JPH0340108B2

JPH0340108B2 -

Info

Publication number: JPH0340108B2
Application number: JP59085869A
Authority: JP
Priority date: 1984-04-27
Filing date: 1984-04-27
Publication date: 1991-06-17
Also published as: JPS60230985A

Description

[Detailed description of the invention]

本発明はポリカーボネート樹脂成形品の表面処
理法に関し、詳しくは該成形品のメツキ性を改良
することができ、しかもメツキ後の機械的強度に
すぐれた成形品を得ることのできる表面処理法に
関する。プラスチツク表面をメツキすることによりプラ
スチツク成形品の装飾性、耐炎性、耐摩耗性など
を向上させることができ、また金属材料と代替す
ることによつて軽量化を図れるため、従来より特
にABS樹脂、ポリカーボネート樹脂などにおい
て実用化が進められている。とりわけポリカーボ
ネート樹脂はすぐれた耐熱性、耐衝撃性を有して
いるため、この樹脂成形品にメツキしたものは
AS樹脂メツキ品では適用し得なかつた分野にも
応用することが可能である。ポリカーボネート樹脂成形品をメツキするため
の表面処理法として、これまでに種々の方法が提
案されている。（特公昭45−12996号、特公昭49−
12338号、特開昭49−124168号など）が、未だ十
分に満足しうるメツキ状態が得られていない。本発明者はメツキ性にすぐれた樹脂成形品につ
いて鋭意検討を重ねた結果、メツキ素材としてポ
リカーボネート樹脂、ABS樹脂およびMBS樹脂
からなるポリカーボネート樹脂組成物の成形品を
用い、これをＮ−アルキルラクタムを含む溶液を
用いて処理することにより極めて良好なメツキ性
を付与しうることを見出し、この知見に基いて本
発明を完成するに到つた。すなわち本発明はポリカーボネート樹脂60〜96
重量％、ABS樹脂20〜２重量％およびMBS樹脂
20〜２重量％からなるポリカーボネート樹脂組成
物の成形品を、Ｎ−アルキルラクタムを水およ
び／またはアルコールに溶解してなる処理液を用
いて処理することを特徴とするポリカーボネート
樹脂成形品の表面処理法を提供するものである。本発明におけるポリカーボネート樹脂組成物の
ベースとなるポリカーボネート樹脂は、溶剤法、
すなわち塩化メチレンなどの溶剤中での公知の酸
受容体、分子量調整剤の現在下、二価フエノール
とホスゲンのようなカーボネート前駆体との反応
によつて製造される樹脂、或いはエステル交換
法、すなわち二価フエノールとジフエニルカーボ
ネートのようなカーボネート前駆体とのエステル
交換反応によつて製造される樹脂である。ここで使用しうる二価フエノールとしては様々
なものが挙げられるが、ビスフエノール類が好ま
しく、特に２，２−ビス（４−ヒドロキシフエニ
ル）プロパン（ビスフエノールＡ）が好ましい。
また、ビスフエノールＡの一部または全部を他の
二価フエノールで置換したものであつてもよい。
ビスフエノールＡ以外の二価フエノールとしては
例えば、ハイドロキノン；４，4′−ジヒドロキシ
ジフエニル；ビス（４−ヒドロキシフエニル）ア
ルカン；ビス（４−ヒドロキシジフエニル）シク
ロアルカン；ビス（４−ヒドロキシフエニル）ス
ルフイルド；ビス（４−ヒドロキシジフエニル）
スルホン；ビス（４−ヒドロキシフエニル）スル
ホキシド；ビス（４−ヒドロキシフエニル）エー
テルの如き化合物、或いはビス（３，５−ジブロ
モ−４−ヒドロキシフエニル）プロパンのような
ハロゲン化ビスフエノール類を挙げることができ
る。また、これらの二価フエノールのホモポリマ
ーまたは２種以上のコポリマー若しくはブレンド
物であつてもよい。さらには、多管能性芳香族化
合物を二価フエノールおよび／またはカーボネー
ト前駆体と反応させた熱可能性ランダム分岐ポリ
カーボネートであつてもよい。本発明の目的には粘度平均分子量10000〜
100000、特に20000〜50000ポリカーボネート樹脂
が好適である。ここでポリカーボネート樹脂の配合量は60〜96
重量％、好ましくは70〜90重量％である。ポリカ
ーボネート樹脂の配合量が60重量％未満であると
得られる成形品の耐熱性が低下するので好ましく
ない。一方、ポリカーボネート樹脂の配合量が96
重量％を越えると成形品のメツキ性が不十分とな
るので好ましくない。また、ABS樹脂はアクリロニトル、ブタジエ
ンおよびスチレンの３種類のモノマーを共重合さ
せて得られる樹脂であり、樹脂組成物中に20〜２
重量％、好ましくは15〜５重量％配合される。
ABS樹脂の配合量が20重量％を越えると得られ
る成形品の耐熱性、耐衝撃性が低下するので好ま
しくない。一方、ABS樹脂の配合量が２重量％
未満であると、ポリカーボネート樹脂とMBS樹
脂との相溶性が悪化し、メツキ性が低下するので
好ましくない。さらにMBS樹脂はジエン系ゴム成分に、芳香
族ビニル成分と、メタクリル酸またはアクリル酸
のエステル成分とを共重合させて得られる樹脂で
ある。ここでジエン系ゴム成分としてはポリブタ
ジエン、スチレン−ブタジエン共重合体、アクリ
ロニトニル−ブタジエン共重合体等が挙げられ
る。また、芳香族ビニル成分としてはスチレン、
α−メチルスチレン、ビニルトルエン、アルコキ
シスチレン、ハロゲン化スチレン、ビニルピリジ
ン等が挙げられる。さらに、メタクリル酸または
アクリル酸のエステル成分としてはメタクリル酸
メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロ
ピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸
ブチル等やアクリル酸メチル、アクリル酸エチ
ル、アクリル酸プロピル、アクリル酸イソプロピ
ル、アクリル酸ブチル等が挙げられる。ここでMBS樹脂の配合量は20〜２重量％、好
ましくは15〜５重量％である。MBS樹脂の配合
量が20重量％を越えるとポリカーボネート樹脂と
の相溶性が悪化し、メツキ性が低下するので好ま
しくない。一方、MBS樹脂の配合量が２重量％
未満であると得られる成形品の耐衝撃性が低下す
るので好ましくない。本発明においては、さらに必要により難燃剤、
酸化防止剤、帯電防止剤、滑剤、着色剤などの補
助的成分を適宜加えることができる。上記成分を上記割合で配合したポリカーボネー
ト樹脂組成物を混練後、既知の成形方法を適用す
ることによりポリカーボネート樹脂組成物の形成
品が得られる。このようにして得られるポリカーボネート樹脂
組成物の成形品は、酸と界面活性剤の混合液によ
る脱脂処理を経たのち前粗化処理が行なわれる。本発明はこの前粗化処理に特徴を有するもので
あつて上記のようにして得られるポリカーボネー
ト樹脂組成物の成形品を、Ｎ−アルキルラクタム
を水および／またはアルコールに溶解してなる処
理液を用いて前粗化処理することを特徴とするも
のである。ここでＮ−アルキルラクタムとしては、たとえ
ばＮ−アルキルβ−プオピオラクタム、Ｎ−アル
キル−γ−ブチロラクタム、Ｎ−アルキル−δ−
バレロラクタム、Ｎ−アルキル−ε−カプロラク
タムなど各種のものを用いることができ、特に炭
