JPH0340340B2 - - Google Patents
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- JPH0340340B2 JPH0340340B2 JP57140095A JP14009582A JPH0340340B2 JP H0340340 B2 JPH0340340 B2 JP H0340340B2 JP 57140095 A JP57140095 A JP 57140095A JP 14009582 A JP14009582 A JP 14009582A JP H0340340 B2 JPH0340340 B2 JP H0340340B2
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- Japan
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- surfactant
- zinc
- colorimetric determination
- salt
- reagent
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-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N31/00—Investigating or analysing non-biological materials by the use of the chemical methods specified in the subgroup; Apparatus specially adapted for such methods
- G01N31/22—Investigating or analysing non-biological materials by the use of the chemical methods specified in the subgroup; Apparatus specially adapted for such methods using chemical indicators
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- Biochemistry (AREA)
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- Immunology (AREA)
- Pathology (AREA)
- Investigating Or Analysing Materials By The Use Of Chemical Reactions (AREA)
- Investigating Or Analyzing Non-Biological Materials By The Use Of Chemical Means (AREA)
- Investigating Or Analysing Biological Materials (AREA)
Description
本発明は一般式〔〕で示される２−ピリジル
アゾアミノフエノール誘導体又はその塩を発色剤
とする亜鉛又はニツケルの比色定量方法に関す
る。 （式中、Ｘ、Ｙはハロゲン又は水素を、R1は
水素又は低級アルキル基を、R2、R3は水素、低
級アルキル基、−（CH2）oSO3H（ｎ＝１〜４）、
アゾアミノフエノール誘導体又はその塩を発色剤
とする亜鉛又はニツケルの比色定量方法に関す
る。 （式中、Ｘ、Ｙはハロゲン又は水素を、R1は
水素又は低級アルキル基を、R2、R3は水素、低
級アルキル基、−（CH2）oSO3H（ｎ＝１〜４）、
【式】（ｌ＝０〜４、
ｍ＝０〜４）を表わす。）
環境衛生上及び生化学的診断法に於て、微量金
属の定量は近年その重要性を増しつつある。 亜鉛は生体微量金属であり生体内に広く分布し
成長に必要な必須金属元素の１つである。最近腸
性肢端皮膚炎、味覚障害、SLE（全身性エリテマ
トーデス）、高カロリー輸液投与中に見られる亜
鉛欠乏症などで血清亜鉛濃度が低下することが報
告され、これらの疾患の診断、治療および予後の
観察に血清亜鉛測定の必要性が望まれるようにな
つてきた。 一方、ニツケルは、桂ニツケル鉱をしてそれ自
体の鉱石としても産出されるが、鉄や銅と化学的
性質が類似しているのでこれらの金属中に不純物
として混入している場合が多く、大部分は鉄や銅
を伴つて産出される。 又、ニツケルは触媒や表面処理に多く利用され
たり、ニツケルを含む合金は耐食性機材として広
く一般に使用されている。従つて、鉱物中や廃液
中のニツケルの分析は資源開発上、環境衛生上
等、操業の管理分析として極めて重要な意味をも
つ。 今日まで亜鉛、ニツケルの微量金属定量方法
は、主に原子吸光法、炎光々度法、比色定量法に
よつているが、多数の検体を迅速に処理でき、特
殊分析装置を必要としないという点からは比色定
量法が有利である。 亜鉛の比色試薬としては、ジチゾン、ジンコ
ン、PAN（１−（２−ピリジルアゾ）−２−ナフト
ール）が主に用いられ、ニツケルの比色法として
は、ジメチルグリオキシム法、ジエチルジチオカ
ルバミン酸法、１−（２−ピリジルアゾ）−２−ナ
フトール（PAN）法があるが、いずれも特異性
という点からは必ずしも完壁とはいえず、鉄、
銅、コバルトマンガンの妨害を除く為、シアン化
合物や種々のマスキング剤を組合せて使用した
り、有機溶媒による抽出を必要としていた。 一方、前記一般式〔〕で示される２−ピリジ
ルアゾアミノフエノール誘導体又はその塩は近年
開発された亜鉛、ニツケルを主な測定対象物とす
る比色定量用試薬であり、分子吸光係数が7.0〜
13.3×104と極めて高感度であるが、従来の比色
定量法同様、鉄、銅、コバルトにも感応するなど
