JPH0341036A - エチレンとプロピレンの共二量化による１―ペンテンの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 慶粟≧立程里分立 本発明は、触媒の存在下でのエチレンとプロピレンとの
共二量化による１−ペンテンの製造方法に関し、詳しく
は、エチレンとプロピレンとの共二量化によって、触媒
の単位重量当り、高い生産量にて、且つ高い選択性にて
、■−ペンテンを工業的に有利に製造する方法に関する
。

罠来夏枝光 α−オレフィンの三量化及び共二量化のための塩基性触
媒が従来より種々提案されており、無水炭酸カリウムと
グラファイトとからなる圧縮成形による粒状担体にアル
カリ金属を担持させてなる触媒は、特公昭５９−４０５
０３号公報や特公昭５９−４０５０６号公報に記載され
ているように、既に知られている。そして、上記公報に
は、担体を構成する無水炭酸カリウムとして、嵩密度が
０゜７ｇ／ｍｌである無水炭酸カリウムを用いて触媒を
調製し、かかる触媒を用いて、プロピレンの共二量化に
よって、４−メチル−１−ペンテンを製造し得ることが
記載されている。

しかし、かかる従来の触媒によれば、特に、エチレンと
プロピレンとの共二量化によって、ｌペンテンを製造す
るとき、エチレンの反応性がプロピレンに比べて非常に
高いために、オリゴマーの生成による触媒活性の劣化が
生じやすく、１−ペンテンの選択性が低いうえに、触媒
の重量当りの生産量も低い。

更に、上記したような従来の触媒は、使用中に機械的強
度が低下し、比較的短期間に粉末化するので、特に、固
定床触媒として用いる場合には、反応管における圧力損
失が経時的に速やかに増大し、触媒の交換を余儀なくさ
れる。かかる点からも、従来より知られている触媒を用
いれば、触媒の重量当りの１−ペンテンの生産量が低い
。

Ｉが”しようとするｉ 本発明は、従来のα−オレフィンの三量化触媒を用いる
エチレンとプロピレンとの共二量化による１−ペンテン
の製造における上記した問題を解決するためになされた
ものであって、高活性及び長寿命を有する改善された触
媒の存在下に反応条件を選択して、エチレンとプロピレ
ンとを共二量化させることによって、高選択性及び高生
産量にて１−ペンテンを工業的に有利に製造する方法を
提供することを目的とする。

ラ　を”るための 本発明は、触媒の存在下に固定床方式にてエチレンとプ
ロピレンとを共二量化させて、１−ペンテンを製造する
方法において、 （Ａ）上記触媒がアルカリ金属を無水炭酸カリウムと炭
素とからなる圧縮成形粒状担体に担持させてなる触媒で
あって、 （ａ）　　上記アルカリ金属がナトリウム２０〜９０ｇ
原子％とカリウム８０〜Ｌｏｇ原子％とからなり、 （ｂ）　　上記圧縮成形粒状担体が無水炭酸カリウムに
対して０．６〜３重量％の炭素を含有し、且つ、２２〜
３８％の細孔容積比と１．５〜１５ｋｇ　／　ｃｏ！　
Ｇの圧縮強度を有すると共に、（ｃ）上記担体を構成す
る無水炭酸カリウムが圧縮成形前の原粉として、平均粒
径１５０〜６００μｍを有し、且つ、粒径１００μｍ未
満の粉体が１〜１５重量％の範囲にあり、粒径６００μ
ｍを越える粉体が１〜２０重量％の範囲にある粒度分布
を有し、更に、嵩密度が０、５０　ｇ　／ｍｌ以上であ
って、０．７０　ｇ　／ｍｌ未満の範囲にあり、 （Ｂ）エチレンとプロピレンとをエチレン／プロピレン
モル比０．３０〜０．９５の範囲にて供給し、圧力３０
ｋｇ／ｃｎ！以上、温度８０〜１４０℃にて反応させる
ことを特徴とする。

