JPH0340754B2

JPH0340754B2 -

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Publication number: JPH0340754B2
Application number: JP58120920A
Authority: JP
Priority date: 1982-07-02
Filing date: 1983-07-02
Publication date: 1991-06-19
Also published as: EP0098698B1; CA1214361A; EP0098698A2; JPS5922983A; IN160818B; EP0098698A3; AU1647483A; DE3373666D1; KR910009279B1; SG69690G; MX162445A; AU570003B2; KR840005478A; BR8303542A; HK97490A; ZA834829B

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は保護作用、剥離作用または潤滑作用を
有する表面エネルギーの低いライナー（例えば感
圧接着テープに適用したときこのテープを巻き取
つて保存した後使用時に巻戻すことを可能ならし
める低接着力の裏打コーテイング）を施した支持
体に関するものである。感圧接着テープはロール状に巻重ねられるため
層剥離することなく巻戻すことを可能とするため
に指示体の裏面に低接着性裏打コーテイングを有
する。テープが巻重ねられない場合には、テープ
上の接着剤は通常同様に低接着性コーテイングが
施された使い捨てウエブにより保護される。その
ような低接着性コーテイングは、該コーテイング
が裏打ちしている支持体には強く固着するが、同
時に接着剤を汚染せぬ程度に十分な凝集性を有す
る必要がある；すなわち、接着剤の性能を阻害し
てはならない。低接着性裏打ちコーテイングは、
米国特許第3318852号、第3536749号、第4057596
号および第4216252号明細書に開示されている。ある種の感圧接着剤は、非常に粘着力が強いた
め、特に、長期間保存した後公知の低接着力の裏
打ちコーテイングからひき剥す際に不所望に大き
な剥離力を要する。そのようなテープは低接着性
物質を可成の量剥ぎ取つて付着し汚染されてい
る。いずれの先行技術の剥離コーテイングも、非
常に粘着性のポリ（ジメチルシロキサン）感圧接
着剤とともに使用するためには十分有効でない。改善された低接着性コーテイングに対する要求
は、特に呼吸可能医療用テープのような多孔性裏
打ち材を有する感圧接着テープに対して急務とさ
れる。このようなテープをロール状に巻いたとき
は、感圧接着剤は徐々に裏打ち材の孔に流入し、
このため物理的結合を生じて、極めて優れた低接
着性裏打コーテイングを使用しない限り巻戻す際
に接着剤の層の破壊をひき起す。そのようなテー
プのあるものには、使用時に除去すべき非有孔性
の低接着性ウエブの使用が必要であるが、このよ
うなウエブに要する費用は良好な低接着性裏打コ
ーテイングが入手できれば不要になるものであ
る。ロール形状で市販されている感圧接着転写テー
プは、通常、両面に低接着性コーテイングを施し
た担体ウエブを有し、一方のコーテイングがより
低い巻戻し力を有し、そのため巻戻しの間に接着
層は担体ウエブ上にとどまる。もし感圧接着剤が
非常に強力であると、高い巻戻し力を提供するた
めの低接着コーテイングは上記目的を果す必要が
あり、そのため低い巻戻し力を提供するための低
接着性コーテイングはさらに一層効果的でなけれ
ばならない。低接着性裏打ちコーテイングと類似するコーテ
イングは他の用途も有し、例えば調理用器具の非
粘着性コーテイング、航空機用氷剥離性コーテイ
ングおよび磁気記録媒体の潤滑性コーテイングと
して使用しうる。そのような低接着性コーテイン
グは時に「剥離コーテイング」と呼ばれるが、こ
の語には凝集力を有しない場合にのみ有効な離型