特定金属に対する特異性には欠ける場合が多い。 従つてこれらは使用するにあたり、特定目的物
以外の金属を従来同様マスキングする必要があ
る。 通常この目的には、鉄のマスキング剤としてク
エン酸塩、縮合リン酸塩、フツ化ナトリウム、ニ
トリロ三酢酸、１−ヒドロキシエタン−１，１−
ジホスホン酸、銅のマスキング剤としてサリチル
アルドキシム、２−メルカプトベンゾチアゾー
ル、ジチオカルボキシザルコシン、ジチオカルボ
キシグリシン、コバルトのマスキング剤としてジ
チオカルボキシザルコシン、２−メルカプトベン
ゾチアゾール、亜鉛のマスキング剤としてグリコ
ールエーテルジアミン四酢酸、１−ヒドロキシエ
タン−１，１−ジホスホン酸PH８以下に於けるク
エン酸、酒石酸、縮合リン酸が用いられている。 しかるにこれらのマスキング剤の内には、目的
物である亜鉛又はニツケルをもマスクして感度低
下をきたしたり（例えば、亜鉛に於けるクエン
酸、縮合リン酸、ニツケルに於ける２−メルカプ
トベンゾチアゾール。）、又、銅やコバルトのマス
キング剤として使用される部分構造
属の定量は近年その重要性を増しつつある。 亜鉛は生体微量金属であり生体内に広く分布し
成長に必要な必須金属元素の１つである。最近腸
性肢端皮膚炎、味覚障害、SLE（全身性エリテマ
トーデス）、高カロリー輸液投与中に見られる亜
鉛欠乏症などで血清亜鉛濃度が低下することが報
告され、これらの疾患の診断、治療および予後の
観察に血清亜鉛測定の必要性が望まれるようにな
つてきた。 一方、ニツケルは、桂ニツケル鉱をしてそれ自
体の鉱石としても産出されるが、鉄や銅と化学的
性質が類似しているのでこれらの金属中に不純物
として混入している場合が多く、大部分は鉄や銅
を伴つて産出される。 又、ニツケルは触媒や表面処理に多く利用され
たり、ニツケルを含む合金は耐食性機材として広
く一般に使用されている。従つて、鉱物中や廃液
中のニツケルの分析は資源開発上、環境衛生上
等、操業の管理分析として極めて重要な意味をも
つ。 今日まで亜鉛、ニツケルの微量金属定量方法
は、主に原子吸光法、炎光々度法、比色定量法に
よつているが、多数の検体を迅速に処理でき、特
殊分析装置を必要としないという点からは比色定
量法が有利である。 亜鉛の比色試薬としては、ジチゾン、ジンコ
ン、PAN（１−（２−ピリジルアゾ）−２−ナフト
ール）が主に用いられ、ニツケルの比色法として
は、ジメチルグリオキシム法、ジエチルジチオカ
ルバミン酸法、１−（２−ピリジルアゾ）−２−ナ
フトール（PAN）法があるが、いずれも特異性
という点からは必ずしも完壁とはいえず、鉄、
銅、コバルトマンガンの妨害を除く為、シアン化
合物や種々のマスキング剤を組合せて使用した
り、有機溶媒による抽出を必要としていた。 一方、前記一般式〔〕で示される２−ピリジ
ルアゾアミノフエノール誘導体又はその塩は近年
開発された亜鉛、ニツケルを主な測定対象物とす
る比色定量用試薬であり、分子吸光係数が7.0〜
13.3×104と極めて高感度であるが、従来の比色
定量法同様、鉄、銅、コバルトにも感応するなど
特定金属に対する特異性には欠ける場合が多い。 従つてこれらは使用するにあたり、特定目的物
以外の金属を従来同様マスキングする必要があ
る。 通常この目的には、鉄のマスキング剤としてク
エン酸塩、縮合リン酸塩、フツ化ナトリウム、ニ
トリロ三酢酸、１−ヒドロキシエタン−１，１−
ジホスホン酸、銅のマスキング剤としてサリチル
アルドキシム、２−メルカプトベンゾチアゾー
ル、ジチオカルボキシザルコシン、ジチオカルボ
キシグリシン、コバルトのマスキング剤としてジ
チオカルボキシザルコシン、２−メルカプトベン
ゾチアゾール、亜鉛のマスキング剤としてグリコ
ールエーテルジアミン四酢酸、１−ヒドロキシエ
タン−１，１−ジホスホン酸PH８以下に於けるク
エン酸、酒石酸、縮合リン酸が用いられている。 しかるにこれらのマスキング剤の内には、目的
物である亜鉛又はニツケルをもマスクして感度低
下をきたしたり（例えば、亜鉛に於けるクエン
酸、縮合リン酸、ニツケルに於ける２−メルカプ
トベンゾチアゾール。）、又、銅やコバルトのマス
キング剤として使用される部分構造
【式】や
−SH基含有物質は調製後の安定性が著しく悪か
つたり、又鉄３価を還元して２価とする為、鉄の
発色促進剤となる場合もあり甚だ不都合である。 我々はこれらの欠点を改良すべく、安定性に優
れ特定金属のみに特異的に作用するマスキング剤
について鋭意研究し種々検索した結果、界面活性
剤が特定金属のマスキング剤として多大な効果が
あることを見出し本発明を完成するに至つた。 即ち、本発明は一般式〔〕で示される２−ピ
リジルアゾアミノフエノール誘導体又はその塩を
発色剤とする亜鉛又はニツケルの比色定量方法に
於て、マスキング剤として一種又は二種以上の界
面活性剤を使用することを特徴とする微量金属の
比色定量方法である。 本発明で使用する界面活性剤は特に限定されな
いが、発色剤の至適PH４〜10の範囲で澄明に溶解
するものが好ましい。 亜鉛に関しては、特にノニオン系、カチオン系
又は、両性界面活性剤が亜鉛の発色を阻害せず、
鉄、銅、コバルト、ニツケルの発色をも抑制す
る。又、アニオン系界面活性剤とノニオン系界面
活性剤を併用した場合においても同様の効果が得
られる。これら界面活性剤は、既存のマスキング
剤と併用するとその効果は著しく増大する。 ニツケルに関しては、アニオン系界面活性剤を
既存の鉄、銅、コバルト、亜鉛のマスキング剤と
併用した場合、ニツケルの発色を阻害せず鉄、
銅、コバルト、亜鉛の発色を更に抑制する。 本発明に特に有効なノニオン系界面活性剤とし
ては、TritonX−100〔ポリオキシエチレンイソオ
クチルフエニルエーテル、ローム＆ハース社商品
名〕、Brij−35〔ポリオキシエチレンラウリルエー
テル、花王アトラス(株)商品名〕、エマルゲン120
〔ポリオキシエチレンラウリルエーテル、花王ア