本発明の方法において用いる触媒は、アルカリ金属が無
水炭酸カリウムと炭素とからなる圧縮成形粒状担体に担
持されてなり、かかる担持アルカリ金属は、ナトリウム
２０〜９０ｇ原子％とカリウム８０〜１０ｇ原子％とか
らなり、好ましくは、ナトリウム３０〜８５ｇ原子％と
カリウム７０〜１５ｇ原子％とからなる。かかるアルカ
リ金属は、無水炭酸カリウムに対して、０．５〜１０重
量％の割合にて担持されていることが好ましく、特に、
１〜５重量％の割合にて担持されていることが好ましい
。

担持アルカリ金属において、ナトリウムが９０ｇ原子％
よりも多く、カリウムがＬｏｇ原子％よりも少ないとき
は、触媒活性及び目的とする共二量化生成物である１−
ペンテンへの選択性が低く、特に、最高活性を示すに至
るまでの誘導期が著しく長い。他方、担持アルカリ金属
において、ナトリウムが２０ｇ原子％よりも少なく、カ
リウムが８０ｇ原子％よりも多いときは、得られる触媒
は、初期活性は高いが、経時的な触媒活性の低下が著し
く、触媒寿命が短い。

また、無水炭酸カリウムにおけるアルカリ金属の担持割
合が少なすぎるときは、触媒活性が低く、他方、多すぎ
るときは、無水炭酸カリウムから剥離しやすいので好ま
しくない。

担体への担持成分として、ナトリウムとカリウムのみを
担持させるときは、通常、液状又は固体状のナトリウム
−カリウム合金が用いられる。しかし、本発明の方法に
おいては、用いる触媒は、アルカリ金属以外の成分が必
要に応じて担体に担持されていてもよく、このような場
合は、例えば、アルカリ金属とその他の成分を含むペー
スト状の混合物が用いられる。

本発明の方法にて用いる触媒においては、担体は、無水
炭酸カリウムと炭素との混合物を圧縮成形することによ
って得られる粒状担体である。このような担体における
炭素の含有率は、無水炭酸カリウムに対して、０．６〜
３重量％の範囲である。

担体における炭素の含有率が無水炭酸カリウムに対して
、０．６重量％よりも少ないときは、触媒活性、目的と
する三量化生成物への選択性や触媒寿命等が低い。しか
し、担体における炭素の含有量が３重量％を越えても、
触媒活性や目的とする１ペンテンへの選択性の向上が特
に認められず、しかも、圧縮成形によって、無水炭酸カ
リウムと炭素との混合物を圧縮強度が１．５ｋｇ／ｃＪ
ＡＧ以上の粒状担体に成形することが困難となり、延い
ては、触媒寿命が短く、実用的な触媒を得ることができ
ない。特に、本発明の方法においては、触媒寿命が長く
、しかも、目的とする１−ペンテンへの選択性の高い触
媒を得るには、炭素の担体における含有量は、０．８〜
２重量％の範囲にあることが好ましい。

上記炭素としては、例えば、グラファイトや無定形炭素
等を例示することができるが、特に、グラファイトが好
ましく用いられる。

本発明の方法においては、用いる触媒について、上記担
体を構成する無水炭酸カリウムは、圧縮成形前の原物と
して、平均粒径１５０〜６００μｍを有し、且つ、粒径
１００μｍ未満の粉体が１〜１５重量％の範囲にあり、
粒径６００μｍを越える粉体が１〜２０重量％の範囲に
ある粒度分布を有し、更に、嵩密度が０．５０　ｇ　７
ｍ１以上であって、０、７０　ｇ　７ｍ１未満の範囲に
あることが必要であり、特に、平均粒径２００〜５００
μｍを有し、且つ、粒径１００μｍ未満の粉体が２〜１
０重量％の範囲にあり、粒径６００μｍを越える粉体が
２〜１５重量％の範囲にある粒度分布を有し、更に、嵩
密度が０．５３〜０．６９　ｇ　／ｍｌの範囲にあるこ
とが好ましい。