素数１〜５のアルキル基を置換したγ−ブチロク
ラタムが好ましい。上記のＮ−アルキルラクタムを水に溶解してな
される処理液を用いる場合、Ｎ−アルキルラクタ
ム50〜80容量％、好ましくは60〜80容量％および
水50〜15容量％、好ましくは40〜20容量％の割合
で配合したものを使用するべきである。Ｎ−アル
キルラクタムの配合量が50容量％未満であると、
前粗化処理を十分に行なうことが出来ず、また85
容量％を越えるとポリカーボネート樹脂組成物の
成形品の表面が溶解するのが好ましくない。また、上記のＮ−アルキルラクタムを水および
アルコールに溶解してなる処理液を用いる場合、
アルコールとしては炭素数１〜５の１価〜３価の
脂肪族あるアルコールおよび芳香族アルコールが
ある。１価アルコールの例としてはエタノール、
プロパノール、ブタノール、リアルアルコール、
ベンジルアルコールなどがあり、２価アルコール
の例としてはエチレングリコール、プロピレング
リコールなどがあり、また３価アルコールの例と
してはグリセリンなどがある。これらのアルコー
ルの中では２価アルコールが好ましく、とりわけ
エチレングリコールが好ましい。この処理液の場
合はＮ−アルキルラクタム40〜90容量％、好まし
くは50〜80容量％、水30〜５容量％、好ましくは
25〜10容量％およびアルコール40〜５容量％、好
ましくは30〜10容量％の割合で配合したものを用
いるべきである。Ｎ−アルキルラクタムの配合量
がこの範囲外であること、前記した理由により好
ましくない。なお、アルコールを添加すると、前
粗化処理によりポリカーボネート樹脂成形品の表
面状態がより均一となり、しかも処理を行なう際
の温度等の操作範囲を広げることが出来る。上記処理液を用いて行なうポリカーボネート樹
脂成形品の表面処理は温度40〜80℃、好適には45
〜75℃で１〜30分間、好適には５〜20分間該処理
液に浸漬することにより行なう。本発明による前粗化混合を行なつたのち、ポリ
カーボネート樹脂組成物の成形品の粗化処理を行
なう。この処理は一般的にはクロム酸混液に該成
形品を50〜80℃で３〜15分間浸漬することにより
行なう。この粗化処理は主として該成形品の表面
の親水性化、活性化および微細孔を精製する目的
で行なわれるものであるが、本発明による前粗化
処理を施してあるため、目的とする効果を十分に
達成することができる。次いで、活性化処理を行なう。活性化処理とし
ては、粗化処理をしたポリカーボネート樹脂成形
品をたとえは塩化第一スズと塩酸溶液中に室温
で１〜10分間程度浸漬したのち塩化パラジウムと
塩酸溶液中に温室で１〜５分間浸漬する方法、
塩化第一スズ、塩化パラジウムおよび塩酸溶液中
に室温で１〜10分間浸漬する方法などが一般に採
用されている。この処理により成形品表面にパラ
ジウムの如き触媒能を金属が吸着され、次のメツ
キ処理を効率よく行なえるようになる。メツキ処理として、第１に化学メツキが行なわ
れる。これには銅メツキとニツケルメツキがあ
り、常法によりメツキ処理する。しかる後、通常
は電気メツキが行なわれる。電気メツキとしては
銅、ニツケル、クロム、ニツケル−リン、スズ−
コバルトメツキが適用である。本発明においてはメツキ素材としてポリイカー
ボネート樹脂、ABS樹脂およびMBS樹脂からな
るポリカーボネート樹脂組成分の成形品を用い、
これをＮ−アルキルラクタムを含む特定の溶液を
用いて前粗化処理するものであるために化学メツ
キと電気メツキのメツキ性が良好となり、メツキ
後の密着性、外観などにすぐれたポリカーボネー
ト樹脂組成分の成形品が得られる。しかも本発明の方法により表面処理されたポリ
カーボネート樹脂組成物の成形品はメツキ後にお
いて、耐衝撃性等の機械的強度がすぐれたものと
なる。さらに本発明の方法においてはメツキ素材とし
てポリカーボネート樹脂、ABS樹脂およびMBS
樹脂からなるポリカーボネート樹脂組成物を用い
ているため、成形時の流動性がすぐれている。したがつて、本発明は家電分野、自動車分野等
において有効に利用することができる。次に本発明を実施例により詳しく説明する。実施例１〜７、比較例１〜４および参考例１〜３ビスフエノールＡ型ポリカーボネート樹脂（粘
度平均分子量29000）、ABS樹脂（ブタジエン含
量20重量％、メルトインデツクス0.6ｇ／10分）
およびMBS樹脂（呉羽化学(株)製、BTAＮ）を
第１表に示す所定割合で配合、混練し、射出成形
してポリカーボネート樹脂組成物の板状体を得
た。この板状体の熱変形温度および流動性の試験
結果を第１表に示す。次に、この板状体に以下の(1)〜(5)の処理工程を
順次施してメツキ品を得た。得られたメツキ品の
アイゾツド衝撃強さ、90゜剥離強度およびヒート
サイクルテストの試験結果を処理条件と共に第１
表に示す。 (1) 脱脂濃硫酸100ml／、ノニオン系海界活性剤50
ml／からなる混合水溶液を用いて50℃で10分
間処理 (2) 前粗化第１表に示す混合液にて第１表に示す条件に
て処理 (3) 粗化無水クロム酸370ｇ／および濃硫酸360ml／
からなる混合水を用いて70℃で８分間処理 (4) 活性化塩化第一スズ50ｇ／および塩酸30ｇ／か
らなる混合水溶液中に５分間浸漬した後、水洗
し、塩化パラジウム0.5ｇ／および塩酸2.5
ｇ／からなる混合水溶液中に３分間浸漬 (5) 化学メツキアンモニア系ニツケルメツキ液中に35℃で７
分間浸漬 The present invention relates to a surface treatment method for polycarbonate resin molded articles, and more particularly, to a surface treatment method that can improve the plating properties of the molded articles and provide molded articles with excellent mechanical strength after plating. By plating the plastic surface, it is possible to improve the decorative properties, flame resistance, and abrasion resistance of plastic molded products, and it is also possible to reduce the weight by substituting metal materials. Practical use is progressing in polycarbonate resins and other products. In particular, polycarbonate resin has excellent heat resistance and impact resistance, so products plated with this resin molding are
