JPH05285446A - 剥離基材の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 剥離剤の密着性が良く、剥離剤が簡単に脱落
・移行しない剥離基材の製造方法を提供する。 【構成】 プラスチック面をもつ基材上に剥離剤層を有
する剥離基材を製造する方法において、基材のプラスチ
ック面にシランカップリング剤を塗工・乾燥し、その
後、シリコーン系マクロモノマーを塗工して電子線を照
射する剥離基材の製造方法。原料基材は、プラスチック
フィルム自体でも、紙等の材料上にプラスチック面を形
成したものでよい。 【効果】 指による摩擦や、溶剤による洗浄によっても
簡単に脱落しない剥離剤層が形成される。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、主として粘着シートに
使用される剥離シート基材、あるいは、粘着テープ基材
の背面の剥離剤層においてシリコーン成分の脱落・移行
がほとんどない剥離基材の製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】粘着テープ基材背面処理や粘着シートの
剥離シート基材に剥離処理をする場合、剥離剤として反
応性シリコーン系モノマーを塗布・乾燥、熱硬化処理を
することが一般的である。しかし、反応性シリコーン系
モノマーを基材のプラスチック面に塗布する場合、プラ
スチックの表面エネルギーが小さいため、剥離剤の密着
性が悪く、乾燥後にこすったり、溶剤で拭いたりする
と、簡単に脱落してしまう。あるいは、接触した粘着剤
の面に移行して、接着力の低下などの悪影響を及ぼすこ
とがある。そのため、剥離剤を塗工する前にコロナ放電
処理などを行って、表面を活性化し、その後に剥離剤を
塗工して密着性を高めることが行われている。しかしな
がら、コロナ放電の欠点は放電の効果が経時によって失
われていくことである。また、密着性の改良効果も充分
なものではない。更に、シリコーンの移行については、
シリコーン剥離剤中の低分子量物が移行すると考えら
れ、密着性不良に起因するとはいえ、従来のシリコーン
剥離剤を使用する限りある程度は避けられない問題であ
った。

【０００３】従来、上記のごとき密着性、脱落、移行を
良好なものとする方法として、特定のポリオキシシロキ
サン成分を含有する放射線（紫外線、電子線）硬化性物
質を各種基材に塗布し放射線により硬化させる方法（特
公昭５６−２１０７号、同５７−５７０９６号、同６１
−１７８６３号、同６１−５３３８３号、同６２−２４
０１３号、同６２−２４０３１号、同６２−３０２３４
号、特公平１−３６８７６号、特開昭５９−６６３７６
号、同６０−４７０６４号、同６０−１９０４２７号、
同６０−２３３１６２号、同６１−１２０８７９号、特
開平１−１７８５７０号）、アンダーコート剤を使用し
基材との密着性を改善させる方法、また、両者を合せた
方法（特開平１−９８６８５号、同１−１２１３８８
号）等が提案されている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、剥離
剤の密着性が良く、剥離剤が簡単に脱落・移行しない、
剥離基材の製造方法を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明を概説すれば、本
発明は剥離基材の製造方法に関する発明であって、プラ
スチック面をもつ基材上に剥離剤層を有する剥離基材を
製造する方法において、基材のプラスチック面にシラン
カップリング剤を塗工・乾燥し、その後、シリコーン系
マクロモノマーを塗工して電子線を照射することを特徴
とする。

【０００６】本発明者らは種々検討した結果、基材のプ
ラスチック面に、シランカップリング剤を塗工・乾燥
し、その後に、末端にメタクリロイル基又はスチリル基
等を持ったシリコーンマクロモノマーを塗工し、電子線
を照射することによって、目的を達成できることを見出
した。

【０００７】本発明方法で用いるプラスチック面をもつ
基材としては、テープ基材あるいは剥離シート基材とし
て用い得るものであれば、特に限定はない。したがっ
て、プラスチックフィルム自体でもよいが、その替り
に、紙や布等の材料の上にプラスチック面をラミネート
や貼合せ等で形成したものでもよい。