特に、本発明の方法においては、嵩密度が０．５５〜０
．６８　ｇ　／ｍｌの範囲にある無水炭酸カリウム原物
を用いて、グラファイトと共に圧縮成形粒状担体を調製
し、かかる担体にアルカリ金属を担持させてなる触媒を
用いることによって、触媒の単位重量当りの１−ペンテ
ンの生産量が高く、且つ、高転化率及び高選択性にて、
１−ペンテンを製造することができる。

粒度分布の狭い無水炭酸カリウムの原物、例えば、通常
の市販品は、平均粒径３５０〜８００μｍの範囲にあり
、粒径１００μｍ未満の粉体及び粒径６００μｍを越え
る粉体がいずれも１重量％に満たず、かかる無水炭酸カ
リウムを炭素と共に圧縮成形しても、十分な強度を有す
る粒状担体を得ることができず、これに前述したアルカ
リ金属を担持させても、得られる触媒は、触媒寿命及び
目的とする１−ペンテンへの選択性のいずれにも劣る。

更に、本発明の方法においては、用いる触媒の調製に際
して、原物の嵩密度が０．５０　ｇ　７ｍ１以上であっ
て、０．７０　ｇ　７ｍ１未満、好ましくは、０．５３
〜０．６９ｇ／ｍ＋、最も好ましくは、０．５５〜０゜
６８ｇ／ｍｌの範囲にある無水炭酸カリウムを用いるこ
とによって、機械的強度が著しく改善され、かくして、
触媒寿命が著しく長い触媒を得ることができる。即ち、
このように、多孔度の高い無水炭酸カリウム原物を用い
て、圧縮成形粒状担体を調製することによって、触媒活
性が高く、しかも、特に、固定床方式による連続反応に
おいて、１年を越える長寿命の触媒を得ることができる
。

しかし、無水炭酸カリウム原物の嵩密度が０．５０ｇ／
ｍｌより小さいときは、圧縮成形前に炭素と混合する際
に破砕されて、原粉が前記した粒度分布を有しないこと
となって、圧縮成形によって、前記した範囲の強度を有
する粒状担体を得ることができず、得られる触媒は、却
って、寿命が低下する。

本発明の方法にて用いる触媒においては、担体は、上述
したような無水炭酸カリウムと炭素とを圧縮成形して得
られる粒状担体であって、細孔容積比が２２〜３８％の
範囲にあり、且つ、圧縮強度が１．５〜１５に＋ｒ／ｃ
ｎ！の範囲にあることが必要である。担体の細孔容積比
及び圧縮強度が上記範囲外にあって、細孔容積比が大き
く、圧縮強度が小さいとき、得られる触媒は、初期活性
は比較的高いが、触媒活性が経時的に低下しやすく、更
に、触媒が強度において不十分であるので、使用中に経
時的に崩壊し、粉末化しやすく、触媒寿命が短い。他方
、細孔容積比が小さく、圧縮強度が大きいときは、得ら
れる触媒は、活性が低く、しかも、目的とする１−ペン
テンへの選択性も低い。

しかしながら、本発明の方法に従って、無水炭酸カリウ
ムと炭素とを圧縮成形して得られる粒状担体において、
細孔容積比を２２〜３８％、好ましくは、２６〜３３％
の範囲とし、且つ、圧縮強度を１．５〜１５　ｋｇ／ｃ
ｏｌＧ、好ましくは、２〜１０ｋｇ　／　ｃｎ！　Ｇの
範囲とすることによって、触媒活性、触媒寿命及び二量
化生成物への選択性にすぐれる工業上、有用な触媒を得
ることができ、１−ペンテンを工業上、有利に製造する
ことができる。