剤も含まれる。潤滑剤は通常凝集力を有しないこ
とによりその機能を発揮する。凝集力を有しない
ようデザインされた剥離コーテイングを、凝集力
消失に抵抗するようデザインされた剥離コーテイ
ングと区別するために、ここで後者を「ライナ
ー」およびより具体的には「低表面エネルギーラ
イナー」という、何故ならば、その有効性にとつ
て低表面エネルギーであることが重要だからであ
る。本発明は最も強力な感圧接着剤とともに、その
接着力を不都合に低下させることなく使用しうる
低接着性コーテイングとして有効な低表面エネル
ギーライナーを提供するものである。要約すれば、本発明は重合性官能価が１より大
きい重合性フイルム形成性モノマーから得られた
不溶性ポリマーの内層、および前記内層を形成するために使用したモノマーと
共重合可能で、次式： −C_aF_2aＯ− （式中、ａは下記繰返し単位間において独立に１
ないし４の整数を表わすが、同一単位内では同じ
数を表わす。）で表わされる繰返し単位の複数よりなる好ましく
は数平均分子量500ないし20000のペルフルオロポ
リエーテルセグメントよりなる重合性フイルム形
成性モノマーから得られた外層、よりなる複合ライナーを施してなる支持体に関す
る。これらのモノマーは、二層の接するモノマーが
明らかに共重合した状態に、その場で重合して、
ペルフルオロポリエーテルセグメントを内層を介
して支持体に固着する。二つの層を接した関係で重合させることによ
り、ペルフルオロポリエーテルセグメントは直接
そのモノマーを支持体に適用してその場で重合さ
せた場合に比べて、より大きな支持体への固着性
を有する。この大きな固着力のために、低表面エ
ネルギーライナーは感圧接着剤の低接着性コーテ
イングとして使用されたとき転写に対する抵抗性
が大きくなるだけで、摩擦力を受けたときの剥離
に対して非常に抵抗性を有するようになる。内外
両層よりなる複合層の合計厚さは極薄であるにも
拘らず、固着したペルフルオロポリエーテルが形
成するバリアー（もしくはライラー）は、たとえ
長期間の保存後でも、最も強力な感圧接着剤が裏
打ち支持体に実質的に接着してしまうことを防止
する。本発明の複合低表面エネルギーライナーを支持
体に適用するためには、 (a) 支持体上に内層モノマーの第一希釈溶液を塗
布してモノマーの内層塗膜を形成し、 (b) 前記(a)で得た塗膜上に、前記ペルフルオロポ
リエーテルモノマーの第二希釈溶液を塗布して
外層塗膜を形成し、 (c) 前記塗膜を乾燥して溶媒を除去し、そして該
モノマー（好ましくは付加重合可能である）を
重合させて、こうしてペルフルオロポリエーテ
ルセグメントを内層を介して支持体に固着させ
ることよりなる。ペルフルオロポリエーテルモノマーがアクリロ
イル基のようなエチレン性不飽和を有し、内層の
モノマーがエチレン性不飽和を有する場合には、
重合は好ましくは不活性気体中で紫外線に曝露す
ることにより行なうことができる。好ましくは内
層には光活性剤が含まれ、一般にペルフルオロポ
リエーテルモノマーがアクリロイル基以外の重合
性基を有する場合は、両塗膜中に光活性剤が必要
である。通常全工程はインライン方式で行ないう
るが、厚さが200nｍより大きい乾燥コーテイン
グのための十分な不活性気体雰囲気を得るにはあ
る困難が経験された。ペルフルオロポリエーテルモノマーが加水分解
可能なシラン、エポキシまたはイソシアネート重
合性基を有する場合は、重合触媒の存在下にコー
テイングした支持体を熱照射することにより加熱
硬化を行なうことができる。重合性基がエポキシ
基である場合は、コーテイング溶液中に混入した
ジフエニルヨードニウム・ヘキサフルオロアンチ
モネートまたはトリフエニルスルホニウム・ヘキ
サフルオロアンチモネートのような芳香族オニウ
ム塩重合触媒の存在下に、空気中での紫外線照射
を行なつてもよい。外層および内層のポリマーは不溶性、即ち架橋
しており、内層のポリマーは20℃で一般の有機溶
媒、例えばメチルエチルケトンに不溶であり、外