It can also be applied to fields that cannot be applied to AS resin-plated products. Various methods have been proposed so far as surface treatment methods for plating polycarbonate resin molded articles. (Special Publication No. 12996, Special Publication No. 12996, Special Publication No. 12996, Special Publication No. 12996)
No. 12338, JP-A-49-124168, etc.), but a fully satisfactory plating state has not yet been obtained. As a result of extensive research into resin molded products with excellent plating properties, the present inventor used a molded product of a polycarbonate resin composition consisting of polycarbonate resin, ABS resin, and MBS resin as a plating material, and coated it with N-alkyl lactam. The inventors have discovered that extremely good plating properties can be imparted by treatment using a solution containing the above-mentioned materials, and have completed the present invention based on this knowledge. That is, the present invention uses polycarbonate resin 60 to 96
wt%, ABS resin 20-2 wt% and MBS resin
Surface treatment of a polycarbonate resin molded article, characterized in that a molded article of a polycarbonate resin composition consisting of 20 to 2% by weight is treated using a treatment liquid prepared by dissolving an N-alkyl lactam in water and/or alcohol. It provides law. The polycarbonate resin that is the base of the polycarbonate resin composition in the present invention can be prepared by solvent method,
i.e. resins prepared by the reaction of dihydric phenols with carbonate precursors such as phosgene, under known acid acceptors, molecular weight modifiers, in solvents such as methylene chloride, or by transesterification processes, i.e. It is a resin produced by the transesterification reaction of a dihydric phenol with a carbonate precursor such as diphenyl carbonate. Various dihydric phenols can be used here, but bisphenols are preferred, and 2,2-bis(4-hydroxyphenyl)propane (bisphenol A) is particularly preferred.
Further, part or all of bisphenol A may be replaced with another dihydric phenol.
Examples of divalent phenols other than bisphenol A include hydroquinone; 4,4'-dihydroxydiphenyl;bis(4-hydroxyphenyl)alkane;bis(4-hydroxydiphenyl)cycloalkane;bis(4-hydroxyphenyl); enyl) sulfuride; bis(4-hydroxydiphenyl)
Compounds such as sulfone; bis(4-hydroxyphenyl) sulfoxide; bis(4-hydroxyphenyl) ether, or halogenated bisphenols such as bis(3,5-dibromo-4-hydroxyphenyl)propane. can be mentioned. Further, it may be a homopolymer or a copolymer or a blend of two or more of these dihydric phenols. Furthermore, it may be a thermolabile randomly branched polycarbonate obtained by reacting a polyfunctional aromatic compound with a dihydric phenol and/or a carbonate precursor. For the purpose of the present invention, the viscosity average molecular weight is 10,000~
100,000, especially 20,000 to 50,000 polycarbonate resins are preferred. Here, the blending amount of polycarbonate resin is 60 to 96
% by weight, preferably 70-90% by weight. If the amount of the polycarbonate resin blended is less than 60% by weight, the heat resistance of the resulting molded product will decrease, which is not preferable. On the other hand, the blended amount of polycarbonate resin is 96