本発明の方法において用いる触媒は、種々の方法によっ
て調製することができる。先ず、担体は、通常、次のよ
うな方法にて調製される。炭素と前述したような特性を
有する無水炭酸カリウムの原粉を十分に混合し、この混
合物を打錠成形機、圧縮成形機、ペレタイザー等によっ
て、前述した細孔容積比及び圧縮強度を有するように、
粒状担体に圧縮成形する。このようにして得られる圧縮
成形粒状担体の形状は、特に、限定されるものではない
が、通常、円筒状、錠剤状、ペレット状、球状等であり
、粒径は、通常、０．５１０以上、好ましくは、１〜１
０１１、特に、３〜５　＋ｎの範囲が好ましい。

かかる担体にアルカリ金属を担持させるにも、種々の方
法によることができる。ナトリウムは、無水炭酸カリウ
ムに加熱下に接触されるとき、カリウムとの間にアルカ
リ金属交換反応を起こし、その結果、担体中にカリウム
及び無水炭酸ナトリウムを生しる。従って、本発明によ
る触媒の調製において、上記アルカリ金属交換反応を考
慮して、ナトリウムのみを用いて、担体に必要量のナト
リウムとカリウムを担持させることができる。勿論、ナ
トリウムとカリウム、例えば、前述したようにナトリウ
ム−カリウム合金を用いて、これらを担体に担持させる
こともできる。

担体にアルカリ金属を担持させるには、具体的には、例
えば、次の方法によればよい。即ち、ナトリウムと必要
に応じてその他の担持成分との混合物や、或いはナトリ
ウム−カリウム合金と必要に応じてその他の担持成分と
の混合物を前記圧縮成形粒状担体と共に、不活性ガス雰
囲気中にて加熱下に撹拌することによって、ナトリウム
及びカリウム、必要に応じてその他の担持成分を担体に
担持させることができる。

上記のように、して、アルカリ金属を担体に担持させる
場合に、上記加熱温度は、通常、１５０〜４５０℃の範
囲の温度であるが、触媒活性、触媒寿命及び二量化生底
物への選択性にすぐれる触媒を得るには、特に、２００
〜４００℃の範囲が好ましい。

本発明の方法によれば、このようにして得られる触媒の
存在下に、固定床方式にてエチレンとプロピレンとを共
二量化させて、１−ペンテンを製造する方法において、
エチレンとプロピレンとをエチレン／プロピレンモル比
０．３０〜０．９０の範囲にて供給し、圧力３０ｋｇ／
ｃＩＩ１以上、温度８０〜１３０℃にて反応させる。

反応は、通常、管径２５〜８０ｍｍの高圧管状反応器を
用い、連続固定床流通法にて行なわれるが、エチレン及
びプロピレンと共に、溶剤又は同伴ガスを用いてもよい
。

本発明の方法においては、エチレンとプロピレンは、エ
チレン／プロピレンモル比０．３０〜０．９５の範囲に
て固定床触媒に流通される。このエチレン／プロピレン
モル比が０．３０よりも小さいときは、プロピレンの三
量化による４−メチル−Ｉ−ペンテンの副生が多く、目
的とする共二量化生成物である１−ペンテンを高選択性
にて得ることができない。他方、エチレン／プロピレン
モル比が０．９５よりも大きいときは、３−エチル−１
ペンテンが多量に副生し、同様に、ｌ−ペンテンを高選
択性にて得ることができない。

反応温度は、８０〜１４０°Ｃ１好ましくは９０〜１２
０℃の範囲である。反応温度が８０℃よりも低いときは
、α−オレフィンの反応性が低く、しかも、望ましくな
い副生物の生成が多い。しかし、反応温度が１４０℃を
越えるときは、２−ペンテンの副生が多くなって、１−
ペンテンを高選択性にて得ることができないのみならず
、触媒の表面に重合体物が付着し、触媒活性の劣化を招
く。