層のポリマーは20℃で１，１，２−トリクロロ−
２，２，１−トリフルオロエタン〔フレオン
（Freon）113〕に不溶である。低エネルギーライナーの厚さは、ペルフルオロ
ポリエーテルモノマーがコーテイングされる際の
二種の溶液中の溶媒の量によつて都合よく調節で
きる。インライン方式で使用しうるコーテイング
法は、ブラツシング、ワイヤコーテイングまたは
ナイフコーテイング、噴霧、流し塗りおよびグラ
ビアコーテイングが含まれる。流し塗りを用いれ
ば両溶液を実質上一度に塗布することができる。
もし第二溶液を塗布するための塗布方法が、内層
に対する機械的接触を伴う場合、例えばグラビア
コーテイングの場合、内層塗膜は好ましくは先ず
乾燥させるか部分重合させて第二溶液塗布の前に
ある程度の摩擦耐性を与える必要があり、第二溶
液は第一溶液から得られた塗膜を溶解するもので
あつてはならない。内層の厚さは約10nｍないし0.5mmの範囲であつ
てよい。その範囲の上限に近ずくほど複合低表面
エネルギーライナーは摩擦に対して良好な耐性を
有するが、ある用途においては低表面エネルギー
ライナーは出来るだけ薄い方が望ましく、例えば
磁気記録媒体の保護潤滑コーテイングとして使用
する際は、ヘツドと記録媒体の磁化性材料の間の
間隔を最小限にすることが好ましい。一般に、ペ
ルフルオロポリエーテルモノマーは非常に高価で
あるため、外層は薄く、例えば500nｍ、好まし
くは100nｍ以下であるが、５または10nｍの薄さ
にしてもよい。これに対して、外層は用途によつ
ては500nｍより厚くしてもよい。本発明の低表面エネルギーライナーを製造する
ための適当なペルフルオロポリエーテルモノマー
は次式Ａ：Ｑ（−C_aF_2aＯ−）_kC_aF_2a−Ｚ (A) 〔式中、Ｑは不規則に分布するペルフルオロアル
キレンオキシド鎖、−C_aF_2aＯ−、繰返し単位に結
合する重合性の基を表わし、ａは各々互いに独立して１ないし４の整数を表
わし、ｋは前記繰返し単位の数を表わし、セグメント
が好ましくは数平均分子量500ないし20000となる
ように１ないし300の数を表わし、Ｚは−OC_aF_2a+1またはＱを表わす。〕で表わされる。ＺがＱ以外の意味を表わす場合
は、好ましくは−OCF₃、−OCF₂CF₃、または−
OCF（CF₃）CF₃を表わす。典型的にはペルフル
オロアルキレンオキサイド単位は、−CF₂O−、−
C₂F₄O−および／または−C₃F₆O−である。ペルフルオロポリエーテルモノマーは、好まし
くはセグメントの大部分の両端に共有結合を可能
とするために、1.5ないし2.0の範囲の官能価を有
する。好ましいペルフルオロポリエーテルモノマー
は、米国特許第3810874号〔ミツシユ（Mitsch）
等〕および米国特許第4321404号〔ウイリアムズ
（Williams）等〕に開示されているエチレン性不
飽和モノマーであり、上記式ＡにおけるＱが次
式：

【式】

【式】または

【式】（式中、Ｒは水素原子またはメチル基を表わす。）で表わされる基を表わすものである。これらの好ましいエチレン性不飽和ペルフルオ
ロポリエーテルモノマーは次式Ｂ：Ｑ−CF₂O（CF₂CF₂O）_n（CF₂O）_oCF₂−Ｑ (B) （式中、Ｑは前記の意味を表わし、ｍおよびｎは
不規則に分布するペルフルオロエチレンオキシお
よびペルフルオロメチレンオキシ基本骨格繰返し
単位の数を表わし、互いに独立して例えば１ない
し200の数を表わし、ｍ／ｎの比は0.2／１ないし
５／１である。）で表わされる。本発明の低エネルギーライナーを製造するに有
用な式Ａで表わされる重合性ペルフルオロポリエ
ーテルモノマーは次に列記するものであるが、こ
の場合においてもペルフルオロアルキレンオキシ
ド単位は不規則に分布し、与えられた数値は平均
値を表わす。そのようなモノマーのさらに別の例およびその
製造に関しては簡明を期すためこれ以上記載しな
いが、その代りに前記米国特許第3810874号およ
び第4321404号明細書の開示も本明細書に含める。本発明の低表面エネルギーライナーの製造にお