トラス(株)商品名〕、Tween20〔ポリオキシエチレ
ンソルビタンモノラウリルエーテル、花王アトラ
ス(株)商品名〕、Tween80〔ポリオキシエチレンソ
ルビタンモノオレイルエーテル、花王アトラス(株)
商品名〕、ソフタノール90〔ポリオキシエチレンア
ルキルエーテル、日本触媒化学工業(株)〕、
TritonX−405〔ポリオキシエチレン、ローム＆ハ
ース社商品名〕、エマルゲン147〔ポリオキシエチ
レンラウリルエーテル、花王アトラス(株)商品名〕、
エマルゲン920〔ポリオキシエチレンラウリルエー
テル、花王アトラス(株)商品名〕、エマルゲン950
〔ポリオキシエチレンノニルフエニルエーテル、
花王アトラス(株)商品名〕、エマルゲンPP290N〔オ
キシエチレン−オキシプロピレンブロツクポリマ
ー、花王アトラス(株)商品名〕、エマゾール3130〔ポ
リオキシエチレンソルビタンモノステアレート、
花王アトラス(株)商品名〕などが用いられるがこれ
らに限定されるものではない。 アニオン系界面活性剤としては、サンデツト
EMN〔ポリエチレンアルキルエーテル硫酸エス
テルNa塩、三洋化成工業(株)商品名〕、エマール
NC〔ポリオキシエチレンアルキルフエニルエー
テル硫酸エステル、花王アトラス(株)商品名〕、ア
ラノンACE〔Ｎ−ココイル−Ｎ−メチル−β−ア
ラニンNa塩、川研フアインケミカル(株)商品名〕、
エマール20C〔ポリオキシエチレンアルキルサル
フエートNa塩、花王アトラス(株)商品名〕、ノニポ
ールＳ−40〔ポリエチレンアルキルフエニルエー
テル硫酸エステルNa塩、三洋化成工業(株)商品
名〕、ラウリル硫酸ナトリウム〔ラウリル硫酸エ
ステルNa塩〕、サンデツトBL〔アルキルベンゼン
スルホン酸ホルマリン縮合物、三洋化成工業(株)商
品名〕、レベノールWX〔ポリオキシエチレンアル
キルサルフエートNa塩、花王アトラス(株)商品
名〕、ウルトラホンＷ〔ペンタデシールベンズイミ
ダゾールスルホン酸Na塩、日本チバガイギー(株)
商品名〕、デモールＮ〔ナフタレンスルフオン酸ホ
ルマリン縮合物、花王アトラス(株)商品名〕、ソフ
タノール30S−25〔第二級アルキル硫酸ソーダ塩、
日本触媒化学工業(株)商品名〕、レベノールWZ〔ポ
リオキシエチレンアルキルサルフエートNa塩、
花王アトラス(株)商品名〕などが用いられるがこれ
らに限定されるものではない。 カチオン系界面活性剤としては、コータミン
24P〔ラウリルトリメチルアンモニウムクロリド、
花王アトラス(株)商品名〕、コータミン86P〔ステア
リルトリメチルアンモニウムクロリド、花王アト
ラス(株)商品名〕、レバソープNL〔臭化ラウリルピ
リジニウム、三好油脂(株)商品名〕などが用いられ
るがこれらに限定されるものではない。 両性界面活性剤としては、アンヒトール24B
〔ラウリルベタイン、花王アトラス(株)商品名〕、ア
ンヒトール86B〔ステアリルベタイン、花王アト
ラス(株)商品名〕などが用いられるがこれらに限定
されるものではない。 本発明における界面活性剤の有効濃度は特に限
定されないが、好ましくは0.01〜20.0％である。 発色剤である２−ピリジルアゾアミノフエノー
ル誘導体又はその塩は、部分構造 を発色団として有する。 代表的な化合物は一般式〔〕で示される２−
ピリジルアゾアミノフエノール誘導体又はその塩
に包含される。 （式中、Ｘ、Ｙはハロゲン又は水素を、R1は
水素又は低級アルキル基を、R2、R3は水素、低
級アルキル基、−（CH2）oSO3H（ｎ＝１〜４）、
つたり、又鉄３価を還元して２価とする為、鉄の
発色促進剤となる場合もあり甚だ不都合である。 我々はこれらの欠点を改良すべく、安定性に優
れ特定金属のみに特異的に作用するマスキング剤
について鋭意研究し種々検索した結果、界面活性
剤が特定金属のマスキング剤として多大な効果が
あることを見出し本発明を完成するに至つた。 即ち、本発明は一般式〔〕で示される２−ピ
リジルアゾアミノフエノール誘導体又はその塩を
発色剤とする亜鉛又はニツケルの比色定量方法に
於て、マスキング剤として一種又は二種以上の界
面活性剤を使用することを特徴とする微量金属の
比色定量方法である。 本発明で使用する界面活性剤は特に限定されな
いが、発色剤の至適PH４〜10の範囲で澄明に溶解
するものが好ましい。 亜鉛に関しては、特にノニオン系、カチオン系
又は、両性界面活性剤が亜鉛の発色を阻害せず、
鉄、銅、コバルト、ニツケルの発色をも抑制す
る。又、アニオン系界面活性剤とノニオン系界面
活性剤を併用した場合においても同様の効果が得
られる。これら界面活性剤は、既存のマスキング
剤と併用するとその効果は著しく増大する。 ニツケルに関しては、アニオン系界面活性剤を
既存の鉄、銅、コバルト、亜鉛のマスキング剤と
併用した場合、ニツケルの発色を阻害せず鉄、
銅、コバルト、亜鉛の発色を更に抑制する。 本発明に特に有効なノニオン系界面活性剤とし
ては、TritonX−100〔ポリオキシエチレンイソオ
クチルフエニルエーテル、ローム＆ハース社商品
名〕、Brij−35〔ポリオキシエチレンラウリルエー
テル、花王アトラス(株)商品名〕、エマルゲン120
〔ポリオキシエチレンラウリルエーテル、花王ア
トラス(株)商品名〕、Tween20〔ポリオキシエチレ
ンソルビタンモノラウリルエーテル、花王アトラ
ス(株)商品名〕、Tween80〔ポリオキシエチレンソ
ルビタンモノオレイルエーテル、花王アトラス(株)
商品名〕、ソフタノール90〔ポリオキシエチレンア
ルキルエーテル、日本触媒化学工業(株)〕、
TritonX−405〔ポリオキシエチレン、ローム＆ハ
ース社商品名〕、エマルゲン147〔ポリオキシエチ
レンラウリルエーテル、花王アトラス(株)商品名〕、
エマルゲン920〔ポリオキシエチレンラウリルエー
テル、花王アトラス(株)商品名〕、エマルゲン950
