JPH0338979B2 - - Google Patents
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- JPH0338979B2 JPH0338979B2 JP57088583A JP8858382A JPH0338979B2 JP H0338979 B2 JPH0338979 B2 JP H0338979B2 JP 57088583 A JP57088583 A JP 57088583A JP 8858382 A JP8858382 A JP 8858382A JP H0338979 B2 JPH0338979 B2 JP H0338979B2
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Description
本発明は、共押出積層物に関する。更に詳しく
は、耐ピンホール性および破袋強度など改善され
た、エチレン−α，β−不飽和カルボン酸共重合
樹脂またはその金属イオン架橋樹脂（アイオノマ
ー樹脂）とポリアミド樹脂との共押出積層物に関
する。 近時、包装材料の諸性質に対する消費者からの
要求が厳しくなり、質的に高度な包装用フイルム
の開発が要請されている。かかる要請に応えるた
め、各種各様の積層物が市場に出廻つているが、
それらの中でも積層物の経済性（コスト）および
物性の点から、エチレン−α，β−不飽和カルボ
ン酸共重合樹脂またはその金属イオン架橋樹脂と
ポリアミド樹脂との共押出積層物が最も注目され
ている。 かかる層構成の共押出積層物の第１の特徴は、
成形温度幅の広いポリオレフイン系樹脂の通性を
有するエチレン−α，β−不飽和カルボン酸共重
合樹脂またはその金属イオン架橋樹脂（以下カル
ボン酸共重合樹脂と総称する）と成形温度幅の非
常に狭いポリアミド樹脂とを共押出成形すると、
それ単独では加工性が悪いというポリアミド樹脂
の欠点がカルボン酸共重合樹脂の良好な成形性に
よつて補われ、非常に容易に積層物を成形するこ
とが可能となり、その結果共押出成形が可能なこ
とによる製造コストの低減も同時に達成されるこ
とが挙げられる。 第２の特徴としては、カルボン酸共重合樹脂層
とポリアミド樹脂層との間の層間接着力が、カル
ボン酸共重合樹脂中に存在する極性基のため、実
用的に要求される接着力レベル（約0.4Kg／15mm
幅以上）に迄到達していることが挙げられる。 第３には、ポリアミド樹脂の特性である酸素不
透過性、機械的強度とカルボン酸共重合樹脂の特
性である透明性、ヒートシール性（低温シール
性、熱間シール性、油付シール性など）、深絞り
性とを兼備していることが、特徴として挙げられ
る。 このように、共押出法により整形された積層物
は他の積層法、倒えばドライラミネート、押出コ
ーテイング法などと比べて、ラミネーター、接着
剤、溶剤などが不要で、かつ製品ロスが少なく、
工程数、歩留り、その他すべての点で製造コスト
が安くなるという経済的利点があり、特にカルボ
ン酸共重合樹脂とポリアミイド樹脂との共押出積
層物は、物性的にすぐれているため、現在商業的
に広く使用されている。 しかしながら、かかる共押出積層物の生産量が
増大し、使用範囲が広がるにつれて、この積層物
にも一つの欠点が認められるようになり、それの
根本的な解決策が求められるようになつた。即
ち、この積層物は、夏季の使用時には特にピンホ
ールなどを発生させないものの、冬季、特に厳寒
の時期の寒冷地においては、重量物、例えばチル
ドビーフなどを真空包装作業移動させるときなど
に、ピンホールの発生による真空戻りが起り易い
という欠点がみられる。 このための解決策として考えられる第１の方法
は、柔軟なカルボン酸共重合樹脂を使用すること
である。具体的には、エチレン−α，β−不飽和
カルボン酸−α，β−不飽和カルボン酸エステル
３元共重合樹脂またはその金属イオン架橋樹脂を
使用すれば、確かに耐ピンホール性は改善される
ものの、このものはブロツキング性が著しいた
め、良好な開口性を持たせるために大量の添加剤
を必要とし、その結果ポリアミド樹脂との接着
性、積層物の光学性が損われるようになる。 第２の考えられる解決策は、弾性のすぐれたス