いては、ペルフルオロポリエーテルモノマーと共
重合可能な他の種のモノマー一種以上を溶液中に
低エネルギーライナーの約20重量％に至るまでの
量で溶解させてもよい。しかしながら、ライナー
はペルフルオロポリエーテルモノマーの量がライ
ナー重量の少なくとも75％がペリフルオロポリエ
ーテルセグメントよりなる量であるとき最も効果
が大きい。ペルフルオロポリエーテルモノマーが
エチレン性不飽和の重合可能な基を有する場合、
使用しうる共重合性モノマーにはアクリル酸エス
テル、メタクリル酸エステル、アミドおよびウレ
タン並びにビニルエーテル、エポキシドおよび複
素環化合物などが含まれる。式Ａまたは式Ｂ中のＱが１，２−エポキシ基で
あるときは、使用しうる共重合性モノマーには
１，２−エポキシ−置換エステル、エーテル、シ
ロキサンおよび米国特許第4219377号明細書第３
欄および第４欄に記載されているようなニトリル
等が含まれる。式Ａまたは式Ｂ中のＱが加水分解可能なシラン
基である場合、使用しうる共重合性モノマーには
シランも含まれ、該シランは直鎖状もしくは環状
であつてよく、そして置換基としてアルコキシ
基、ハロゲン原子、シアノ基、アセチル基、メタ
クリルオキシ基、低級アルケニル基またはフエニ
ル基を有してよい。式Ａまたは式Ｂ中のＱがイソシアナト基である
場合、使用しうる共重合性モノマーにはイソシア
ネート、ポリオールおよびポリアミン等が含まれ
る。複合層の内層（本発明の低表面エネルギーライ
ナー）製造に使用するために適当なモノマーは、
少なくも二つの重合性の基（好ましくはエチレン
性不飽和を有する基）を有し、そのうち少なくも
一つは外層を形成するために用いるモノマーと共
重合可能である任意のフイルム形成性重合性モノ
マーの一種以上である。そのような内層モノマー
の例はアルカンポリオールのアクリルまたはメタ
クリレートエステル、例えば１，６−ヘキサメチ
レンジアクリレート（以下、内層モノマーＡとい
う）、ペンタエリトリトールトリアクリレート
（以下、内層モノマーＢという）、ペンタエリトリ
トールテトラアクリレート（以下、内層モノマー
Ｃという）、トリメチロールプロパントリアクリ
レート（以下、内層モノマーＤという）、および
ジペンタエリトリトールペンタアクリレート（以
下、内層モノマーＥという）；１，３，５−トリ
ス（２−メタクリロイルオキシエチル）−ｓ−ト
リアジン（以下、内層モノマーＦという）；ポリ
エステルポリオールアクリレートおよびメタクリ
レート、例えば次式：で表わされるもの、米国特許第4050936号に開示
されているような他のポリエステルアクリレート
およびメタクリレート；複素環式ポリオールアク
リレートおよびメタクリレート、例えば次式：で表わされるもの（以下、内層モノマーＧとい
う）、１，３−ビス〔３−（２−アクリロイルオキ
シエトキシ）−２−ヒドロプロピル〕−５，５−ジ
メチル−２，４−イミダゾリジンジオン（以下、
内層モノマーＨという）、グリシジルメタクリレ
ート、イソシアナトエチルメタクリレート、米国
特許第4306954号明細書に記載されているモノマ
ーおよび３−メタクリル−オキシプロピルトリメ
トキシシラン；トリス（２−メトキシエトキシ）
ビニルシラン；３，４−エポキシシクロヘキシル
メチル−３，４−エポキシシクロヘキサン−カル
ボキシレート；およびジアリルフタレートであ
る。実施例１ペンタエリトリトールテトラアクリレートおよ
び内層モノマーＧの20／80混合物4.75部および
２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メ
トキシフエニル）−ｓ−トリアジン0.25部を含有
するメチルエチルケトン溶液を線巻ロツドを使用
して厚さ0.074mmのポリ（エチレンテレフタレー
ト）フイルムに塗布した。溶媒を蒸発させて計算
上の乾燥厚さ0.35マイクロメーターとし、このコ
ーテイングを空気中で61ｍ／分の速度で紫外線処
理装置（PPGインダストリーズ社、モデルNo.