〔ポリオキシエチレンノニルフエニルエーテル、
花王アトラス(株)商品名〕、エマルゲンPP290N〔オ
キシエチレン−オキシプロピレンブロツクポリマ
ー、花王アトラス(株)商品名〕、エマゾール3130〔ポ
リオキシエチレンソルビタンモノステアレート、
花王アトラス(株)商品名〕などが用いられるがこれ
らに限定されるものではない。 アニオン系界面活性剤としては、サンデツト
EMN〔ポリエチレンアルキルエーテル硫酸エス
テルNa塩、三洋化成工業(株)商品名〕、エマール
NC〔ポリオキシエチレンアルキルフエニルエー
テル硫酸エステル、花王アトラス(株)商品名〕、ア
ラノンACE〔Ｎ−ココイル−Ｎ−メチル−β−ア
ラニンNa塩、川研フアインケミカル(株)商品名〕、
エマール20C〔ポリオキシエチレンアルキルサル
フエートNa塩、花王アトラス(株)商品名〕、ノニポ
ールＳ−40〔ポリエチレンアルキルフエニルエー
テル硫酸エステルNa塩、三洋化成工業(株)商品
名〕、ラウリル硫酸ナトリウム〔ラウリル硫酸エ
ステルNa塩〕、サンデツトBL〔アルキルベンゼン
スルホン酸ホルマリン縮合物、三洋化成工業(株)商
品名〕、レベノールWX〔ポリオキシエチレンアル
キルサルフエートNa塩、花王アトラス(株)商品
名〕、ウルトラホンＷ〔ペンタデシールベンズイミ
ダゾールスルホン酸Na塩、日本チバガイギー(株)
商品名〕、デモールＮ〔ナフタレンスルフオン酸ホ
ルマリン縮合物、花王アトラス(株)商品名〕、ソフ
タノール30S−25〔第二級アルキル硫酸ソーダ塩、
日本触媒化学工業(株)商品名〕、レベノールWZ〔ポ
リオキシエチレンアルキルサルフエートNa塩、
花王アトラス(株)商品名〕などが用いられるがこれ
らに限定されるものではない。 カチオン系界面活性剤としては、コータミン
24P〔ラウリルトリメチルアンモニウムクロリド、
花王アトラス(株)商品名〕、コータミン86P〔ステア
リルトリメチルアンモニウムクロリド、花王アト
ラス(株)商品名〕、レバソープNL〔臭化ラウリルピ
リジニウム、三好油脂(株)商品名〕などが用いられ
るがこれらに限定されるものではない。 両性界面活性剤としては、アンヒトール24B
〔ラウリルベタイン、花王アトラス(株)商品名〕、ア
ンヒトール86B〔ステアリルベタイン、花王アト
ラス(株)商品名〕などが用いられるがこれらに限定
されるものではない。 本発明における界面活性剤の有効濃度は特に限
定されないが、好ましくは0.01〜20.0％である。 発色剤である２−ピリジルアゾアミノフエノー
ル誘導体又はその塩は、部分構造 を発色団として有する。 代表的な化合物は一般式〔〕で示される２−
ピリジルアゾアミノフエノール誘導体又はその塩
に包含される。 （式中、Ｘ、Ｙはハロゲン又は水素を、R1は
水素又は低級アルキル基を、R2、R3は水素、低
級アルキル基、−（CH2）oSO3H（ｎ＝１〜４）、
【式】（ｌ＝０〜４、
ｍ＝０〜４）を表わす。）
例えば、
などがあげられる。
その塩とは、例えばこれらのジエチルアミン
塩、トリエチルアミン塩などの有機アミン塩、又
は、アンモニウム塩、アルカリ金属塩、アルカリ
土類金属塩などの無機塩を表わす。 界面活性剤は、難溶性発色剤の可溶化剤、吸収
波長のシフト、試料の混濁防止及び澄明化、呈色
の安定化、目的金属の分解遊離、生成キレートの
有機溶媒への抽出の目的で比色分析法に於て利用
されているが、本発明者らは、界面活性剤が金属
のマスキング剤となることを見出した。 即ち、本発明は、２−ピリジルアゾアミノフエ
ノール誘導体〔〕又はその塩を発色剤とする亜
鉛又は、ニツケルの比色定量方法に於て、界面活
性剤が特定金属のマスキング剤として極めて有効
に作用することを見出し完成させたものである。 以下に実施例を挙げ、本発明の界面活性剤の効
果に付説明する。 実験例 １ (1) 発色試液 5Br−PAPS（２−（５−ブロモ−２−ピリジ
ルアゾ）−５−（Ｎ−プロピル−Ｎ−スルホプロ
ピルアミノ）フエノールNa塩）0.05mmol、ク
エン酸ナトリウム33ｇ、サリチルアルドキシム
１ｇ、ホウ砂0.03molを水に溶かして全量を１
とし、塩酸でPHを9.5とする。 (2) 試料液Ａ 酢酸亜鉛14mg（亜鉛として５mg）を水に溶解
して全量を100mlとする。 (3) 試料液Ｂ 硫酸第２鉄アンモニウム48mg（鉄として10
mg）を0.1N−HClに溶解して全量を100mlとす
る。 (4) 試料液Ｃ 硫酸銅18mg（銅として５mg）を水に溶解して
全量を100mlとする。 (5) 試料液Ｄ 塩化ニツケル11mg（ニツケルとして５mg）を
水に溶解して全量を100mlとする。 (6) 試料液Ｅ 塩化コバルト11mg（コバルトとして５mg）を
水に溶解して全量を100mlとする。 実験方法 試料液Ａ〜E20μに発色試液３mlを加え室温
で20分間放置後555nmの吸光度を試薬盲検を対照
に測定する。 表１に、各金属の吸光度、亜鉛の発色度を100
としたときの各金属の相対的な値、及びニツケル
の発色度を100としたときの各金属の相対的な値
を示す。
塩、トリエチルアミン塩などの有機アミン塩、又
は、アンモニウム塩、アルカリ金属塩、アルカリ
土類金属塩などの無機塩を表わす。 界面活性剤は、難溶性発色剤の可溶化剤、吸収
波長のシフト、試料の混濁防止及び澄明化、呈色
の安定化、目的金属の分解遊離、生成キレートの
有機溶媒への抽出の目的で比色分析法に於て利用
されているが、本発明者らは、界面活性剤が金属
のマスキング剤となることを見出した。 即ち、本発明は、２−ピリジルアゾアミノフエ
ノール誘導体〔〕又はその塩を発色剤とする亜
鉛又は、ニツケルの比色定量方法に於て、界面活
性剤が特定金属のマスキング剤として極めて有効
に作用することを見出し完成させたものである。 以下に実施例を挙げ、本発明の界面活性剤の効