反応圧力は、３０〜２００　ｋｇ／ａｄＧ、好ましくは
、４０〜１５０　ｋｇ／ｃｏｌＧの範囲である。反応圧
力が３０ｋｇ／ｃｉＧよりも小さいときは、反応速度が
遅く、工業的に１−ペンテンを製造するには、不利であ
る。反応圧力の上限は、特に、限定されるものではない
が、通常、実用上の観点から、２００ｋｇ／ａＪＧであ
る。更に、エチレンとプロピレンとの混合物の柩空間速
度（Ｌ　ＨＳ　Ｖ）は、通常、０、１〜１５　ｈｒ−’
、好ましくは０．５〜１０　ｈｒ−’の範囲である。

エチレン及びプロピレンは、かかる条件下に、触媒に５
〜５０゛０秒間接触される。

前記溶剤又は同伴ガスとしては、例えば、メクン、エタ
ン、プロパン、ヘキサン、シクロヘキサン、オクタン、
デカン等の飽和炭化水素類を挙げることができ、このよ
うに溶剤又は同伴ガスを用いるときは、エチレン及びプ
ロピレンの合計量の濃度は、３０重量％以上であること
が望ましい。

反応終了後、得られた反応混合物から常法に従って１−
ペンテンと未反応エチレン及びプロピレンとを分離し、
未反応物は反応に循環再使用される。

１馴しυ■医 以上のように、本発明方法においては、用いる触媒につ
いて、無水炭酸カリウムと炭素とからなる圧縮成形粒状
担体の調製に際して、特に、無水炭酸カリウムとして、
所定の嵩密度のものを用いると共に、反応条件を適正に
選択することによって、エチレンとプロピレンとの共二
量化によって、触媒の単位重量当り、高い生産量にて、
且つ高い選択性にて、■−ペンテンを工業的に有利に製
造することができる。

尖凰拠 以下に実施例を挙げて本発明を説明するが、本発明はこ
れら実施例により何ら限定されるものではない。

尚、以下において、担体及び触媒の物性の測定方法は、
次のとおりである。

缶水　　カリウムの　　の １６メツシユから２００メツシユまでのＪＩＳ規格の標
準篩を組合わせ、その上部に約１５０ｇの無水炭酸カリ
ウム原物の試料を入れ、全体をポリエチレン製袋に入れ
て密封した。この篩をローダツブ型振動篩振とう器に取
り付け、振とう数２９０回／分、ハンマー数１５６回／
分の条件にて１０分間篩い分けした。

このようにして篩い分けした後の各篩上の無水炭酸カリ
ウムの重量を測定し、その重量百分率を計算し、ＲＲ３
線図から平均粒径を求めた。

長生旦豊長春抗且 予め３００℃で２時間加熱乾燥した約１０ｇの担体試料
の比重を水銀中及び四塩化炭素中にて４０℃で測定し、
担体の体積のうち、細孔容積が占める割合を細孔容積比
として、次式によって容量百分率にて求めた。

００ ここに、ＤＨｇ及びＤ　ＣＣＩ　Ａはそれぞれ水銀及び
四塩化炭素中にて測定した担体の比重であり、ｐＨｇ及
びρＣＣｌ４はそれぞれ４０℃における水銀及び四塩化
炭素の密度である。

担体　のグラファイトＡ　二 予め３００℃で２時間加熱乾燥した５０ｇの担体試料に
水１００１Ｉｌｌ及びメタノール２０ｍ１を加え、２０
分間磁気撹拌子にて撹拌した後、更に、超音波洗浄器に
て３０分間撹拌した。

