステル樹脂層２に用い
る該樹脂は、結晶化度が20％以上であり、結晶化
度は、式１／Ｐ＝Ｘ／Pc＋１−Ｘ／Paにおいて、Pc＝
1.47g／cm3、Pa＝1.331g／cm3とし、用いた熱可塑
性ポリエステルの密度Ｐより求めたＸを100倍し
た値で表すことができる。また熱可塑性ポリエス
テルとは、例えば、フタール酸、イソフタール酸
テレフタール酸、マレイン酸、コハク酸等の飽和
多塩基酸とエチレングリコール、ジエチレングリ
コール、グリセリン、トリメチルプロパン、１−
４−シクロヘキサンジメタノール等の多価アルコ
ールとのエステル結合により得られる合成樹脂を
示す。またこの合成樹脂は結晶核剤、安定剤、滑
剤、顔料、他の合成樹脂等が混合されていても良
い。また前述したような混合物が加わつた場合の
結晶化度は、当然前述した式に対して、混合物に
よつて変化する比重分の補正を行なわなければな
らない。
次に、本考案のポリカーボネート樹脂層１に用
いる該樹脂は、例えば炭酸エステル結合をもつ線
状高分子であり、ビスフエノールＡとホスゲンの
重縮合によつて得られる熱可塑性樹脂である。第
１図に示す耐熱容器の積層シートを得る方法は、
ポリカーボネート樹脂層１からなるポリカーボネ
ート樹脂と、熱可塑性ポリエステル樹脂層２から
なる熱可塑性ポリエステル樹脂とを共押出しによ
る方法、又はあらかじめ得られたポリカーボネー
ト樹脂フイルムを熱可塑性ポリエステル樹脂を押
出す際に貼り合せるラミネート方法及び前記樹脂
フイルム同志を貼り合せるドライラミネート方法
等の通常の方法のいずれでも差支えない。
本考案の積層された厚味は、特に制限はない
が、容器を製造する前の積層したシート状態で、
ポリカーボネート樹脂層１としては、10〜
200μm，熱可塑性ポリエステル樹脂を主成分とす
る樹脂層２は、100〜2000μmの範囲のものが、一
般に使用できる。ポリカーボネート樹脂層１が、
上記厚味未満では、本考案の目的である食品色素
の容器への移行は改良されるが、一方の目的であ
る耐衝撃性の改良効果が少ない。また厚味が範囲
を越えた場合には、その積層構成によつては、結
晶化度の高い熱可塑性ポリエステル樹脂本来の耐
熱性の効果が薄れ、しかもコスト的に高くなる。
本考案に耐熱容器を得る方法はあらかじめ、ポ
リカーボネート樹脂層１と結晶核剤等を含む熱可
塑性ポリエステル樹脂層２との積層シートを用い
てポリカーボネート樹脂層１が容器の内側に位置
するように真空成形、圧空成形及び真空・圧空成
形機のあらかじめ高温に保持された成形型内にお
いて熱成形し、熱可塑性ポリエステル樹脂の結晶
化度を20％以上に高めることにより容器を得るこ
とができる。
次に第２図に示す耐熱容器の断面は、熱可塑性
ポリエステル樹脂層２の両面にポリカーボネート
樹脂層１が積層されているが、外側層は、ポリカ
ーボネート樹脂に限定されるものではなく、熱可
塑性ポリエステル樹脂層２と直接あるいは接着剤
を介して貼り合せることのできる耐熱性樹脂であ
れば何んら制限するものではない。
本考案で得られた耐熱容器は、主に食品用とし
て用いられ、オーブンや電子レンジ等の調理用と
して用いられるが、特に、色素を含む特定の食品
を加熱するのに有効である。
実施例 １〜２
結晶化度を高める熱可塑性ポリエステル樹脂
（イーストマン ケミカル社製、商品名
PET5132）を押出した樹脂層に、ポリカーボネ
ート樹脂フイルム（三菱ガス化学社製、商品名ユ
ーピロンフイルム）をラミネートし総肉厚500μm
の積層シートを得た。次にこの積層シートを用い
て真空・圧空成形機にて120×60×20mmの容器を
成形した。物性評価した結果を表に示す。
実施例 ３〜４
実施例１の熱可塑性ポリエステル樹脂とポリカ
ーボネート樹脂（三菱ガス化学社製、商品名ユー
ピロンＥ−2000）とを共押出しして、総肉厚
<Industrial Application Fields> The present invention achieves heat resistance, heat resistance, and
This invention relates to a heat-resistant container with excellent impact resistance and food dyeing resistance. <Prior art> Conventionally, a method has been disclosed in which a sheet made of thermoplastic polyester resin is thermoformed and the degree of crystallinity is increased to obtain a molded product having heat resistance (Japanese Patent Publication No. 5108/1983). Publications (hereinafter referred to as A), US Pat. but,
The above inventions all improve the impact resistance (mechanical strength) of thermoplastic polyester molded products with increased crystallinity.