果に付説明する。 実験例 １ (1) 発色試液 5Br−PAPS（２−（５−ブロモ−２−ピリジ
ルアゾ）−５−（Ｎ−プロピル−Ｎ−スルホプロ
ピルアミノ）フエノールNa塩）0.05mmol、ク
エン酸ナトリウム33ｇ、サリチルアルドキシム
１ｇ、ホウ砂0.03molを水に溶かして全量を１
とし、塩酸でPHを9.5とする。 (2) 試料液Ａ 酢酸亜鉛14mg（亜鉛として５mg）を水に溶解
して全量を100mlとする。 (3) 試料液Ｂ 硫酸第２鉄アンモニウム48mg（鉄として10
mg）を0.1N−HClに溶解して全量を100mlとす
る。 (4) 試料液Ｃ 硫酸銅18mg（銅として５mg）を水に溶解して
全量を100mlとする。 (5) 試料液Ｄ 塩化ニツケル11mg（ニツケルとして５mg）を
水に溶解して全量を100mlとする。 (6) 試料液Ｅ 塩化コバルト11mg（コバルトとして５mg）を
水に溶解して全量を100mlとする。 実験方法 試料液Ａ〜E20μに発色試液３mlを加え室温
で20分間放置後555nmの吸光度を試薬盲検を対照
に測定する。 表１に、各金属の吸光度、亜鉛の発色度を100
としたときの各金属の相対的な値、及びニツケル
の発色度を100としたときの各金属の相対的な値
を示す。
【表】
実験例 ２
試 薬
(1) 発色試液
5Br−PAPS0.05mmol、クエン酸ナトリウム
33ｇ、サリチルアルドキシム１ｇ、ホウ砂
0.03mol、界面活性剤としてトリトンＸ−100、
ブリツジ−35、エマルゲン120、ツイーン20、
ツイーン80、ソフタノール90、エマゾール
3130、アンヒトール24B、コータミン24P、コ
ータミン86P、レベノールWX、ラウリル硫酸
ナトリウム、又はデモールＮを夫々単独で1.6
％用いるか、又はブリツジ−35 １％とトリト
ンＸ−100 １％を併用するかあるいは、ラウリ
ル硫酸ナトリウム１％とデモールN1％を併用
し、水に溶かして全量を１とし、塩酸でPHを
9.5とする。 (2) 試料液Ａ 実験例１に同じ。 (3) 試料液Ｂ 実験例１に同じ。 (4) 試料液Ｃ 実験例１に同じ。 (5) 試料液Ｄ 実験例１に同じ。 (6) 試料液Ｅ 実験例１に同じ。 実験方法 試料液Ａ〜E20μに各々の界面活性剤を含む
発色試液３mlを加え室温で20分間放置後、555nm
の吸光度を試薬盲検を対照に測定する。 表２に、実験例１の発色に対する各金属の発色
率、及び亜鉛の発色度を100としたときの各金属
の相対的な値を示す。
33ｇ、サリチルアルドキシム１ｇ、ホウ砂
0.03mol、界面活性剤としてトリトンＸ−100、
ブリツジ−35、エマルゲン120、ツイーン20、
ツイーン80、ソフタノール90、エマゾール
3130、アンヒトール24B、コータミン24P、コ
ータミン86P、レベノールWX、ラウリル硫酸
ナトリウム、又はデモールＮを夫々単独で1.6
％用いるか、又はブリツジ−35 １％とトリト
ンＸ−100 １％を併用するかあるいは、ラウリ
ル硫酸ナトリウム１％とデモールN1％を併用
し、水に溶かして全量を１とし、塩酸でPHを
9.5とする。 (2) 試料液Ａ 実験例１に同じ。 (3) 試料液Ｂ 実験例１に同じ。 (4) 試料液Ｃ 実験例１に同じ。 (5) 試料液Ｄ 実験例１に同じ。 (6) 試料液Ｅ 実験例１に同じ。 実験方法 試料液Ａ〜E20μに各々の界面活性剤を含む
発色試液３mlを加え室温で20分間放置後、555nm
の吸光度を試薬盲検を対照に測定する。 表２に、実験例１の発色に対する各金属の発色
率、及び亜鉛の発色度を100としたときの各金属
の相対的な値を示す。
【表】
【表】
（発色率上段は実験例１の発色に対する各金属
の発色率、下段は亜鉛の発色度を100としたとき
の各金属の相対的な値） 表１、２より明らかなように界面活性剤の添加
により亜鉛に対する特異性は飛躍的に向上する。
特に、鉄、銅に対する発色抑制はすぐれており、
これは臨床化学分析に於て極めて重要な事実であ
る。 実験例 ３ 試 薬 (1) 発色試液 5Br−PAPS0.05mmol、クエン酸ナトリウム
33ｇ、サリチルアルドキシム１ｇ、界面活性剤
としてサンデツトEMN、エマールNC、アラ
ノンACE、又はエマール20C1.6％、ホウ砂
0.03molを水に溶かして全量を１とし、塩酸
でPHを9.5とする。 (2) 試料液Ａ 実験例１に同じ。 (3) 試料液Ｂ 実験例１に同じ。 (4) 試料液Ｃ 実験例１に同じ。 (5) 試料液Ｄ 実験例１に同じ。 (6) 試料液Ｅ 実験例１に同じ。 実験方法 試料液Ａ〜E20μに各々の界面活性剤を含む
発色試液３mlを加え室温で20分間放置後、555nm
の吸光度を試薬盲検を対照に測定する。 表３に、実験例１の発色に対する各金属の発色
率、及びニツケルの発色度を100としたときの各
金属の相対的な値を示す。
の発色率、下段は亜鉛の発色度を100としたとき
の各金属の相対的な値） 表１、２より明らかなように界面活性剤の添加
により亜鉛に対する特異性は飛躍的に向上する。
特に、鉄、銅に対する発色抑制はすぐれており、
これは臨床化学分析に於て極めて重要な事実であ
る。 実験例 ３ 試 薬 (1) 発色試液 5Br−PAPS0.05mmol、クエン酸ナトリウム
33ｇ、サリチルアルドキシム１ｇ、界面活性剤
としてサンデツトEMN、エマールNC、アラ
ノンACE、又はエマール20C1.6％、ホウ砂
0.03molを水に溶かして全量を１とし、塩酸
でPHを9.5とする。 (2) 試料液Ａ 実験例１に同じ。 (3) 試料液Ｂ 実験例１に同じ。 (4) 試料液Ｃ 実験例１に同じ。 (5) 試料液Ｄ 実験例１に同じ。 (6) 試料液Ｅ 実験例１に同じ。 実験方法 試料液Ａ〜E20μに各々の界面活性剤を含む
発色試液３mlを加え室温で20分間放置後、555nm
の吸光度を試薬盲検を対照に測定する。 表３に、実験例１の発色に対する各金属の発色