If it exceeds % by weight, the plating properties of the molded product will be insufficient, which is not preferable. In addition, ABS resin is a resin obtained by copolymerizing three types of monomers: acrylonitrile, butadiene, and styrene, and contains 20 to 2
The content is preferably 15 to 5% by weight.
If the amount of ABS resin blended exceeds 20% by weight, the heat resistance and impact resistance of the resulting molded product will decrease, which is not preferable. On the other hand, the amount of ABS resin blended is 2% by weight.
If it is less than this, the compatibility between the polycarbonate resin and the MBS resin will deteriorate and the plating properties will deteriorate, which is not preferable. Furthermore, MBS resin is a resin obtained by copolymerizing a diene rubber component, an aromatic vinyl component, and an ester component of methacrylic acid or acrylic acid. Examples of the diene rubber component include polybutadiene, styrene-butadiene copolymer, acrylonitonyl-butadiene copolymer, and the like. In addition, the aromatic vinyl components include styrene,
Examples include α-methylstyrene, vinyltoluene, alkoxystyrene, halogenated styrene, and vinylpyridine. Furthermore, ester components of methacrylic acid or acrylic acid include methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, isopropyl methacrylate, butyl methacrylate, methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, isopropyl acrylate, acrylic acid, etc. Examples include butyl acid. Here, the amount of MBS resin blended is 20 to 2% by weight, preferably 15 to 5% by weight. If the blending amount of the MBS resin exceeds 20% by weight, the compatibility with the polycarbonate resin will deteriorate and the plating property will decrease, which is not preferable. On the other hand, the amount of MBS resin blended is 2% by weight.
If it is less than this, the impact resistance of the molded product obtained will decrease, which is not preferable. In the present invention, if necessary, a flame retardant,
Auxiliary components such as antioxidants, antistatic agents, lubricants, and colorants can be added as appropriate. After kneading a polycarbonate resin composition containing the above components in the above proportions, a molded article of the polycarbonate resin composition is obtained by applying a known molding method. The molded article of the polycarbonate resin composition thus obtained is subjected to a degreasing treatment using a mixed solution of an acid and a surfactant, and then to a pre-roughening treatment. The present invention is characterized by this pre-roughening treatment, and the molded article of the polycarbonate resin composition obtained as described above is treated with a treatment solution obtained by dissolving an N-alkyl lactam in water and/or alcohol. It is characterized in that it is used for pre-roughening treatment. Examples of the N-alkyl lactam include N-alkyl β-propiolactam, N-alkyl-γ-butyrolactam, N-alkyl-δ-
Various types such as valerolactam and N-alkyl-ε-caprolactam can be used, and γ-butyrolactam substituted with an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms is particularly preferred. When using a treatment solution prepared by dissolving the above N-alkyllactam in water, the N-alkyllactam is 50 to 80% by volume, preferably 60 to 80% by volume and water is 50 to 15% by volume, preferably 40 to 20% by volume. A mixture of % by volume should be used. When the amount of N-alkyllactam is less than 50% by volume,