【０００８】プラスチックフィルムの例としては下記の
ものが挙げられる。ポリプロピレンやポリエチレン（Ｌ
Ｄ、ＨＤ）、などのポリオレフィン系フィルム、ポリエ
チレンテレフタレートなどのポリエステル系フィルム、
ナイロン６などのナイロン系フィルム、ポリ塩化ビニル
系フィルム、ポリカーボネート系フィルム、ポリウレタ
ン系フィルム、セルロース系フィルム、ポリスチレン系
フィルムなど。あるいは、エチレンと酢酸ビニル、（メ
タ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステル等との共
重合体フィルムなど。

【０００９】これらのフィルムは２軸延伸や１軸延伸、
あるいは無延伸のものが用いられる。また、紙や布など
の適当な材料上に樹脂を押出しラミネートしたものや異
種フィルムと貼合せたものも例として挙げられる。ま
た、必要であれば、帯電防止剤や充てん剤、ブロッキン
グ剤などの添加剤を含むこともできる。

【００１０】本発明で用いられるシランカップリング剤
は、一般に、（Ｘ・・・）_n −Ｓｉ（ＯＲ）_4-n の式で
表される化合物で、Ｘはアミノ基、ビニル基、エポキシ
基、メルカプト基、ハロゲンなどを、Ｒは加水分解可能
な基（メトキシ基、エトキシ基など）を、ｎは１〜２の
数を示すものが例示される。

【００１１】このようなシランカップリング剤は、メタ
ノール、エタノール、イソプロピルアルコールなどのア
ルコール類、トルエン、ベンゼンなどの芳香族炭化水
素、アセトンなどのケトン類などの有機溶剤に溶解させ
た溶液として用いる。

【００１２】塗工するための方法は、一般に良く知られ
ている塗工方式が用いられる。すなわち、ロッドバーコ
ーター、グラビアコーター、キスコーター、リバースコ
ーターなどが使用できる。

【００１３】乾燥条件は、有機溶剤が蒸発すればよく、
フィルムの耐熱性によって乾燥温度も違ってくるが、７
０℃〜１１０℃位が一般的には望ましい。７０℃未満の
場合、有機溶剤の乾燥に時間がかかり、１１０℃より高
い場合、基材へのダメージが大きい。

【００１４】塗工量は、０．１ｇ／ｍ² 〜３．０ｇ／ｍ
² 程度が望ましく、あまり少なすぎるとマクロモノマー
の密着性が悪く、また、多すぎてもその効果は変わらな
いので無意味である。

【００１５】本発明に使用する、シリコーンマクロモノ
マーとは、ポリジメチルシロキサンなどのシリコーンセ
グメントを主鎖に持ち、末端にスチリル基やメタクリロ
イル基などの重合性末端を有した電子線硬化型のもの
で、その数平均分子量は２０００〜３０，０００位であ
る。

【００１６】このシリコーンマクロモノマーを溶剤、例
えばトルエン／メチルエチルケトン〔ＭＥＫ〕（８／
２）混合溶剤に溶かして塗工・乾燥してから、電子線を
照射する。あるいは、シリコーンマクロモノマーを電子
線硬化性オリゴマー及び／又は電子線硬化性モノマーに
溶解させて塗工後、電子線を照射しても良い。また、こ
の場合も溶剤で希釈して塗工・乾燥後、電子線を照射す
ることができる。いずれの場合にも、電子線照射後の乾
燥は、行っても行わなくてもよい。

【００１７】電子線硬化性オリゴマーの例としては、ポ
リエステルアクリレート、エポキシアクリレート、ポリ
ウレタンアクリレート、ポリエーテルアクリレート、メ
ラミンアクリレートなどがある。

【００１８】電子線硬化性モノマーとしては、例えば２
−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキ
シエチル（メタ）アクリレート、Ｎ−ビニル−２−ピロ
リドン、（メタ）アクリル酸、メチル（メタ）アクリレ
ート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）ア
クリレート、酢酸ビニルなどの１官能性モノマー、１，
６−ヘキサンジオール（メタ）アクリレート、ネオペン
チルグリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリト
リトールジアクリレート、ポリエチレングリコールジア
クリレートなどの２官能性モノマー及びトリメチロール
プロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリトリト
ール（メタ）アクリレートなどの３官能性モノマーなど
が使用できる。