率、及びニツケルの発色度を100としたときの各
金属の相対的な値を示す。
【表】
（発色率上段は実験例１の発色に対する各金属
の発色率、下段はニツケルの発色度を100とした
ときの各金属の相対的な値） 表１、３より明らかなように界面活性剤の添加
によりニツケルに対する特異性は飛躍的に向上す
る。 実験例 ４ 試 薬 (1) 発色試液 5Br−PAPS0.05mmol、クエン酸ナトリウム
33ｇ、サリチルアルドキシム１ｇ、界面活性剤
としてアラノンACE1.6％又は、アラノン
ACE0.7％及びブリツジ351％、ホウ砂0.03mol
を水に溶かして全量を１とし、塩酸でPHを
9.5とする。 (2) 試料液Ａ 実験例１に同じ。 (3) 試料液Ｂ 実験例１に同じ。 (4) 試料液Ｃ 実験例１に同じ。 (5) 試料液Ｄ 実験例１に同じ。 (6) 試料液Ｅ 実験例１に同じ。 実験方法 試料液Ａ〜E20μに各々の界面活性剤を含む
発色試液３mlを加え室温で20分間放置後、555nm
の吸光度を試薬盲検を対照に測定する。 表４に、実験例１の発色に対する各金属の発色
率、及び亜鉛の発色度を100としたときの各金属
の相対的な値を示す。
の発色率、下段はニツケルの発色度を100とした
ときの各金属の相対的な値） 表１、３より明らかなように界面活性剤の添加
によりニツケルに対する特異性は飛躍的に向上す
る。 実験例 ４ 試 薬 (1) 発色試液 5Br−PAPS0.05mmol、クエン酸ナトリウム
33ｇ、サリチルアルドキシム１ｇ、界面活性剤
としてアラノンACE1.6％又は、アラノン
ACE0.7％及びブリツジ351％、ホウ砂0.03mol
を水に溶かして全量を１とし、塩酸でPHを
9.5とする。 (2) 試料液Ａ 実験例１に同じ。 (3) 試料液Ｂ 実験例１に同じ。 (4) 試料液Ｃ 実験例１に同じ。 (5) 試料液Ｄ 実験例１に同じ。 (6) 試料液Ｅ 実験例１に同じ。 実験方法 試料液Ａ〜E20μに各々の界面活性剤を含む
発色試液３mlを加え室温で20分間放置後、555nm
の吸光度を試薬盲検を対照に測定する。 表４に、実験例１の発色に対する各金属の発色
率、及び亜鉛の発色度を100としたときの各金属
の相対的な値を示す。
【表】
（発色率上段は実験例１の発色に対する各金属
の発色率、下段は亜鉛の発色度を100としたとき
の各金属の相対的な値） 表４より明らかなようにアニオン系界面活性剤
単独では亜鉛の発色が０〜１％であるが、これに
ノニオン系界面活性剤を共存させると亜鉛が脱マ
スクされるのに対し、コバルトは更にマスクされ
る。 以上説明のように、試料中に共存が予想される
妨害金属から、従来使用のマスキング剤及び界面
活性剤を適宜選択、組み合せて用いることにより
精度良く亜鉛又はニツケルの定量を行うことがで
きる。 以下実施例を示す。 実施例 １ 試 薬 (1) 発色試液 5Br−PAPS0.05mmol、ホウ砂0.03molブリ
ツジ−35 10ｇを水に溶かして全量を１とし、
塩酸でPH8.5とする。 (2) 試料液 亜鉛約100μｇ／ｄ程度含むと推定される
試料液。 測定方法 試料液１mlに発色試液３mlを加え室温で５分間
放置後555nmの吸光度を試薬盲検を対照に測定
し、亜鉛の濃度を測定する。 このとき、表１及び表２より明らかなように鉄
の影響はブリツジ35の無添加の場合に比べ約1/6
になる。 実施例 ２ 試 薬 (1) 発色試液 5Br−PAPS0.05mmol、クエン酸ナトリウム
33ｇ、サリチルアルドキシム１ｇ、ブリツジ35
20ｇ、トリトンＸ−100 20ｇ、0.05M炭酸塩緩
衝液に溶かして全量を１とし、塩酸でPHを
9.5とする。 (2) 試料液 血清 (3) EDTA・4Na塩溶液 IM EDTA・4Na塩溶液を調整する。 測定方法 試料液200μに発色試液2.5mlを加え室温で５
分間放置後555nmの吸光度を測定する。その後
EDTA・4Na塩溶液１滴を加え脱色して10分間
放置後、EDTAを添加した試薬盲検を対照にし
て555nmの吸光度を測定し検体盲検とする。試料
の吸光度から検体盲検の吸光度を差引いて、亜鉛
の濃度を算出する。 このとき、鉄、銅は存在しても表２より明らか
なように殆んど影響しない。 実施例 ３ 試 薬 (1) 発色試液 5Br−PAPS0.05mmol、クエン酸ナトリウム
33ｇ、サリチルアルドキシム１ｇ、エマゾール
3130 16ｇ、ホウ砂0.03molを水に溶かして全
量を１とし、塩酸でPHを9.5とする。 (2) 試料液 実施例１に同じ。 測定方法 試料液１mlに発色試液３mlを加え室温で５分間
放置後555nmの吸光度を試薬盲検を対照に測定
し、亜鉛の濃度を算出する。 このとき、表２より明らかなように鉄、銅は存
在しても殆んど影響しない。 実施例 ４ 試 薬 (1) 発色試液 5Br−PAPS0.05mmol、サリチルアルドキシ
ム１ｇ、アラノンACE7ｇ、ブリツジ35 10ｇ、
ホウ砂0.03molを水に溶かして全量を１と
し、塩酸でPHを9.5とする。 (2) 試料液 実施例１に同じ。 測定方法 試料液1.0mlに発色試液３mlを加え室温で５分
間放置後555nmの吸光度を試薬盲検を対照に測定
し、亜鉛の濃度を算出する。 このとき、表４より明らかなようにコバルトが
共存しても妨害しない。 実施例 ５ 試 薬 (1) 発色試液 5Br−PAPS0.05mmol、クエン酸ナトリウム
33ｇ、サリチルアルドキシム１ｇ、エマール
20C16ｇ、ホウ砂0.03molを水に溶かして全量
を１とし、塩酸でPHを9.5とする。 (2) 試料液 ニツケルを100μｇ／dl程度含むと推定され
る試料液。 測定方法 試料液１mlに発色試液３mlを加え室温で５分間
放置後555nmの吸光度を試薬盲検を対照に測定し
ニツケルの濃度を算出する。 このとき、表３より明らかなように亜鉛、銅、
コバルトが共存してもニツケル測定に影響しな