遊離したグラファイトを水で洗浄した後、１００℃で２
時間乾燥して、重量を測定し、担体中の無水炭酸カリウ
ムに対する重量百分率を求めた。

旦　アル−カリ金　　ゝ 精秤した触媒約２ｇに窒素雰囲気中にて水１５ｍ１を加
え、発生した水素ガスの量をガスビユレットにて測定し
た。測定時の温度をｔ（’ｃ）、圧力をＰ　（ｗｍＨｇ
）　、温度ｔ（”ｃ）における水の分圧をＰ　ＨｚＯ（
ｍｍＨｇ）、発生した気体の量をＶ　（ｍｌ）　、触媒
試料Ｍ　（ｇ）中の担持アルカリ金属量をＡ　（ｇ）及
びグラファイト含有量をＣ（ｇ）とし、無水炭酸カリウ
ム１００ｇに対する担持アルカリ金属量をＢ　（ｇ原子
）として、Ａ及びＢの値を次式から求めた。

他方、担持触媒２ｇに窒素雰囲気中で無水イソプロピル
アルコール５０ｍ１を加え、室温で１時間放置した後、
担体及びその他の固形分を遠心分離した。このようにし
て得られたイソプロピルアルコール中に溶出したナトリ
ウムアルコキシドの量及びカリウムアルコキシドの量を
原子吸光法にて測定し、その両方の値からＮ　ａ　／　
Ｋ比を求めた。

また、触媒に担持されたナトリウム及びカリウムの無水
炭酸カリウム１００ｇに対する量は、先に求めた無水炭
酸カリウム１００ｇに対する担持アルカリ金属量Ｂ　（
ｇ原子）の値及びＮ　ａ　／　Ｋ比から次式によって求
めた。

Ｎａ量（ｇ原子／１００ｇ無水炭酸カリウム）＝に４Ｊ
　（ｇ原子／１００ｇ無水炭酸カリウム）＝下端に落と
し口を有し、且つ、その内径が２６゜５Ｎ、上端の内径
が９．４重量、高さが１１００ｕ、内容積が１５０ｍ１
である漏斗を、その下端の試料落とし口までの高さが１
００ｍｍとなるように垂直に固定した。この漏斗の試料
落とし口の真下に内径３９ｍ、高さ８１關及び内容積９
８．０ｍｌの円筒型の受器を置いた。

上記漏斗に無水炭酸カリウム試料の粉末を入れ、下端の
試料落とし口を開けて、試料粉末を受器に落下させた。

受器上部の盛り上がった試料を水平にすり切り、受器中
の試料粉末の重量を測定し、嵩密度を求めた。

その他の特性は、常法によって測定した。

実施例１ （触媒の調製） 平均粒径が２８０μｍであって、粒径１００μｍ未満が
６．９重量％、粒径６００μｍを越え、１０００μｍま
でが３．４重量％である粒度分布を有し、嵩密度は０．
６８　ｇ　／ｍｌ、細孔容積０．４５ｍ１／ｇである無
水炭酸カリウムに対して、１．１重量％のグラファイト
を加え、十分に混合した後、直径３ｎ、高さ３ｆｌの円
筒状の担体に打錠成形した。

この担体の細孔容積比は２７％、圧縮強度は６．８ｋｇ
　／　ｃｏｌ　Ｇであった。

この担体９７．２　ｇを窒素気流中にて３５０℃で乾燥
させた後、窒素雰囲気下に金属ナトリウム２゜８ｇを加
え、２４０℃で５時間撹拌して、触媒を調製した。

得られた触媒において、担持アルカリ金属は、ナトリウ
ム４８ｇ原子％、カリウム５２ｇ原子％であり、無水炭
酸カリウムに対する担持量は、２゜７重量％であった。

このようにして調製した触媒１６１を内径５０１ｍの管
状高圧気相反応器に充填し、この反応器の圧力１００　
ｋｇ／ｃｔＡＧ、温度１０５℃に保持しつつ、エチレン
／プロピレンモル比０．５５にてエチレンとプロピレン
とを液空間速度（Ｌ　ＨＳ　Ｖ）　２．５ｈｒ−’にて
供給して、連続反応を行なった。