QC1202AN3IR）に一回通過させて各々40W／cm
の二本の中圧水銀灯で部分硬化した。このコーテ
イングの硬化は綿棒での軽い圧力できず跡がつか
ぬ程度まで行なつた。この部分硬化コーテイング
にペルフルオロポリエーテルモノマーを、線巻
ロツドを用いて１，１，２−トリクロロ−２，
２，１−トリフルオロエタン（フレオン113）中
の0.5％溶液から塗布した。溶媒を蒸発させて計
算上の乾燥厚さ34nｍとした後、紫外線処理装置
に窒素雰囲気下に各々80W／cmの二本のランプを
使用して31ｍ／分の速度で１度通過させた。こう
してコーテイングを重合させて本発明の複合低表
面エネルギーライナーを形成した。上記で製造したライナーを種々の試験により評
価した（この試験は以後の実施例においても行な
つた）。「剥離力、タイプＡ試験」においては、ポリ
（ジメチルシロキサン）（ダウコーニング社製の
DC355：フレオン113中の18.5％溶液）をナイフ
コーターを使用してこの複合低表面エネルギーラ
イナーに塗布し、２時間乾燥して厚さ0.038mmの
強力感圧接着剤層を形成した。この接着剤表面に
厚さ0.038mmのポリ（エチレンテレフタレート）
フイルムを積層した。このサンプルを70℃（乾燥
状態での加熱）で14日間老化させた後、サンプル
を22℃に冷却した。低表面エネルギーライナーか
らシリコーン感圧接着剤を取り除くに要する剥離
力を、180°の角度および2.3ｍ／分の剥離速度で
ポリ（エチレンテレフタレート）フイルムを剥離
することにより測定した。「再接着剥離力試験」においては、上記で剥離
したシリコーン感圧接着テープの剥離片を清浄ガ
ラス板上に再び接着し、その剥離に要する剥離力
を2.3ｍ／分の剥離速度および180°の剥離角度で
測定した。「コントロール剥離力試験」においては、いか
なる表面にも接したことのないシリコーン感圧接
着テープ片を同様に清浄ガラス板上に接着して得
られる剥離力を測定し、これと再接着剥離力とを
比較した。「耐性試験」においては、１Kgの負荷を有する
CS−Ｏゴム製ウイールを備えたテイバーアブレ
ーザー（Taber Abraser）〔テレダインテーバ
ー（Teledyne Taber）社製、モデル503）〕を用
いて測定した。コーテイングの実質上完全除去の
指標にはマーキング用ペンからのインク〔ペロー
ルイーグルマーカー（Berol Eagle
Marker）8835、黒〕で完全に濡れた時点を用い
た。上記試験の結果は次のとおりであつた：剥離力タイプＡ 0.6N／dm 再接着剥離力 47N／dm コントロール剥離力 76−79N／dm 耐性試験 1100−1200サイクル比較例１ペルフルオロポリエーテルモノマーを直接に
厚さ0.07mmのポリ（エチレンテレフタレート）フ
イルムに塗布する以外は実施例１と同様に行なつ
た試験で次の結果を得た：剥離力タイプＡ 0.8N／dm 再接着剥離力 76−79N／dm コントロール剥離力 76−79N／dm 耐性試験 80−120サイクル実施例２−９下記表Ａに示す事項以外は実施例１と同様にし
て本発明の多数の複合低表面エネルギーライナー
を製造し、剥離力を測定したが、測定法は別の方
法によつた。この試験「剥離力タイプＢ」におい
ては厚さ0.025mmの強力ポリ（ジメチルシロキサ
ン）感圧接着剤（ダウコーニングDC284）を有す
る感圧接着テープのロールを使用した。その裏打
ちは裏面にコーテイングを有しない厚さ0.038mm
の二軸延伸ポリ（エチレンテレフタレート）フイ
ルムである。滑らかなプラスチツク棒を使用して低表面エネ
ルギーライナーに対して接着テープ片の接着剤層
を押しあてた。疑似老化条件（70℃24時間）に置
き22℃に冷却した後、接着テープの裏打ちを硬質
板上の感圧接着剤層に押しあて、こうして低表面
エネルギーライナーを固定した。次いで試験テー
プを180°の角度および2.3ｍ／分の速度で剥離し、
剥離開始後の剥離力を測定した。再接着剥離力およびコントロール剥離力は実施
例１と同様に測定した。

【表】同じ
b) 40W／cmのランプをただ1本使用した以外は
実施例１と同じ
実施例９−11 下記表Ｂに示す事項以外は実施例１と同様にし
て本発明の多数の複合低表面エネルギーライナー
を製造し、試験した。さらに同じペルフルオロポ
リエーテルを直接に厚さ0.074mmのポリ（エチレ
ンテレフタレート）に塗布することにより比較ラ
イナー（表Ｂ中実施例番号の後にＣを付したも
の）を製造し、比較ライナーについても試験し
た。その結果を表Ｂに示す。

