JPH033907B2 - - Google Patents
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- JPH033907B2 JPH033907B2 JP9215982A JP9215982A JPH033907B2 JP H033907 B2 JPH033907 B2 JP H033907B2 JP 9215982 A JP9215982 A JP 9215982A JP 9215982 A JP9215982 A JP 9215982A JP H033907 B2 JPH033907 B2 JP H033907B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- oxygen
- divalent
- cobalt
- salicylaldehyde
- bis
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
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-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N31/00—Investigating or analysing non-biological materials by the use of the chemical methods specified in the subgroup; Apparatus specially adapted for such methods
- G01N31/22—Investigating or analysing non-biological materials by the use of the chemical methods specified in the subgroup; Apparatus specially adapted for such methods using chemical indicators
- G01N31/223—Investigating or analysing non-biological materials by the use of the chemical methods specified in the subgroup; Apparatus specially adapted for such methods using chemical indicators for investigating presence of specific gases or aerosols
- G01N31/225—Investigating or analysing non-biological materials by the use of the chemical methods specified in the subgroup; Apparatus specially adapted for such methods using chemical indicators for investigating presence of specific gases or aerosols for oxygen, e.g. including dissolved oxygen
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- General Physics & Mathematics (AREA)
- Immunology (AREA)
- Pathology (AREA)
- Investigating Or Analyzing Non-Biological Materials By The Use Of Chemical Means (AREA)
Description
本発明は酸素の有無によつて変色する酸素イン
ジケーターに関する。 近年、包装食品の保存性の向上のため、特に油
性食品の酸化防止、湿性食品の腐敗防止やカビ発
生防止、また衣類や穀物などの害虫駆除などのた
めに真空包装、窒素置換包装あるいは脱酸素剤を
内容物と一緒に封入することにより容器内の酸素
を除去することが行なわれている。しかしながら
内容物を包装する際の酸素の除去の確認のため、
あるいは内容物を包装した後であつても、シール
不良や包装容器のピンホール、また輸送中容器の
破損などにより容器の密閉が不十分となる場合が
あるため、酸素インジケーターを内容物とともに
封入し、製品の流通過程においてあるいは最終消
費者が容易に容器内の酸素の有無を判定できるこ
とが好ましいと考えられるようになつた。 従来、酸素インジケーターとして使用され得る
ものとしては、苛性ソーダ、グルコース、および
メチレンブルーからなる水系の酸素インジケータ
ーおよびメチレンブルーなどの特定色素、アルカ
リ性物質および亜ニチオン酸塩を含有する固形状
の酸素インジケーターが知られている。 上記水系の酸素インジケーターは、水溶液とし