チレン−ブタジエン共重合ゴム、ポリイソプレン
ゴム、ポリクロロプレンゴム、アクリロニトリル
−ブタジエン共重合ゴム、プチルゴムなどのエラ
ストマー、あるいは柔軟なエチレン−酢酸ビニル
共重合樹脂などをカルボン酸共重合樹脂にブレン
ドして用いる方法である。 本発明者らは、各種エラストマーのブレドによ
る解決策を実際に試みたが、カルボン酸共重合樹
脂は一般に他の重合体との相溶性が悪く、ブレン
ドよりヒートシール性、光学性などの低下が著し
く、そのブレンド物を用いた積層物は非常に白濁
しており、透明性が要求される用途には到底使用
できなかつた。また、エチレン−酢酸ビニル共重
合樹脂をブレンドした場合には、透明性の低下は
少ないものの、層間接着力、ヒートシール強度な
どの低下がみられ、耐ピンホール性改善の効果も
少なかつた。 そこで、本発明者らは、こうした欠点がなくし
かもカルボン酸共重合樹脂の特徴を保持し続ける
共押出積層物を求めて更に種々の検討の結果、カ
ルボン酸共重合樹脂に特定のエチレン−α−オレ
フイン共重合体をブレンドして用い、これをポリ
アミド樹脂と共押出積層物すると、耐ピンホール
性が良好で、しかも破袋強度が大幅に改善された
共押出積層物が得られることを見出した。 従つて、本発明は共押出積層物に係り、この共
押出積層物は、エチレン−α，β−不飽和カルボ
ン酸共重合樹脂またはその金属イオン架橋樹脂
（アイオノマー樹脂）約95〜80重量％および非結
晶性乃至低結晶性エチレン−α−オレフイン共重
合体約５〜20重量％のブレンド物層(A)とポリアミ
ド樹脂(B)とからなる。 エチレン−α，β−不飽和カルボン酸共重合樹
脂としては、エチレンに例えばアクリル酸、メタ
クリル酸、エタクリル酸、イタコン酸、フマル酸
などの炭素数３〜８の不飽和カルボン酸を、約２
〜35重量％、好ましくは約３〜21重量％共重合さ
せたものなどが用いられる。また、それの金属イ
オン架橋樹脂であるアイオノマー樹脂としては、
これらのエチレン−α，β−不飽和カルボン酸共
重合樹脂中のカルボン酸基を、周期律表〜族
の金属で約10モル％以上、好ましくは約15〜80モ
ル％中和したものが一般に用いられる。特に、ポ
リアミイド樹脂との強固な接着性を得るために
は、族の金属、就中亜鉛で中和されたイオン性
共重合体を用いることが好ましく、そのメルトイ
ンデツクス約0.5〜10dｇ／分の範囲にあることが
望ましい。 かかるカルボン酸共重合樹脂にブレンドされる
エチレン−α−オレフイン共重合体は、密度が
0.85〜0.90ｇ／cm3でかつ非結晶性乃至低結晶性
（比溶法による結晶化度が約20〜０％）のもので
ある。共重合体は、エチレンとα−オレフインと
を、例えば三塩化バナジウム、四塩化バナジウム
などによつて代表されるバナジウム化合物と有機
アルミウム化合物との複合触媒などを用いて共重
合させることにより得られ、共重合体中にはα−
オレフインが約５〜30モル％程度共重合されてい
る。α−オレフインとしては、プロピレン、プテ
ンなどが用いられるが、特にプテン−１を用いた
エチレンとの共重合は、カルボン酸共重合樹脂、
特にアイオノマー樹脂との相溶性や層間接着力の
改善効果などの点からも最もすぐれ効果を示して
いる。なお、これらの共重合体は、約0.5〜10d
ｇ／分のメルトインデツクスを有することが望ま
しい。 カルボン酸共重合樹脂とエチレン−α−オレフ
イン共重合体とは、前差が約95〜80重量％、そし
て後者が約５〜20重量％の割合でブレンドして用
いられる。エチレン−α−オレフイン共重合体の
混合割合がこれより少ないと、耐ピンホール性を
改善させる効果が不十分であり、逆にこれより多
いと、ヒートシール強度の低下が著しくなるばか
りではなく、ポリアミイド樹脂との層間接着性や
積層物の光学性の低下を招くことになる。 ブレンドは、カルボン酸共重合樹脂およびエチ
レン−α−オレフイン共重合体を同時的にまたは
遂時的にドライブレンドし、あるいはメルトブレ
ンドすることによつて行われる。ドライブレンド
の場合には、成形機中でカルボン酸共重合樹脂が
溶融可塑化される段階で、エチレン−α−オレフ
イン共重合体もカルボン酸共重合樹脂に容易に均