Pre-roughening treatment could not be carried out sufficiently, and 85
If the amount exceeds % by volume, it is undesirable that the surface of the molded product of the polycarbonate resin composition will dissolve. In addition, when using a treatment liquid obtained by dissolving the above N-alkyl lactam in water and alcohol,
Alcohols include monovalent to trivalent aliphatic alcohols having 1 to 5 carbon atoms and aromatic alcohols. Examples of monohydric alcohols include ethanol,
propanol, butanol, real alcohol,
Examples of dihydric alcohols include ethylene glycol and propylene glycol, and examples of trihydric alcohols include glycerin. Among these alcohols, dihydric alcohols are preferred, and ethylene glycol is particularly preferred. In the case of this treatment liquid, N-alkyllactam is 40 to 90% by volume, preferably 50 to 80% by volume, and water is 30 to 5% by volume, preferably
A blend of 25-10% by volume and 40-5% by volume of alcohol, preferably 30-10% by volume should be used. It is not preferable that the amount of N-alkyllactam is outside this range for the reasons mentioned above. Note that when alcohol is added, the surface condition of the polycarbonate resin molded article becomes more uniform due to the pre-roughening treatment, and furthermore, the operating range of the temperature etc. during the treatment can be expanded. The surface treatment of polycarbonate resin molded products using the above treatment liquid is carried out at a temperature of 40 to 80℃, preferably 45℃.
This is carried out by immersion in the treatment solution at ~75°C for 1 to 30 minutes, preferably 5 to 20 minutes. After performing the pre-roughening mixing according to the present invention, the molded article of the polycarbonate resin composition is subjected to a roughening treatment. This treatment is generally carried out by immersing the molded article in a chromic acid mixture at 50 to 80°C for 3 to 15 minutes. This roughening treatment is mainly performed for the purpose of making the surface of the molded article hydrophilic, activating it, and refining the micropores, but since the pre-roughening treatment according to the present invention has been performed, the desired effect cannot be achieved. can be fully achieved. Next, activation processing is performed. The activation treatment involves immersing the roughened polycarbonate resin molded product in a solution of stannous chloride and hydrochloric acid for 1 to 10 minutes at room temperature, and then immersing it in a solution of palladium chloride and hydrochloric acid for 1 to 5 minutes in a greenhouse. how to soak,