A method uses a resin with a specific relative viscosity (molecular weight) as a raw material, and a method B uses a resin with an impact modifier (crack
An attempt was made to improve this by adding a stopping agent. Furthermore, C improves impact resistance by copolymerizing thermoplastic polyester resin with other monomers to form a terpolymer. On the other hand, when containers made of thermoplastic polyester resin with a high degree of crystallinity are filled with certain foods, such as curry, and heated in a microwave, the pigments in the food migrate to the container material, and even if the container is washed, the container A major drawback is that dyes are adsorbed on the inner surface, causing a feeling of disgust when used repeatedly. <Problems to be solved by the invention> The present invention solves these problems by adding a polycarbonate resin layer to at least the inner surface of the container without changing the properties of the thermoplastic polyester resin with increased crystallinity. By laminating these materials, we were able to create a heat-resistant container with excellent heat resistance, impact resistance, and food staining resistance. <Means for solving the problem> In other words, the present invention includes a resin layer whose main component is a thermoplastic polyester resin with a degree of crystallinity of 20% or more,
It is characterized in that the inner surface of the resin layer is made of a polycarbonate resin layer. <Example> The present invention will be explained in detail below with reference to the drawings. Figure 1 shows a heat-resistant container with a thermoplastic polyester resin layer 2 with increased crystallinity on the outside and a polycarbonate resin layer 1 on the inside, and Figure 2 shows a thermoplastic polyester resin layer with increased crystallinity. 2 is a cross-sectional view of a heat-resistant container in which polycarbonate resin layers 1 are laminated on both sides of the container. The resin used for the thermoplastic polyester resin layer 2 of the present invention has a crystallinity of 20% or more, and the crystallinity is expressed by the formula 1/P=X/Pc+1-X/Pa, where Pc=1.47 g/cm 3 , Pa=1.331g/ cm3 , and can be expressed as a value obtained by multiplying X obtained from the density P of the thermoplastic polyester used by 100. Thermoplastic polyesters include, for example, saturated polybasic acids such as phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, maleic acid, and succinic acid, and ethylene glycol, diethylene glycol, glycerin, trimethylpropane, 1-
This shows a synthetic resin obtained by ester bonding with a polyhydric alcohol such as 4-cyclohexanedimethanol. Further, this synthetic resin may be mixed with a crystal nucleating agent, a stabilizer, a lubricant, a pigment, other synthetic resins, and the like. Furthermore, when the above-mentioned mixture is added, the degree of crystallinity must be determined by correcting the above-mentioned formula for the specific gravity which varies depending on the mixture. Next, the resin used for the polycarbonate resin layer 1 of the present invention is, for example, a linear polymer having carbonate bonds, and is a thermoplastic resin obtained by polycondensation of bisphenol A and phosgene. The method for obtaining the laminated sheet for the heat-resistant container shown in Figure 1 is as follows:
Co-extrusion method of polycarbonate resin consisting of polycarbonate resin layer 1 and thermoplastic polyester resin consisting of thermoplastic polyester resin layer 2, or lamination in which pre-obtained polycarbonate resin films are bonded together when extruding thermoplastic polyester resin. Any conventional method such as a dry lamination method for bonding the resin films together may be used. There is no particular limit to the thickness of the laminated sheets of the present invention, but in the form of laminated sheets before manufacturing the container,
As the polycarbonate resin layer 1, 10 to
200 μm, and the resin layer 2 mainly composed of thermoplastic polyester resin can generally have a thickness in the range of 100 to 2000 μm. The polycarbonate resin layer 1 is
If the thickness is less than the above-mentioned thickness, the transfer of food coloring to the container, which is the objective of the present invention, is improved, but the effect of improving impact resistance, which is the objective of the present invention, is small. If the thickness exceeds this range, depending on the laminated structure, the inherent heat resistance effect of the thermoplastic polyester resin with a high degree of crystallinity will be diminished, and the cost will increase. The method of obtaining a heat-resistant container according to the present invention is to vacuum form a laminated sheet of a polycarbonate resin layer 1 and a thermoplastic polyester resin layer 2 containing a crystal nucleating agent etc. in advance so that the polycarbonate resin layer 1 is located inside the container. The container can be obtained by thermoforming in a mold preliminarily held at a high temperature in a vacuum/pressure forming machine and increasing the crystallinity of the thermoplastic polyester resin to 20% or more. Next, in the cross section of the heat-resistant container shown in FIG. 2, the polycarbonate resin layer 1 is laminated on both sides of the thermoplastic polyester resin layer 2, but the outer layer is not limited to polycarbonate resin, but is made of thermoplastic polyester resin. There is no restriction at all as long as it is a heat-resistant resin that can be bonded to the resin layer 2 directly or via an adhesive. The heat-resistant container obtained by the present invention is mainly used for food, and is used for cooking in ovens, microwave ovens, etc., and is particularly effective for heating certain foods containing pigments. Examples 1-2 Thermoplastic polyester resin that increases crystallinity (manufactured by Eastman Chemical Company, trade name
A polycarbonate resin film (manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd., trade name: Iupilon Film) is laminated onto the extruded resin layer of PET5132), resulting in a total thickness of 500 μm.
A laminated sheet was obtained. Next, this laminated sheet was used to mold a 120 x 60 x 20 mm container using a vacuum/pressure forming machine. The results of physical property evaluation are shown in the table. Examples 3 to 4 The thermoplastic polyester resin of Example 1 and polycarbonate resin (manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd., trade name Iupilon E-2000) were coextruded to obtain a total wall thickness.
【表】
＜考案の効果＞
以上のとおり、本考案により、結晶化度を高め
た熱可塑性ポリエステル樹脂の耐熱性を保持した
状態で、耐衝撃性及び耐食品色素の移行性を改良
した耐熱容器を得ることができた。[Table] <Effects of the invention> As described above, the invention provides a heat-resistant container with improved impact resistance and migration resistance of food pigments while maintaining the heat resistance of thermoplastic polyester resin with increased crystallinity. I was able to get
【図面の簡単な説明】[Brief explanation of drawings]
第１〜２図は、本考案の耐熱容器の断面図であ
る。
符号１……ポリカーボネート樹脂層、２……熱
可塑性ポリエステル樹脂層。
1 and 2 are cross-sectional views of the heat-resistant container of the present invention. Code 1... Polycarbonate resin layer, 2... Thermoplastic polyester resin layer.