一に溶融混合される。メルトブレンドの場合に
は、単軸押出機、２軸押出機、ババリーミキサー
などの各種ミキサー、ロール、ニーダーなどを用
いて溶融混合すればよく、それらの混合順序には
特に制限がない。 このようなブレンド物と共押出されるポリアミ
ド樹脂としては、ナイロン６、ナイロン610、ナ
イロン11、更にはナイロン６−66、ナイロン66−
610、ナイロン６−11、ナイロン66−610−６など
が用いられ、必要に応じてこれらのポリアミイド
樹脂に更にアイオノマー樹脂やエチレン−酢酸ビ
ニル共重合体などをブレンドした、いわゆる耐衝
撃性ナイロンを用いると、耐ピンホール性の改善
効果は更に大きくなる。 共押出積層物の成形は、インフレーシヨン法、
Ｔ−ダイ法、中空成形法など、カルボン酸共重合
樹脂とエチレン−α−オレフイン共重合体とのブ
レンド物が、ポリアミイド樹脂と溶融状態で互い
に直接に接する層として押出される方法であれ
ば、任意の方法で行なうこができる。 共押出後の各層の厚み構成は、ブレンド物層に
ついては、主として強度面の要請から自らその厚
さが決定され、一般には約10〜100μｍ程度の厚
さに設定される。また、ポリアミイド樹脂層につ
いては、耐ピンホール性の点からは薄い方が望ま
しいが、十分な気体不透過性を得るためには厚く
する必要があるので、一般には約15〜50μｍ程度
の厚さに設定される。また、積層物は３層以上の
構成をとることもでき、例えばポリアミイド樹
脂／ポリオレフイン層／ブレンド物層、ポイアミ
ド層／ブレンド物層／ポリオレフイン層、ブレン
ド物層／ポリアミド層／ブレンド物層というよう
な多層の共押出積層物であつてもよい。 このようにして、エチレン−α，β−不飽和カ
ルボン酸共重合樹脂またはその金属イオン架橋樹
脂と非結晶性乃至結晶性エチレン−α−オレフイ
ン共重合体とのブレンド物層(A)とポリアミイド樹
脂層(B)との共押出積層物は、耐ピンホール性のみ
ならず破袋強度なども顕著に改善されているの
で、かかる共押出積層物用途すべてに有効に使用
することができる。 次に、実施例について本発明を説明する。 実施例 １ アイオノマー樹脂（三井ポリケミカル製品ハイ
ミラン1650）；zn塩、メルトインデツクス1.5d
ｇ／分、密度0.95ｇ／cm3）95％（重量、以下同
じ）および低結晶性エチレン−ブテン−１共重合
体（メルトインデツクス4dｇ／分、密度0.88ｇ／
cm3）５％を、65mm径押出機を用い、樹脂温度200
℃で溶融混合した。 このブレド物を内層成分とし、またポリアミド
樹脂（東レ製品アミランCM604IXF；密度1.13
ｇ／cm3）を外層成分として、２台の押出機を用い
て溶融共押出を行ない、内外各樹脂層間をダイ内
で接触させ、次いで公知の空気冷却法による２層
インフレーシヨンフイルムを製膜した。得られた
共押出積層物フイルムは、外層が2.5μｍ、内層が
55μｍの厚さをそれぞれ有する。 この共押出積層物フイルムについて、０℃での
ゲルボフレツクステスト（MILB−1310）を行な
い、ピンホールが発生しなかつた最高の往復回数
（20回刻み）を測定し、耐ピンホール性とした。 このフイルムの層間接着力は、試料フイルムよ
り縦方向に15mm幅のフイルムを切り出し、その一
部分の層間を剥離し、引張試験機を用いて、300
mm／分の速度で剥離させて測定した。また、ヒー
トシール強度は、10mm幅のヒートシールバーを用
い、110〜180℃、２Kg／cm2（実圧）、0.5秒間の条
件下で、フイルム横方向にヒートシールし、縦方
向15mm幅にテストピースを切出し、引張試験機を
用いて、300mm／分の速度でシール部を剥離させ
て測定した。 このフイルムの破袋強度は、試料フイルムから
120×180mmの小袋を作製し、これに200mlの水を
封入し、これをプレスにて100mm／分の速度で圧
縮したときの破袋時の圧力を静荷圧破袋強度とし
て、またこの水を封入した小袋に720ｇのおもり
を27cmの高さからくり返し落下させ、破袋するに
至つたときの回数を衝撃破袋強度として、それぞ
れ測定した。 比較例 １ 実施例１において、内層成分としてアイオノマ
ー樹脂が単味で用いられた。 実施例２〜４、比較例２〜３ 実施例１において、内層各成分のブレンド割合