Generally employed is a method of immersing the material in a solution of stannous chloride, palladium chloride, and hydrochloric acid at room temperature for 1 to 10 minutes. Through this treatment, a catalytic metal such as palladium is adsorbed onto the surface of the molded article, allowing the subsequent plating treatment to be carried out efficiently. As the plating process, chemical plating is first performed. This includes copper plating and nickel plating, and plating is performed using conventional methods. After that, electroplating is usually performed. For electroplating, copper, nickel, chromium, nickel phosphorus, tin
Cobalt plating is applicable. In the present invention, a molded article with a polycarbonate resin composition consisting of polycarbonate resin, ABS resin and MBS resin is used as the plating material,
Since this is pre-roughened using a specific solution containing N-alkyl lactam, the plating properties of chemical plating and electroplating are good, and the polycarbonate resin composition has excellent adhesion and appearance after plating. molded products can be obtained. Moreover, the molded article of the polycarbonate resin composition surface-treated by the method of the present invention has excellent mechanical strength such as impact resistance after plating. Furthermore, in the method of the present invention, polycarbonate resin, ABS resin and MBS resin are used as plating materials.
Because it uses a polycarbonate resin composition, it has excellent fluidity during molding. Therefore, the present invention can be effectively utilized in the field of home appliances, automobiles, etc. Next, the present invention will be explained in detail with reference to examples. Examples 1 to 7, Comparative Examples 1 to 4 and Reference Examples 1 to 3 Bisphenol A type polycarbonate resin (viscosity average molecular weight 29000), ABS resin (butadiene content 20% by weight, melt index 0.6 g/10 minutes)
and MBS resin (manufactured by Kureha Chemical Co., Ltd., BTAN) were blended and kneaded in the predetermined proportions shown in Table 1, and injection molded to obtain a plate-like body of a polycarbonate resin composition. Table 1 shows the test results for the heat distortion temperature and fluidity of this plate-like body. Next, the following treatment steps (1) to (5) were sequentially applied to this plate-like body to obtain a plated product. The test results of the izot impact strength, 90° peel strength and heat cycle test of the plated product obtained were evaluated together with the processing conditions.
Shown in the table. (1) Degreasing concentrated sulfuric acid 100ml/, nonionic sea surfactant 50
10 minutes at 50℃ using a mixed aqueous solution consisting of 370 g of chromic anhydride and Concentrated sulfuric acid 360ml/
(4) Activation After immersing in a mixed aqueous solution consisting of 50 g of stannous chloride and 30 g of hydrochloric acid for 5 minutes, washing with water, and adding 0.5 g of palladium chloride and hydrochloric acid. 2.5
Immerse for 3 minutes in a mixed aqueous solution consisting of a
Soak for minutes

【表】【table】

【table】

Claims

[Claims]

1 Polycarbonate resin 60-96% by weight, ABS
20-2% by weight of resin and 20-2% by weight of MBS resin
1. A method for surface treatment of a polycarbonate resin molded article, which comprises treating a molded article of a polycarbonate resin composition comprising: using a treatment liquid prepared by dissolving an N-alkyl lactam in water and/or alcohol.