【００１９】塗工量は、シリコーンマクロモノマーとし
て、電子線照射して硬化させた時点での塗工重量で０．
１ｇ／ｍ² 〜２．０ｇ／ｍ² 程度が好ましい。０．１ｇ
／ｍ² 未満の場合、剥離に及ぼす効果が低く、２．０ｇ
／ｍ² より多量に塗工しても剥離力に及ぼす影響は少な
い。

【００２０】このようにして、あらかじめシランカップ
リング剤を塗工・乾燥し、その上からシリコーンマクロ
モノマーを塗工（乾燥）したものに電子線を照射するに
当っては、当該被照射物を空気中あるいは窒素などの不
活性ガス気流中に置き、０．５Mrad〜２０Mrad、好まし
くは、３Mrad〜１０Mradの電子線を照射する。

【００２１】電子線照射装置としては、コッククロフト
・ウォルトン形、変圧器形、バン・デ・グラーフ形、高
周波加速形など、各種の電子線照射装置が使用できる。
また、走査型、非走査型のいずれの照射装置も使用でき
る。

【００２２】電子線照射量が０．５Mradより小さい場合
硬化が充分でなく、一方、２０Mradを超えるとほとんど
のプラスチックで強度の低下などが起こり、実用上好ま
しくない。

【００２３】以上述べてきた様に本発明では、剥離剤と
して重合性末端を持ったシリコーンマクロモノマーをシ
ランカップリング剤で基材の表面に強固に結合させると
共に、電子線を照射して更にその結合を促進し、かつ、
シリコーンマクロモノマーの網目構造化によって剥離剤
の脱落を抑えることができた。したがって本発明では、
シランカップリング剤とシリコーンマクロモノマーと電
子線照射のいずれが欠けても、所期の効果は発現しな
い。

【００２４】例えば、シランカップリング剤の替りにコ
ロナ処理で代用しても密着性は改善されないし、シリコ
ーンマクロモノマーの替りに通常のシリコーン剥離剤を
使用しても全く効果はなく、また、電子線照射の替りに
加熱硬化させても所期の目的は達せられない。

【００２５】

【実施例】以下、実施例に基づいて、本発明を更に詳細
に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されない。

【００２６】実施例１ 厚さ４０μｍの２軸延伸ポリプロピレンフィルムに、エ
タノールに溶解させ、５％溶液としたシランカップリン
グ剤〔γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメ
トキシシラン〕を乾燥後の塗工重量で約０．１ｇ／ｍ²
となるよう塗工し、９０℃で２分間乾燥させた。その
後、末端にメタクリロイル基を有するシリコーンマクロ
モノマー〔東亜合成化学工業（株）、ＡＫ−５〕のトル
エン／ＭＥＫ（８／２）混合溶剤の５％溶液とし、乾燥
後電子線硬化させた時点での塗工重量で約０．８ｇ／ｍ
² となるように塗工し、９０℃で２分間乾燥させた後、
窒素ガス雰囲気中で低エネルギー電子線加速装置（日新
ＨＶ社キュアトロン、ＥＢＣ−２００−２０−１５）に
より５Mradの照射量で照射し、硬化させた。未硬化の成
分や、フィルムに充分密着していない成分の影響を取除
くため、硬化皮膜の上をトルエンで洗浄したものについ
て、以下の様に剥離力の測定を行った。なお、洗浄方法
は、トルエンを染め込ませた実験用ペーパーでサンプル
表面を拭き取ることで行った。

【００２７】剥離力の測定は、硬化皮膜の上から、粘着
テープ〔日東電工（株）製、ポリエステルテープ、No３
１Ｂ〕を貼合せ、２kgのローラーで一往復圧着し、２３
℃、６５％ＲＨで一日間放置した後、０．３ｍ／分の速
度で１８０度ピールを行い剥離力を求めた。