て用いないと変色しないため、含水性の基材にし
み込ませて用いるとしても、内容物が水分を嫌う
食品の場合には使用できず、逆に水性の食品の場
合には汚染の問題があつた。また還元剤であるグ
ルコースが空気酸化されやすいため、空気中で長
期間保存できないことが実用上最大の難点であつ
た。 上記固形状の酸素インジケーターは特開昭53−
117495号公報に開示されている。しかし酸素イン
ジケーターが作用するためには、水またはアルコ
ール性化合物の存在することが必要であり、この
点において水系の酸素インジケーターの欠点が十
分に解決されているとは言い難い。また吸水性の
粉末とともに機械的に混合して用いるか、混合し
た粉体を錠剤に成型して用いることが必要とな
り、工業的には極めて高価な酸素インジケーター
となつてしまう。特に価格が高いということがこ
の種の酸素インジケーターの普及を妨げているの
が現状であつた。 本発明者らは、上記水系および固形状酸素イン
ジケーターの欠点を克服し、工業的に極めて容易
にしかも安価な酸素インジケーターを開発すべく
鋭意検討を重ねた結果、本発明に到達した。すな
わち本発明は、ビス（サリチルアルデヒド）エチ
レンジイミンコバルト（２価）もしくはその誘導
体を基体表面に蒸着せしめた酸素インジケーター
である。 本発明においてビス（サリチルアルデヒド）エ
チレンジイミンコバルト（２価）の誘導体とは、
ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、ニト
ロ基などの置換基を有するものである。 本発明のビス（サリチルアルデヒド）エチレン
ジイミンコバルト（２価）もしくはその誘導体
は、例えばサリチルアルデヒドもしくはその誘導
体をエチレンジアミンおよび酢酸コバルト（２
価）、硝酸コバルト（２価）などのコバルト塩と
ともにエタノールなどのアルコール系溶媒中で還
流させることにより容易に得ることができる。 本発明において用いることができる基体として
は、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリエステ
ル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ塩化ビニル、ポリ
ブタジエン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エ
チレン−ビニルアルコール共重合体、ポリスチレ
ン、ポリアミドなどのプラスチツクフイルム、ア
ルミニウム箔などの金属箔、紙、布、およびこれ
らから選ばれる複合フイルムもしくはシートであ
る。またプラスチツクにアルミニウム、錫などの
金属もしくはアルミナなどの無機物を蒸着したも
のであつてもよい。さらにアルミニウム粉末や鉄
粉などの金属粉末も使用しうる。 上記方法で得られたビス（サリチルアルデヒ
ド）エチレンジイミンコバルト（２価）もしくは
その誘導体は、乾燥後好ましくは減圧下で基体表
面に蒸着し、得られたフイルムまたはシートは自
由に裁断して使用することができる。さらに蒸着
して得られたフイルムまたはシートの蒸着面に酸
素透過性の良好なフイルムや多孔性のフイルムを
積層もしくは塗工して、あるいはフイルム中に封
入して用いることも可能である。 粉末状として得られるビス（サリチルアルデヒ
ド）エチレンジイミンコバルト（２価）もしくは
その誘導体は、常温で黒色を呈し、酸素の存在し
ない雰囲気では黄褐色を呈する。しかしながら、
基体表面に蒸着して用いた場合、蒸着したことに
より酸素に対する活性が増大するので、極めて敏
感に変色し、特に基材として透明なフイルムより
アルミニウム箔や白色の不透明なフイルムを使用
した場合には、酸素濃度に応じて鮮明な黄色から
黒色に色の変化が明瞭に観察できる。 本発明の酸素インジケーターは、雰囲気中の酸
素のみによつて作用し、水やその他の化合物は必
要としない。また可逆的に何度でも変色し保存安
定性においても優れている。 以下に実施例をあげて説明する。 実施例 １ ポリエチレンテレフタレート／アルミニウム
箔／ポリエチレン／未延伸ポリプロピレン複合フ
イルムの未延伸ポリプロピレン表面にビス（サリ
チルアルデヒド）エチレンジイミンコバルト（２
価）（）を以下の条件で蒸着し、酸素インジケ
ーターを作製した。 装 置 日本真空技術(株)製EBH−６型真空蒸着
装置 使用ボート タングステンボート ボート被物質距離 ９cm 真空度 １×10-4Torr 蒸着時間 10秒 膜 厚 100Å ボート温度 300℃ 作製した試作片を25℃において酸素濃度の異な
る雰囲気中に入れ、１時間後にその色相変化を観
察した。比較のためビス（サリチルアルデヒド）
エチレンジイミンコバルト（２価）の粉末につい
ても観察した。
ジケーターに関する。 近年、包装食品の保存性の向上のため、特に油
性食品の酸化防止、湿性食品の腐敗防止やカビ発
生防止、また衣類や穀物などの害虫駆除などのた
めに真空包装、窒素置換包装あるいは脱酸素剤を
内容物と一緒に封入することにより容器内の酸素
を除去することが行なわれている。しかしながら