【表】

Claims

【特許請求の範囲】１重合性官能価が１より大きい重合性フイルム
形成性モノマーから得られた不溶性ポリマーの内
層、および前記内層を形成するために使用したモノマーと
共重合可能で、次式： −C_aF_2aＯ− （式中、ａは下記繰返し単位間において独立に１
ないし４の整数を表わすが、同一単位内では同じ
数を表わす。）で表わされる繰返し単位の複数よりなるペルフル
オロポリエーテルセグメントよりなる重合性フイ
ルム形成性モノマーから得られた外層、よりなる複合ライナーを施してなる支持体。２ペルフルオロポリエーテルセグメントが次
式： −CF₂O（CF₂CF₂O）_n（CF₂O）_oCF₂− （式中、ｍおよびｎは不規則に分布する繰返し単
位を意味し、ｍ／ｎの比は0.2／１ないし５／１
である。）で表わされる特許請求の範囲第１項記載の支持
体。３セグメントが500ないし20000の数平均分子量
を有する特許請求の範囲第１項記載の支持体。４複合ライナーを施した支持体が柔軟ウエブで
あり、該ウエブのライナーを施した面と反対の面
に感圧接着剤層を有し、ロール形状に巻いたとき
該ライナーが低接着性裏打ちコーテイングとして
作用する特許請求の範囲第１項記載の支持体。５ペルフロオロポリエーテルセグメントが外層
の少なくとも75重量％を占める特許請求の範囲第
１項記載の支持体。６ライナーが低表面エネルギーを有する複合、
凝集性の固着ライナーであり、少なくとも二個の重合性の基を有するフイルム
形成性モノマーから得られた不溶性ポリマーの内
層、および前記内層のためのモノマーと共重合可能なフイ
ルム形成性モノマーであつて、次式： −CF₂O（CF₂CF₂O）_n（CF₂O）ｎCF₂− （式中、ｍおよびｎは不規則に分布する繰返し単
位を表わしｍ／ｎの比は0.2／１ないし５／１で
ある。）で表わされる数平均分子量800ないし10000のペル
フルオロポリエーテルセグメントよりなるモノマ
ーから得られた不溶性ポリマーの外層、よりなる特許請求の範囲第６項記載の支持体。７ (a) 支持体上に重合性官能価が１より大きい
重合性フイルム形成性モノマーの第一希釈溶液
を塗布して内層塗膜を形成し、 (b) 前記第一希釈溶液のモノマーと共重合可能な
重合性フイルム形成性モノマーであつて、次
式： −C_aF_2aＯ− （式中、ａは下記各繰返し単位間において独立
に１ないし４の整数を表わすが、同一単位内で
は同じ数を表わす。）で表わされる繰返し単位の複数よりなるペルフ
ルオロポリエーテルセグメントよりなるモノマ
ーの第二希釈溶液を前記(a)で得た塗膜上に塗布
して外層塗膜を形成し、 (c) 前記塗膜を乾燥してから前記モノマーを重合
させることよりなる、重合官能価が１より大きい重合性フイルム形
成性モノマーから得られた不溶性ポリマーの内
層、および前記内層を形成するために使用したモノマー
と共重合可能で、次式： −C_aF_2aＯ− （式中、ａは下記繰返し単位間において独立に
１ないし４の整数を表わすが、同一単位内では
同じ数を表わす。）で表わされる繰返し単位の複数よりなるペルフ
ルオロポリエーテルセグメントよりなる重合性
フイルム形成性モノマー得られた外層、よりな
る複合ライナーを施してなる支持体の製法。８塗布工程(a)の後に乾燥を行ない、工程(b)の前
に乾燥した内層塗膜を形成する特許請求の範囲第
７項記載の製法。９塗布工程(b)の前に内層塗膜を部分重合させる
特許請求の範囲第８項記載の製法。１０塗布工程(a)および(b)を実質的に一時に行な
う特許請求の範囲第７項記載の製法。１１ペルフルオロポリエーテルモノマーがアク
リロイル基を有し、工程(c)が紫外線照射を含む特
許請求の範囲第７項記載の製法。１２照射を不活性気体中で行なう特許請求の範
囲第１１項記載の製法。１３工程(b)で塗布するペルフルオロポリエーテ
ル１重量部当り、工程(a)においてポリエチレン性
不飽和を有するモノマー少なくとも１部を塗布す
る特許請求の範囲第７項記載の製法。１４ペルフルオロポリエーテルモノマーの官能
価が1.5ないし2.0である特許請求の範囲第７項記
載の製法。１５ペルフルオロポリエーテルモノマーが次
式：Ｑ−（C_aF_2aＯ）_kC_aF_2a−Ｚ（式中、Ｑはｋ個の不規則に分布した−C_aF_2aＯ
−繰返し単位の鎖に結合した重合性官能基を表わ
し、ａは各繰返し単位間で独立して１ないし４の
整数を表わすが、同一単位内では同一の数を表わ
し、Ｚは−OC_aF_2a+1またはＱを表わす。）で表わされる特許請求の範囲第７項記載の製法。