反応の結果は、エチレンの転化率は８３モル％であって
、生成物の組成は、■−ペンテンが９３゜２モル％、２
−ペンテンが１．４モル％、４−メチル−１−ペンテン
が３．０モル％、３−エチル−Ｉ−ペンテンカ１．９モ
ル％、その他０．５モル％であった。

しかも、エチレンの転化率は、経時変化が少なく、１０
日間の総生産量は９８　ｇ／ｇ触媒であった。

実施例２及び３ 反応器に供給するエチレン／プロピレンモル比を第１表
に示すようにそれぞれ０．８及び０．３とした以外は、
実施例１と同様にして、エチレンとプロピレンの共二量
化を行なった。反応結果を第１表に示す。

比較例１ 反応器に供給するエチレン／プロピレンモル比を１．１
とした以外は、実施例１と同様にして、エチレンとプロ
ピレンの共二量化を行なった。反応結果を第１表に示す
。

この反応においては、反応開始して１０時間後に反応器
からの反応液の排出が極端に減少した。

そこで、反応器を開放して調べたところ、触媒の表面に
重合体物質の付着がみられた。

比較例２ 反応器に供給するエチレン／プロピレンモル比を０．２
とした以外は、実施例１と同様にして、エチレンとプロ
ピレンの共二量化を行なった。反応結果を第１表に示す
。

実施例１と比較すれば、４−メチル−１−ペンテンの副
生が多く、目的とする１−ペンテンの選沢率の低下が著
しい。

比較例３ 反応温度を１５０℃とした以外は、実施例１と同様にし
て、エチレンとプロピレンの共二量化を行なった。反応
結果を第１表に示す。

実施例１と比較すれば、４−メチル−１−ペンテンの副
生が非常に多く、しかも、２−ペンテンの副生も多い。

この結果、目的とする１−ペンテンの選択率が極端に低
い。

比較例４ 反応温度を７０℃とした以外は、実施例１と同様にして
、エチレンとプロピレンの共二量化を行なった。反応結
果を第１表に示す。

実施例１と比較すれば、エチレンの転化率が極めて低い
。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）触媒の存在下に固定床方式にてエチレンとプロピ
   レンとを共二量化させて、１−ペンテンを製造する方法
   において、 （Ａ）上記触媒がアルカリ金属を無水炭酸カリウムと炭
   素とからなる圧縮成形粒状担体に担持させてなる触媒で
   あつて、 （ａ）上記アルカリ金属がナトリウム２０〜９０ｇ原子
   ％とカリウム８０〜１０ｇ原子％とからなり、 （ｂ）上記圧縮成形粒状担体が無水炭酸カリウムに対し
   て０．６〜３重量％の炭素を含有し、且つ、２２〜３８
   ％の細孔容積比と１．５〜１５ｋｇ／ｃｍ＾２Ｇの圧縮
   強度を有すると共に、 （ｃ）上記担体を構成する無水炭酸カリウムが圧縮成形
   前の原粉として、平均粒径１５０〜６００μｍを有し、
   且つ、粒径１００μｍ未満の粉体が１〜１５重量％の範
   囲にあり、粒径６００μｍを越える粉体が１〜２０重量
   ％の範囲にある粒度分布を有し、更に、嵩密度が０．５
   ０ｇ／ｍｌ以上であつて、０．７０ｇ／ｍｌ未満の範囲
   にあり、 （Ｂ）エチレンとプロピレンとをエチレン／プロピレン
   モル比０．３０〜０．９５の範囲にて供給し、圧力３０
   ｋｇ／ｃｍ＾２以上、温度８０〜１４０℃にて反応させ
   ることを特徴とするエチレンとプロピレンの共二量化に
   よる１−ペンテンの製造方法。
2. （２）担体を構成する無水炭酸カリウムが圧縮成形前の
   原粉として、嵩密度が０．５３〜０．６９ｇ／ｍｌの範
   囲にあることを特徴とする請求項第１項記載の１−ペン
   テンの製造方法。