が種々に変更された。 以上の各実施例および比較例で得られた共押出
積層物フイルムの物性測定結果は、次の表１に示
される。
は、耐ピンホール性および破袋強度など改善され
た、エチレン−α，β−不飽和カルボン酸共重合
樹脂またはその金属イオン架橋樹脂（アイオノマ
ー樹脂）とポリアミド樹脂との共押出積層物に関
する。 近時、包装材料の諸性質に対する消費者からの
要求が厳しくなり、質的に高度な包装用フイルム
の開発が要請されている。かかる要請に応えるた
め、各種各様の積層物が市場に出廻つているが、
それらの中でも積層物の経済性（コスト）および
物性の点から、エチレン−α，β−不飽和カルボ
ン酸共重合樹脂またはその金属イオン架橋樹脂と
ポリアミド樹脂との共押出積層物が最も注目され
ている。 かかる層構成の共押出積層物の第１の特徴は、
成形温度幅の広いポリオレフイン系樹脂の通性を
有するエチレン−α，β−不飽和カルボン酸共重
合樹脂またはその金属イオン架橋樹脂（以下カル
ボン酸共重合樹脂と総称する）と成形温度幅の非
常に狭いポリアミド樹脂とを共押出成形すると、
それ単独では加工性が悪いというポリアミド樹脂
の欠点がカルボン酸共重合樹脂の良好な成形性に
よつて補われ、非常に容易に積層物を成形するこ
とが可能となり、その結果共押出成形が可能なこ
とによる製造コストの低減も同時に達成されるこ
とが挙げられる。 第２の特徴としては、カルボン酸共重合樹脂層
とポリアミド樹脂層との間の層間接着力が、カル
ボン酸共重合樹脂中に存在する極性基のため、実
用的に要求される接着力レベル（約0.4Kg／15mm
幅以上）に迄到達していることが挙げられる。 第３には、ポリアミド樹脂の特性である酸素不
透過性、機械的強度とカルボン酸共重合樹脂の特
性である透明性、ヒートシール性（低温シール
性、熱間シール性、油付シール性など）、深絞り
性とを兼備していることが、特徴として挙げられ
る。 このように、共押出法により整形された積層物
は他の積層法、倒えばドライラミネート、押出コ
ーテイング法などと比べて、ラミネーター、接着
剤、溶剤などが不要で、かつ製品ロスが少なく、
工程数、歩留り、その他すべての点で製造コスト
が安くなるという経済的利点があり、特にカルボ
ン酸共重合樹脂とポリアミイド樹脂との共押出積
層物は、物性的にすぐれているため、現在商業的
に広く使用されている。 しかしながら、かかる共押出積層物の生産量が
増大し、使用範囲が広がるにつれて、この積層物
にも一つの欠点が認められるようになり、それの
根本的な解決策が求められるようになつた。即
ち、この積層物は、夏季の使用時には特にピンホ
ールなどを発生させないものの、冬季、特に厳寒
の時期の寒冷地においては、重量物、例えばチル
ドビーフなどを真空包装作業移動させるときなど
に、ピンホールの発生による真空戻りが起り易い
という欠点がみられる。 このための解決策として考えられる第１の方法
は、柔軟なカルボン酸共重合樹脂を使用すること
である。具体的には、エチレン−α，β−不飽和
カルボン酸−α，β−不飽和カルボン酸エステル
３元共重合樹脂またはその金属イオン架橋樹脂を
使用すれば、確かに耐ピンホール性は改善される
ものの、このものはブロツキング性が著しいた
め、良好な開口性を持たせるために大量の添加剤
を必要とし、その結果ポリアミド樹脂との接着
性、積層物の光学性が損われるようになる。 第２の考えられる解決策は、弾性のすぐれたス
チレン−ブタジエン共重合ゴム、ポリイソプレン
ゴム、ポリクロロプレンゴム、アクリロニトリル
−ブタジエン共重合ゴム、プチルゴムなどのエラ
ストマー、あるいは柔軟なエチレン−酢酸ビニル
共重合樹脂などをカルボン酸共重合樹脂にブレン
ドして用いる方法である。 本発明者らは、各種エラストマーのブレドによ
る解決策を実際に試みたが、カルボン酸共重合樹
脂は一般に他の重合体との相溶性が悪く、ブレン
ドよりヒートシール性、光学性などの低下が著し
く、そのブレンド物を用いた積層物は非常に白濁
しており、透明性が要求される用途には到底使用
できなかつた。また、エチレン−酢酸ビニル共重
合樹脂をブレンドした場合には、透明性の低下は