内容物を包装する際の酸素の除去の確認のため、
あるいは内容物を包装した後であつても、シール
不良や包装容器のピンホール、また輸送中容器の
破損などにより容器の密閉が不十分となる場合が
あるため、酸素インジケーターを内容物とともに
封入し、製品の流通過程においてあるいは最終消
費者が容易に容器内の酸素の有無を判定できるこ
とが好ましいと考えられるようになつた。 従来、酸素インジケーターとして使用され得る
ものとしては、苛性ソーダ、グルコース、および
メチレンブルーからなる水系の酸素インジケータ
ーおよびメチレンブルーなどの特定色素、アルカ
リ性物質および亜ニチオン酸塩を含有する固形状
の酸素インジケーターが知られている。 上記水系の酸素インジケーターは、水溶液とし
て用いないと変色しないため、含水性の基材にし
み込ませて用いるとしても、内容物が水分を嫌う
食品の場合には使用できず、逆に水性の食品の場
合には汚染の問題があつた。また還元剤であるグ
ルコースが空気酸化されやすいため、空気中で長
期間保存できないことが実用上最大の難点であつ
た。 上記固形状の酸素インジケーターは特開昭53−
117495号公報に開示されている。しかし酸素イン
ジケーターが作用するためには、水またはアルコ
ール性化合物の存在することが必要であり、この
点において水系の酸素インジケーターの欠点が十
分に解決されているとは言い難い。また吸水性の
粉末とともに機械的に混合して用いるか、混合し
た粉体を錠剤に成型して用いることが必要とな
り、工業的には極めて高価な酸素インジケーター
となつてしまう。特に価格が高いということがこ
の種の酸素インジケーターの普及を妨げているの
が現状であつた。 本発明者らは、上記水系および固形状酸素イン
ジケーターの欠点を克服し、工業的に極めて容易
にしかも安価な酸素インジケーターを開発すべく
鋭意検討を重ねた結果、本発明に到達した。すな
わち本発明は、ビス（サリチルアルデヒド）エチ
レンジイミンコバルト（２価）もしくはその誘導
体を基体表面に蒸着せしめた酸素インジケーター
である。 本発明においてビス（サリチルアルデヒド）エ
チレンジイミンコバルト（２価）の誘導体とは、
ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、ニト
ロ基などの置換基を有するものである。 本発明のビス（サリチルアルデヒド）エチレン
ジイミンコバルト（２価）もしくはその誘導体
は、例えばサリチルアルデヒドもしくはその誘導
体をエチレンジアミンおよび酢酸コバルト（２
価）、硝酸コバルト（２価）などのコバルト塩と
ともにエタノールなどのアルコール系溶媒中で還
流させることにより容易に得ることができる。 本発明において用いることができる基体として
は、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリエステ
ル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ塩化ビニル、ポリ
ブタジエン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エ
チレン−ビニルアルコール共重合体、ポリスチレ
ン、ポリアミドなどのプラスチツクフイルム、ア
ルミニウム箔などの金属箔、紙、布、およびこれ
らから選ばれる複合フイルムもしくはシートであ
る。またプラスチツクにアルミニウム、錫などの
金属もしくはアルミナなどの無機物を蒸着したも
のであつてもよい。さらにアルミニウム粉末や鉄
粉などの金属粉末も使用しうる。 上記方法で得られたビス（サリチルアルデヒ
ド）エチレンジイミンコバルト（２価）もしくは
その誘導体は、乾燥後好ましくは減圧下で基体表
面に蒸着し、得られたフイルムまたはシートは自
由に裁断して使用することができる。さらに蒸着
して得られたフイルムまたはシートの蒸着面に酸
素透過性の良好なフイルムや多孔性のフイルムを
積層もしくは塗工して、あるいはフイルム中に封
入して用いることも可能である。 粉末状として得られるビス（サリチルアルデヒ
ド）エチレンジイミンコバルト（２価）もしくは
その誘導体は、常温で黒色を呈し、酸素の存在し
ない雰囲気では黄褐色を呈する。しかしながら、
基体表面に蒸着して用いた場合、蒸着したことに
より酸素に対する活性が増大するので、極めて敏
感に変色し、特に基材として透明なフイルムより
アルミニウム箔や白色の不透明なフイルムを使用
した場合には、酸素濃度に応じて鮮明な黄色から
黒色に色の変化が明瞭に観察できる。 本発明の酸素インジケーターは、雰囲気中の酸
素のみによつて作用し、水やその他の化合物は必
要としない。また可逆的に何度でも変色し保存安
定性においても優れている。 以下に実施例をあげて説明する。 実施例 １ ポリエチレンテレフタレート／アルミニウム
箔／ポリエチレン／未延伸ポリプロピレン複合フ
イルムの未延伸ポリプロピレン表面にビス（サリ
チルアルデヒド）エチレンジイミンコバルト（２
価）（）を以下の条件で蒸着し、酸素インジケ