い。 実施例 ６ 試 薬 (1) 発色試液 5Br−PAPS0.05mmol、クエン酸ナトリウム
33ｇ、サリチルアルドキシム１ｇ、レベノール
WX16ｇ、ホウ砂0.03molを水に溶解して全量
を１とし、塩酸でPHを9.5とする。 (2) 試料液 実施例１に同じ。 測定方法 試料液１mlに発色試液３mlを加え室温で５分間
放置後555nmの吸光度を試薬盲検を対照に測定
し、亜鉛の濃度を算出する。 このとき、表２より明らかなように鉄、銅が存
在しても殆んど影響しない。 実施例 ７ 試 薬 (1) 発色試液 5Br−PAPS0.05mmol、クエン酸ナトリウム
33ｇ、サリチルアルドキシム１ｇ、ラウリル硫
酸ナトリウム10ｇ、デモールN10ｇ、ホウ砂
0.03molを水に溶かして全量を１とし、塩酸
でPHを9.5とする。 (2) 試料液 実施例１に同じ。 測定方法 試料液１mlに発色試液３mlを加え５分間放置後
555nmの吸光度を試薬盲検を対照に測定し、亜鉛
の濃度を算出する。 このとき、表２より明らかなように鉄、銅が存
在しても測定の妨げとはならない。
の発色率、下段は亜鉛の発色度を100としたとき
の各金属の相対的な値） 表４より明らかなようにアニオン系界面活性剤
単独では亜鉛の発色が０〜１％であるが、これに
ノニオン系界面活性剤を共存させると亜鉛が脱マ
スクされるのに対し、コバルトは更にマスクされ
る。 以上説明のように、試料中に共存が予想される
妨害金属から、従来使用のマスキング剤及び界面
活性剤を適宜選択、組み合せて用いることにより
精度良く亜鉛又はニツケルの定量を行うことがで
きる。 以下実施例を示す。 実施例 １ 試 薬 (1) 発色試液 5Br−PAPS0.05mmol、ホウ砂0.03molブリ
ツジ−35 10ｇを水に溶かして全量を１とし、
塩酸でPH8.5とする。 (2) 試料液 亜鉛約100μｇ／ｄ程度含むと推定される
試料液。 測定方法 試料液１mlに発色試液３mlを加え室温で５分間
放置後555nmの吸光度を試薬盲検を対照に測定
し、亜鉛の濃度を測定する。 このとき、表１及び表２より明らかなように鉄
の影響はブリツジ35の無添加の場合に比べ約1/6
になる。 実施例 ２ 試 薬 (1) 発色試液 5Br−PAPS0.05mmol、クエン酸ナトリウム
33ｇ、サリチルアルドキシム１ｇ、ブリツジ35
20ｇ、トリトンＸ−100 20ｇ、0.05M炭酸塩緩
衝液に溶かして全量を１とし、塩酸でPHを
9.5とする。 (2) 試料液 血清 (3) EDTA・4Na塩溶液 IM EDTA・4Na塩溶液を調整する。 測定方法 試料液200μに発色試液2.5mlを加え室温で５
分間放置後555nmの吸光度を測定する。その後
EDTA・4Na塩溶液１滴を加え脱色して10分間
放置後、EDTAを添加した試薬盲検を対照にし
て555nmの吸光度を測定し検体盲検とする。試料
の吸光度から検体盲検の吸光度を差引いて、亜鉛
の濃度を算出する。 このとき、鉄、銅は存在しても表２より明らか
なように殆んど影響しない。 実施例 ３ 試 薬 (1) 発色試液 5Br−PAPS0.05mmol、クエン酸ナトリウム
33ｇ、サリチルアルドキシム１ｇ、エマゾール
3130 16ｇ、ホウ砂0.03molを水に溶かして全
量を１とし、塩酸でPHを9.5とする。 (2) 試料液 実施例１に同じ。 測定方法 試料液１mlに発色試液３mlを加え室温で５分間
放置後555nmの吸光度を試薬盲検を対照に測定
し、亜鉛の濃度を算出する。 このとき、表２より明らかなように鉄、銅は存
在しても殆んど影響しない。 実施例 ４ 試 薬 (1) 発色試液 5Br−PAPS0.05mmol、サリチルアルドキシ
ム１ｇ、アラノンACE7ｇ、ブリツジ35 10ｇ、
ホウ砂0.03molを水に溶かして全量を１と
し、塩酸でPHを9.5とする。 (2) 試料液 実施例１に同じ。 測定方法 試料液1.0mlに発色試液３mlを加え室温で５分
間放置後555nmの吸光度を試薬盲検を対照に測定
し、亜鉛の濃度を算出する。 このとき、表４より明らかなようにコバルトが
共存しても妨害しない。 実施例 ５ 試 薬 (1) 発色試液 5Br−PAPS0.05mmol、クエン酸ナトリウム
33ｇ、サリチルアルドキシム１ｇ、エマール
20C16ｇ、ホウ砂0.03molを水に溶かして全量
を１とし、塩酸でPHを9.5とする。 (2) 試料液 ニツケルを100μｇ／dl程度含むと推定され
る試料液。 測定方法 試料液１mlに発色試液３mlを加え室温で５分間
放置後555nmの吸光度を試薬盲検を対照に測定し
ニツケルの濃度を算出する。 このとき、表３より明らかなように亜鉛、銅、
コバルトが共存してもニツケル測定に影響しな
い。 実施例 ６ 試 薬 (1) 発色試液 5Br−PAPS0.05mmol、クエン酸ナトリウム
33ｇ、サリチルアルドキシム１ｇ、レベノール
WX16ｇ、ホウ砂0.03molを水に溶解して全量
を１とし、塩酸でPHを9.5とする。 (2) 試料液 実施例１に同じ。 測定方法 試料液１mlに発色試液３mlを加え室温で５分間
放置後555nmの吸光度を試薬盲検を対照に測定
し、亜鉛の濃度を算出する。 このとき、表２より明らかなように鉄、銅が存
在しても殆んど影響しない。 実施例 ７ 試 薬 (1) 発色試液 5Br−PAPS0.05mmol、クエン酸ナトリウム
33ｇ、サリチルアルドキシム１ｇ、ラウリル硫
酸ナトリウム10ｇ、デモールN10ｇ、ホウ砂
0.03molを水に溶かして全量を１とし、塩酸
でPHを9.5とする。 (2) 試料液 実施例１に同じ。 測定方法 試料液１mlに発色試液３mlを加え５分間放置後
555nmの吸光度を試薬盲検を対照に測定し、亜鉛
の濃度を算出する。 このとき、表２より明らかなように鉄、銅が存