少ないものの、層間接着力、ヒートシール強度な
どの低下がみられ、耐ピンホール性改善の効果も
少なかつた。 そこで、本発明者らは、こうした欠点がなくし
かもカルボン酸共重合樹脂の特徴を保持し続ける
共押出積層物を求めて更に種々の検討の結果、カ
ルボン酸共重合樹脂に特定のエチレン−α−オレ
フイン共重合体をブレンドして用い、これをポリ
アミド樹脂と共押出積層物すると、耐ピンホール
性が良好で、しかも破袋強度が大幅に改善された
共押出積層物が得られることを見出した。 従つて、本発明は共押出積層物に係り、この共
押出積層物は、エチレン−α，β−不飽和カルボ
ン酸共重合樹脂またはその金属イオン架橋樹脂
（アイオノマー樹脂）約95〜80重量％および非結
晶性乃至低結晶性エチレン−α−オレフイン共重
合体約５〜20重量％のブレンド物層(A)とポリアミ
ド樹脂(B)とからなる。 エチレン−α，β−不飽和カルボン酸共重合樹
脂としては、エチレンに例えばアクリル酸、メタ
クリル酸、エタクリル酸、イタコン酸、フマル酸
などの炭素数３〜８の不飽和カルボン酸を、約２
〜35重量％、好ましくは約３〜21重量％共重合さ
せたものなどが用いられる。また、それの金属イ
オン架橋樹脂であるアイオノマー樹脂としては、
これらのエチレン−α，β−不飽和カルボン酸共
重合樹脂中のカルボン酸基を、周期律表〜族
の金属で約10モル％以上、好ましくは約15〜80モ
ル％中和したものが一般に用いられる。特に、ポ
リアミイド樹脂との強固な接着性を得るために
は、族の金属、就中亜鉛で中和されたイオン性
共重合体を用いることが好ましく、そのメルトイ
ンデツクス約0.5〜10dｇ／分の範囲にあることが
望ましい。 かかるカルボン酸共重合樹脂にブレンドされる
エチレン−α−オレフイン共重合体は、密度が
0.85〜0.90ｇ／cm3でかつ非結晶性乃至低結晶性
（比溶法による結晶化度が約20〜０％）のもので
ある。共重合体は、エチレンとα−オレフインと
を、例えば三塩化バナジウム、四塩化バナジウム
などによつて代表されるバナジウム化合物と有機
アルミウム化合物との複合触媒などを用いて共重
合させることにより得られ、共重合体中にはα−
オレフインが約５〜30モル％程度共重合されてい
る。α−オレフインとしては、プロピレン、プテ
ンなどが用いられるが、特にプテン−１を用いた
エチレンとの共重合は、カルボン酸共重合樹脂、
特にアイオノマー樹脂との相溶性や層間接着力の
改善効果などの点からも最もすぐれ効果を示して
いる。なお、これらの共重合体は、約0.5〜10d
ｇ／分のメルトインデツクスを有することが望ま
しい。 カルボン酸共重合樹脂とエチレン−α−オレフ
イン共重合体とは、前差が約95〜80重量％、そし
て後者が約５〜20重量％の割合でブレンドして用
いられる。エチレン−α−オレフイン共重合体の
混合割合がこれより少ないと、耐ピンホール性を
改善させる効果が不十分であり、逆にこれより多
いと、ヒートシール強度の低下が著しくなるばか
りではなく、ポリアミイド樹脂との層間接着性や
積層物の光学性の低下を招くことになる。 ブレンドは、カルボン酸共重合樹脂およびエチ
レン−α−オレフイン共重合体を同時的にまたは
遂時的にドライブレンドし、あるいはメルトブレ
ンドすることによつて行われる。ドライブレンド
の場合には、成形機中でカルボン酸共重合樹脂が
溶融可塑化される段階で、エチレン−α−オレフ
イン共重合体もカルボン酸共重合樹脂に容易に均
一に溶融混合される。メルトブレンドの場合に
は、単軸押出機、２軸押出機、ババリーミキサー
などの各種ミキサー、ロール、ニーダーなどを用
いて溶融混合すればよく、それらの混合順序には
特に制限がない。 このようなブレンド物と共押出されるポリアミ
ド樹脂としては、ナイロン６、ナイロン610、ナ
イロン11、更にはナイロン６−66、ナイロン66−
610、ナイロン６−11、ナイロン66−610−６など
が用いられ、必要に応じてこれらのポリアミイド
樹脂に更にアイオノマー樹脂やエチレン−酢酸ビ
ニル共重合体などをブレンドした、いわゆる耐衝
撃性ナイロンを用いると、耐ピンホール性の改善
効果は更に大きくなる。 共押出積層物の成形は、インフレーシヨン法、