ーターを作製した。 装 置 日本真空技術(株)製EBH−６型真空蒸着
装置 使用ボート タングステンボート ボート被物質距離 ９cm 真空度 １×10-4Torr 蒸着時間 10秒 膜 厚 100Å ボート温度 300℃ 作製した試作片を25℃において酸素濃度の異な
る雰囲気中に入れ、１時間後にその色相変化を観
察した。比較のためビス（サリチルアルデヒド）
エチレンジイミンコバルト（２価）の粉末につい
ても観察した。
【表】
実施例 ２
ポリエチレンテレフタレート表面にビス（３−
エトキシサリチルアルデヒド）エチレンジイミン
コバルト（２価）（）を実施例１と同一条件で
蒸着し、酸素インジケーターを作製した。 作製した試作片を酸素雰囲気中に１時間入れて
完全に黒変させた後、市販の脱酸素剤とともに容
器に入れ25℃における色変化を観察した。
エトキシサリチルアルデヒド）エチレンジイミン
コバルト（２価）（）を実施例１と同一条件で
蒸着し、酸素インジケーターを作製した。 作製した試作片を酸素雰囲気中に１時間入れて
完全に黒変させた後、市販の脱酸素剤とともに容
器に入れ25℃における色変化を観察した。
【表】
実施例 ３
実施例１で使用した基材にビス（３−フルオロ
サリチルアルデヒド）エチレンジイミンコバルト
（２価）（）を実施例１と同一条件で蒸着し、酸
素インジケーターを作製した。実施例１と同様の
試験を行いほぼ同様の結果をえた。 実施例 ４ アルミニウムを蒸着したポリエチレンテレフタ
レートフイルム表面にビス（サリチルアルデヒ
ド）エチレンジイミンコバルト（２価）（）を
以下の条件で蒸着し、酸素インジケーターを作製
した。 蒸着装置は実施例１と同一のものを使用した。 使用ボート タングステンボート ボート被物質距離 ９cm 真空度 ５×10-5Torr 蒸着時間 50秒 膜 厚 3000Å ボート温度 300℃
サリチルアルデヒド）エチレンジイミンコバルト
（２価）（）を実施例１と同一条件で蒸着し、酸
素インジケーターを作製した。実施例１と同様の
試験を行いほぼ同様の結果をえた。 実施例 ４ アルミニウムを蒸着したポリエチレンテレフタ
レートフイルム表面にビス（サリチルアルデヒ
ド）エチレンジイミンコバルト（２価）（）を
以下の条件で蒸着し、酸素インジケーターを作製
した。 蒸着装置は実施例１と同一のものを使用した。 使用ボート タングステンボート ボート被物質距離 ９cm 真空度 ５×10-5Torr 蒸着時間 50秒 膜 厚 3000Å ボート温度 300℃
Claims (1)
- １ ビス（サリチルアルデヒド）エチレンジイミ
ンコバルト（２価）もしくはその誘導体を基体表
面に蒸着せしめた酸素インジケーター。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9215982A JPS58210564A (ja) | 1982-06-01 | 1982-06-01 | 酸素インジケ−タ− |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9215982A JPS58210564A (ja) | 1982-06-01 | 1982-06-01 | 酸素インジケ−タ− |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58210564A JPS58210564A (ja) | 1983-12-07 |
| JPH033907B2 true JPH033907B2 (ja) | 1991-01-21 |
Family
ID=14046642
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9215982A Granted JPS58210564A (ja) | 1982-06-01 | 1982-06-01 | 酸素インジケ−タ− |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58210564A (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5501945A (en) * | 1994-08-30 | 1996-03-26 | The University Of Akron | Method of using multichromic polymers in packaging |
| JP4901858B2 (ja) | 2006-03-29 | 2012-03-21 | 株式会社クラレ | 検知用組成物およびそれを用いた食品包装材料評価用モデル |
-
1982
- 1982-06-01 JP JP9215982A patent/JPS58210564A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS58210564A (ja) | 1983-12-07 |
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