在しても測定の妨げとはならない。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 下記一般式〔〕で示される２−ピリジルア
ゾアミノフエノール誘導体又はその塩を発色剤と
する亜鉛又はニツケルの比色定量方法に於て、マ
スキング剤として一種又は二種以上の界面活性剤
を使用することを特徴とする微量金属の比色定量
方法。 （式中、Ｘ、Ｙはハロゲン又は水素を、R1は
水素又は低級アルキル基を、R2、R3は水素、低
級アルキル基、−（CH2）oSO3H（ｎ＝１〜４）、
【式】（ｌ＝０〜４、 ｍ＝０〜４）を表わす。） ２ 一般式〔〕で示される２−ピリジルアゾア
ミノフエノール誘導体又はその塩を発色剤とする
亜鉛の比色定量方法に於て、既存のFe、Cu、
Co、Niのマスキング剤に加えて界面活性剤を併
用する特許請求の範囲第１項記載の比色定量方
法。 ３ 一般式〔〕で示される２−ピリジルアゾア
ミノフエノール誘導体又はその塩を発色剤とする
亜鉛の比色定量方法に於て、界面活性剤としてノ
ニオン系界面活性剤を用いる特許請求の範囲第１
項又は第２項記載の比色定量方法。 ４ 一般式〔〕で示される２−ピリジルアゾア
ミノフエノール誘導体又はその塩を発色剤とする
亜鉛の比色定量方法に於て、界面活性剤としてカ
チオン系界面活性剤を用いる特許請求の範囲第１
項又は第２項記載の比色定量方法。 ５ 一般式〔〕で示される２−ピリジルアゾア
ミノフエノール誘導体又はその塩を発色剤とする
亜鉛の比色定量方法に於て、界面活性剤として両
性界面活性剤を用いる特許請求の範囲第１項又は
第２項記載の比色定量方法。 ６ 一般式〔〕で示される２−ピリジルアゾア
ミノフエノール誘導体又はその塩を発色剤とする
亜鉛の比色定量方法に於て、界面活性剤としてア
ニオン系界面活性剤とノニオン系界面活性剤を併
用する特許請求の範囲第１項又は第２項記載の比
色定量方法。 ７ 一般式〔〕で示される２−ピリジルアゾア
ミノフエノール誘導体又はその塩を発色剤とする
ニツケルの比色定量方法に於て、既存のFe、Cu、
Co、Znのマスキング剤に加えて界面活性剤を併
用する特許請求の範囲第１項記載の比色定量方
法。 ８ 一般式〔〕で示される２−ピリジルアゾア
ミノフエノール誘導体又はその塩を発色剤とする
ニツケルの比色定量方法に於て、界面活性剤とし
てアニオン系界面活性剤を用いる特許請求の範囲
第１項又は第７項記載の比色定量方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14009582A JPS5930061A (ja) | 1982-08-12 | 1982-08-12 | 微量金属の比色定量方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14009582A JPS5930061A (ja) | 1982-08-12 | 1982-08-12 | 微量金属の比色定量方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5930061A JPS5930061A (ja) | 1984-02-17 |
| JPH0340340B2 true JPH0340340B2 (ja) | 1991-06-18 |
Family
ID=15260830
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14009582A Granted JPS5930061A (ja) | 1982-08-12 | 1982-08-12 | 微量金属の比色定量方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5930061A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2007097468A1 (ja) * | 2006-02-23 | 2007-08-30 | Shino-Test Corporation | 金属の比色測定方法及び測定試薬 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5221626A (en) * | 1983-12-02 | 1993-06-22 | Wako Pure Chemical Industries Ltd. | Colorimetrically measuring method of zinc |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5359490A (en) * | 1976-11-09 | 1978-05-29 | Nippon Tokushiyu Bunseki Kenki | Reagent for measuring concentration of zinc in solution |
-
1982
- 1982-08-12 JP JP14009582A patent/JPS5930061A/ja active Granted
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2007097468A1 (ja) * | 2006-02-23 | 2007-08-30 | Shino-Test Corporation | 金属の比色測定方法及び測定試薬 |
| JP5360707B2 (ja) * | 2006-02-23 | 2013-12-04 | 株式会社シノテスト | 金属の比色測定方法及び測定試薬 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5930061A (ja) | 1984-02-17 |
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