【００２８】実施例２ 厚さ５０μｍのポリエステルフィルムに、メタノールに
溶解させて５％溶液としたシランカップリング剤〔γ−
（２−アミノエチル）アミノプロピルメチルジメトキシ
シラン〕を乾燥後の塗工重量で約０．３ｇ／ｍ² となる
ように塗工し、９０℃で１分間乾燥させた。その後、末
端にメタクリロイル基を有するシリコーンマクロモノマ
ー〔東亜合成化学工業（株）、ＡＫ−５、トルエン／Ｍ
ＥＫの４０％溶液〕の溶剤をゆるやかな乾燥で除去した
後、ヒドロキシエチルアクリレートを重量比で１／１に
なるように加えてマクロモノマーを溶解した。これを、
ポリエステルフィルムのシランカップリング剤塗工面側
に、電子線硬化させた時点での塗工重量がマクロモノマ
ーの固形分として約１．０ｇ／ｍ² になるように塗工
し、窒素ガス雰囲気中で低エネルギー電子線加速装置
（日新ＨＶ社キュアトロン、ＥＢＣ−２００−２０−１
５）により７Mradの照射量で照射し、硬化させた。未硬
化の成分やフィルムに充分密着していない成分の影響を
取除くため、硬化皮膜の上をトルエンで洗浄したものに
ついて、実施例１と同様にして、剥離力の測定を行っ
た。

【００２９】実施例３ ７８ｇ／ｍ² の上質紙に、ポリエチレンを１８±２μｍ
になるように押出しラミネートした基材に、イソプロピ
ルアルコールに溶解させて４％溶液としたシランカップ
リング剤（ビニルトリアセトキシシラン）を乾燥後の塗
工重量で約０．４ｇ／ｍ² になるように塗工し、１０５
℃で２分間乾燥させた。その後、末端にメタクリロイル
基を有するシリコーンマクロモノマー〔信越化学工業
（株）、Ｘ−２２−１６４Ｂ〕を酢酸ビニルモノマーに
重量で１／１になるように溶解させ、これをマクロモノ
マーの電子線硬化させた時点での塗工重量で約０．８ｇ
／ｍ² になるように塗工し、窒素ガス雰囲気中で低エネ
ルギー電子線加速装置（日新ＨＶ社キュアトロン、ＥＢ
Ｃ−２００−２０−１５）により７Mradの照射量で照射
し、硬化させた。未硬化の成分やフィルムに充分密着し
ていない成分の影響を取除くため、硬化皮膜の上をトル
エンで洗浄したものについて、実施例１と同様にして、
剥離力の測定を行った。

【００３０】比較例１ シランカップリング剤を塗工しない以外は、実施例１と
同様にしてサンプルを作成し、剥離力を測定した。

【００３１】比較例２ シリコーンマクロモノマーの替りに電子線硬化型シリコ
ーン〔信越化学工業（株）製、Ｘ−６２−７２００〕を
５％のトルエン溶液とし、乾燥後の塗工重量で約１．０
ｇ／ｍ² となるように塗工し、９０℃で２分間乾燥させ
た以外は、実施例１と同様にして剥離力を測定した。

【００３２】比較例３ 電子線照射の替りに、９０℃・２分間、加熱硬化させた
以外は、実施例１と同様にして剥離力を測定した。

【００３３】比較例４ シランカップリングを塗工・乾燥する替りにコロナ放電
処理によって、ポリエチレンの表面濡れ指数を３８dyne
／cmとした以外は、実施例３と同様にして、剥離力を測
定した。

【００３４】比較例５ 市販の熱硬化型フィルム用シリコーン〔トーレシリコー
ン（株）製、ＳＤ７２２９〕を２％のトルエン溶液と
し、乾燥後の塗工重量で０．４ｇ／ｍ² となるように塗
工し、１２０℃で４０秒乾燥させた以外は、実施例１と
同様にして剥離力を測定した。

【００３５】以上の各実施例及び比較例における硬化皮
膜の密着性及び剥離力の測定結果を、下記の表１及び表
２にまとめて示す。

【００３６】

【表１】

【００３７】

【表２】

【００３８】

【発明の効果】本発明方法による剥離基材では、剥離剤
であるシリコーンマクロモノマーがシランカップリング
剤によって強固にプラスチック面に結合され、かつ、電
子線照射によって、より一層それが強固になるものであ
る。また、加熱硬化では反応性に乏しいシリコーンマク
ロモノマーが電子線硬化によって網目構造をとることに
より、指による摩擦や、溶剤による洗浄によっても簡単
に脱落しない剥離剤層となったものと推定される。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 プラスチック面をもつ基材上に剥離剤層
   を有する剥離基材を製造する方法において、基材のプラ
   スチック面にシランカップリング剤を塗工・乾燥し、そ
   の後、シリコーン系マクロモノマーを塗工して電子線を
   照射することを特徴とする剥離基材の製造方法。