Ｔ−ダイ法、中空成形法など、カルボン酸共重合
樹脂とエチレン−α−オレフイン共重合体とのブ
レンド物が、ポリアミイド樹脂と溶融状態で互い
に直接に接する層として押出される方法であれ
ば、任意の方法で行なうこができる。 共押出後の各層の厚み構成は、ブレンド物層に
ついては、主として強度面の要請から自らその厚
さが決定され、一般には約10〜100μｍ程度の厚
さに設定される。また、ポリアミイド樹脂層につ
いては、耐ピンホール性の点からは薄い方が望ま
しいが、十分な気体不透過性を得るためには厚く
する必要があるので、一般には約15〜50μｍ程度
の厚さに設定される。また、積層物は３層以上の
構成をとることもでき、例えばポリアミイド樹
脂／ポリオレフイン層／ブレンド物層、ポイアミ
ド層／ブレンド物層／ポリオレフイン層、ブレン
ド物層／ポリアミド層／ブレンド物層というよう
な多層の共押出積層物であつてもよい。 このようにして、エチレン−α，β−不飽和カ
ルボン酸共重合樹脂またはその金属イオン架橋樹
脂と非結晶性乃至結晶性エチレン−α−オレフイ
ン共重合体とのブレンド物層(A)とポリアミイド樹
脂層(B)との共押出積層物は、耐ピンホール性のみ
ならず破袋強度なども顕著に改善されているの
で、かかる共押出積層物用途すべてに有効に使用
することができる。 次に、実施例について本発明を説明する。 実施例 １ アイオノマー樹脂（三井ポリケミカル製品ハイ
ミラン1650）；zn塩、メルトインデツクス1.5d
ｇ／分、密度0.95ｇ／cm3）95％（重量、以下同
じ）および低結晶性エチレン−ブテン−１共重合
体（メルトインデツクス4dｇ／分、密度0.88ｇ／
cm3）５％を、65mm径押出機を用い、樹脂温度200
℃で溶融混合した。 このブレド物を内層成分とし、またポリアミド
樹脂（東レ製品アミランCM604IXF；密度1.13
ｇ／cm3）を外層成分として、２台の押出機を用い
て溶融共押出を行ない、内外各樹脂層間をダイ内
で接触させ、次いで公知の空気冷却法による２層
インフレーシヨンフイルムを製膜した。得られた
共押出積層物フイルムは、外層が2.5μｍ、内層が
55μｍの厚さをそれぞれ有する。 この共押出積層物フイルムについて、０℃での
ゲルボフレツクステスト（MILB−1310）を行な
い、ピンホールが発生しなかつた最高の往復回数
（20回刻み）を測定し、耐ピンホール性とした。 このフイルムの層間接着力は、試料フイルムよ
り縦方向に15mm幅のフイルムを切り出し、その一
部分の層間を剥離し、引張試験機を用いて、300
mm／分の速度で剥離させて測定した。また、ヒー
トシール強度は、10mm幅のヒートシールバーを用
い、110〜180℃、２Kg／cm2（実圧）、0.5秒間の条
件下で、フイルム横方向にヒートシールし、縦方
向15mm幅にテストピースを切出し、引張試験機を
用いて、300mm／分の速度でシール部を剥離させ
て測定した。 このフイルムの破袋強度は、試料フイルムから
120×180mmの小袋を作製し、これに200mlの水を
封入し、これをプレスにて100mm／分の速度で圧
縮したときの破袋時の圧力を静荷圧破袋強度とし
て、またこの水を封入した小袋に720ｇのおもり
を27cmの高さからくり返し落下させ、破袋するに
至つたときの回数を衝撃破袋強度として、それぞ
れ測定した。 比較例 １ 実施例１において、内層成分としてアイオノマ
ー樹脂が単味で用いられた。 実施例２〜４、比較例２〜３ 実施例１において、内層各成分のブレンド割合
が種々に変更された。 以上の各実施例および比較例で得られた共押出
積層物フイルムの物性測定結果は、次の表１に示
される。
【表】
この表１の結果からも明らかな如く、低結晶性
エチレン−ブテン−１共重合体をブレンドするこ
とにより、耐ピンホール性および破袋強度は大幅
に向上するが、そのブレンド割合が25％以上にな
ると、それらの効果は頭打ちになるばかりではな
く、かえつてポリアミドとの層間接着力やヒート
シール強度が大幅に低下するようになる。 実施例 ５〜８ 実施例１〜４において、低結晶性エチレン−ブ
テン−１共重合体の代りに、低結晶性エチレン−
ブロピレン共重合体（メルトインデツクス12d
ｇ／分、密度0.88ｇ／cm3）が用いられた。 実施例 ９ 実施例７において、アイオノーマ樹脂の代り
に、エチレン−メタクリル酸共重合樹脂（三井ポ
リケミカル製品ハイミランACR0910；メルトイ
ンデツクス10dｇ／分、密度0.93ｇ／cm3、メタク
リル酸含有量９重量％）が用いられた。 比較例 ４〜５ 実施例２および４において、低結晶性エチレン
−ブテン−１共重合体の代りに、いずれもエチレ
ン−酢酸ビニル共重合体（三井ポリケミカル製品
エバフレツクスＰ−1905；メルトインデツクス
2.5dｇ／分、酢酸ビニル含有量19重量％）が用い
られた。 比較例 ６ 実施例２において、低結晶性エチレン−ブテン
−１共重合体の代りに、Ｌ−LDPE（三井石油化
学製品ネオゼツクス2015M；密度0.920ｇ／cm3、
メルトインデツクス1.5）が用いられた。以上の
各実施例および比較例で得られた共押出積層フイ
ルムの物性測定結果は、次の表２に示される。
エチレン−ブテン−１共重合体をブレンドするこ
とにより、耐ピンホール性および破袋強度は大幅
に向上するが、そのブレンド割合が25％以上にな
ると、それらの効果は頭打ちになるばかりではな
く、かえつてポリアミドとの層間接着力やヒート
シール強度が大幅に低下するようになる。 実施例 ５〜８ 実施例１〜４において、低結晶性エチレン−ブ
テン−１共重合体の代りに、低結晶性エチレン−
ブロピレン共重合体（メルトインデツクス12d
ｇ／分、密度0.88ｇ／cm3）が用いられた。 実施例 ９ 実施例７において、アイオノーマ樹脂の代り
に、エチレン−メタクリル酸共重合樹脂（三井ポ
リケミカル製品ハイミランACR0910；メルトイ
ンデツクス10dｇ／分、密度0.93ｇ／cm3、メタク
リル酸含有量９重量％）が用いられた。 比較例 ４〜５ 実施例２および４において、低結晶性エチレン
−ブテン−１共重合体の代りに、いずれもエチレ
ン−酢酸ビニル共重合体（三井ポリケミカル製品
エバフレツクスＰ−1905；メルトインデツクス
2.5dｇ／分、酢酸ビニル含有量19重量％）が用い
られた。 比較例 ６ 実施例２において、低結晶性エチレン−ブテン
−１共重合体の代りに、Ｌ−LDPE（三井石油化
学製品ネオゼツクス2015M；密度0.920ｇ／cm3、
メルトインデツクス1.5）が用いられた。以上の
各実施例および比較例で得られた共押出積層フイ
ルムの物性測定結果は、次の表２に示される。
【表】
この表２の結果からも明らかな如く、エチレン
−メタクリル酸共重合樹脂の場合にも、アイオノ
マー樹脂と同様の効果が得られる。しかしなが
ら、エチレン−酢酸ビニル共重合体やＬ−LDPE
を低結晶性エチレン−ブテン−１共重合体に代え
て用いた場合には、その耐ピンホール性および破
袋強度の向上効果は小さく、またそのブレンド割
合を多くすると、層間接着力やヒートシール強度
の低下が著しくなる。また、低結晶性エチレン−
ブテン−１共重合体に代えて低結晶性エチレン−
プロピレン共重合体を用いると、層間接着力は低
下する欠点がみられるものの、耐ピンホール性改
善の点では同様の効果が認められる。
−メタクリル酸共重合樹脂の場合にも、アイオノ
マー樹脂と同様の効果が得られる。しかしなが
ら、エチレン−酢酸ビニル共重合体やＬ−LDPE
を低結晶性エチレン−ブテン−１共重合体に代え
て用いた場合には、その耐ピンホール性および破
袋強度の向上効果は小さく、またそのブレンド割
合を多くすると、層間接着力やヒートシール強度
の低下が著しくなる。また、低結晶性エチレン−
ブテン−１共重合体に代えて低結晶性エチレン−
プロピレン共重合体を用いると、層間接着力は低
下する欠点がみられるものの、耐ピンホール性改
善の点では同様の効果が認められる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ エチレン−α，β−不飽和カルボン酸共重合
樹脂またはその金属イオン架橋樹脂（アイオノマ
ー樹脂）約95〜80重量％および非結晶性乃至低結
晶性エチレン−α−オレフイン共重合体約５〜20
重量％のブレント物層(A)とポリアミド樹脂層(B)と
からなる共押出積層物。 ２ 非結晶性乃至低結晶性のエチレン−α−オレ
フイン共重合体がエチレン−ブテン−１共重合体
である特許請求の範囲第１項記載の共押出積層
物。 ３ エチレン−α，β−不飽和カルボン酸共重合
樹脂の金属イオン架橋樹脂が亜鉛イオン架橋樹脂
である特許請求の範囲第１項記載の共押出積層
物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8858382A JPS58205765A (ja) | 1982-05-25 | 1982-05-25 | 共押出積層物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8858382A JPS58205765A (ja) | 1982-05-25 | 1982-05-25 | 共押出積層物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58205765A JPS58205765A (ja) | 1983-11-30 |
| JPH0338979B2 true JPH0338979B2 (ja) | 1991-06-12 |
Family
ID=13946861
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8858382A Granted JPS58205765A (ja) | 1982-05-25 | 1982-05-25 | 共押出積層物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58205765A (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19507215A1 (de) * | 1995-03-02 | 1996-09-05 | Wolff Walsrode Ag | Mehrschichtige, tiefziehbare Folie und deren Verwendung bei der Herstellung von Kochpökelwaren |
| JP3493245B2 (ja) * | 1995-05-12 | 2004-02-03 | ミネソタ マイニング アンド マニュファクチャリング カンパニー | 再帰性反射シート及び再帰性反射性能を有する物品 |
| US6777047B1 (en) * | 2000-07-06 | 2004-08-17 | Curwood, Inc. | Ionomeric, puncture resistant, thermoplastic bag |
| US10766231B2 (en) * | 2012-10-25 | 2020-09-08 | Performance Materials Na, Inc. | Printable protective layer |
| JP7666059B2 (ja) * | 2021-03-25 | 2025-04-22 | Ｕｂｅ株式会社 | ポリアミド樹脂組成物、それを含むフィルム及びフィルム積層体、並びにペレット混合物 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0237362B2 (ja) * | 1979-02-02 | 1990-08-23 | Ii Ai Deyuhon De Nimoasu Ando Co | Naironhenosetsuchakuseinokaizensaretaionseitankasuisohorimaa |
| JPS6040988B2 (ja) * | 1980-06-16 | 1985-09-13 | 旭化成株式会社 | 低温熱収縮性多層バリヤ−フイルム |
-
1982
- 1982-05-25 JP JP8858382A patent/JPS58205765A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS58205765A (ja) | 1983-11-30 |
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