JPH0341106A - Photocurable resin composition and glass laminate - Google Patents
Photocurable resin composition and glass laminateInfo
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Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は、耐候性の改良された光硬化性樹脂組成物、及
びそれを接着剤として用いたガラス積層体に関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION (Field of Industrial Application) The present invention relates to a photocurable resin composition with improved weather resistance and a glass laminate using the same as an adhesive.
（従来の技術）
従来よりラジカル重合性単量体と光重合開始剤よりなる
光硬化性Ｍ放物は公知である。例えば、特開昭４９−４
８７７７、特公昭５２−８８５６、及び特開昭５９−１
６６５７３にはアクリル系の光硬化性組成物が、また特
公昭４７−３２５９及び特開昭５６−８１３３８にはポ
リエンとポリチオールを主成分とする光硬化性組成物が
、それぞれ開示されている。(Prior Art) A photocurable M parabolite composed of a radically polymerizable monomer and a photopolymerization initiator has been conventionally known. For example, JP-A-49-4
8777, JP 52-8856, and JP 59-1
No. 66573 discloses an acrylic photocurable composition, and Japanese Patent Publications No. 47-3259 and JP-A No. 56-81338 disclose photocurable compositions containing polyene and polythiol as main components.
これらの光硬化性組成物は、紫外線等の活性光線を照射
することにより常温で迅速に硬化するため、各種光学部
品や透明プラスチック材料の接着や、ガラス積層体の製
造等の用途に広く用いられている。These photocurable compositions cure rapidly at room temperature by irradiation with active light such as ultraviolet rays, so they are widely used in applications such as bonding various optical components and transparent plastic materials, and manufacturing glass laminates. ing.
（発明が解決しようとする課題）
しかしながら、従来技術の光硬化性組成物は耐候性が不
十分であるため、該組成物を接着剤として用いて得られ
るガラス積層体を、例えば、建材や車輌の窓、ドア等に
安全ガラスや防音ガラスとして用いると、太陽光の直射
等により、長時間経過後に、接着剤として用いた樹脂が
変色したり、亀裂を生じ外観が不良となったり、また脆
くなって防音効果が低下したり、ガラス破損時の飛散防
止効果が大巾に減少したりする問題点を有している。そ
のため、これ等の用途にはポリビニルブチラールのよう
な有機高分子のシートやフィルムを用いてガラス同士を
接着するという複雑で手間と時間のかかる方法で積層が
行なわれている。(Problems to be Solved by the Invention) However, since the photocurable compositions of the prior art have insufficient weather resistance, glass laminates obtained using the compositions as adhesives cannot be used, for example, in building materials or vehicles. When used as safety glass or soundproof glass in windows, doors, etc., the resin used as an adhesive may discolor or crack after a long period of time due to direct sunlight, etc., resulting in poor appearance or brittleness. Therefore, there are problems in that the soundproofing effect is lowered and the scattering prevention effect when the glass is broken is greatly reduced. Therefore, for these applications, lamination is performed by a complicated, labor-intensive and time-consuming method of bonding the glasses together using sheets or films of organic polymers such as polyvinyl butyral.
（課題を解決するための手段）
本発明はラジカル重合性単量体、光重合開始剤、及び紫
外線吸収剤を含有する耐候性の改良された光硬化性樹脂
組成物、及びこれを用いたガラス積層体を提供するもの
である。(Means for Solving the Problems) The present invention provides a photocurable resin composition with improved weather resistance containing a radically polymerizable monomer, a photopolymerization initiator, and an ultraviolet absorber, and a glass using the same. The present invention provides a laminate.
すなわち、本発明の光硬化性樹脂組成物は、ラジカル重
合性単量体、光重合開始剤、及び有効吸収波長の上限が
３５０ｎｍ以下である紫外線吸収剤を含むことを特徴と
するものである。That is, the photocurable resin composition of the present invention is characterized by containing a radically polymerizable monomer, a photopolymerization initiator, and an ultraviolet absorber whose upper limit of effective absorption wavelength is 350 nm or less.
本発明の光硬化性樹脂組成物に用いられるラジカル重合
性単量体（以下単に「単量体」と呼ぶ）としては、（Ａ
）アクリレート系単量体及び、（Ｂ）ポリエンとポリチ
オールの組合せ単量体が代表的なものである。The radically polymerizable monomer (hereinafter simply referred to as "monomer") used in the photocurable resin composition of the present invention includes (A
) acrylate monomers and (B) a combination monomer of polyene and polythiol are representative.
（Ａ）アクリレート系単量体としては、例えば、これら
に限定されるものではないが、メチル（メタ）アクリレ
ート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）
アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチ
ルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）ア
クリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、シクロ
ヘキシル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル
（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ
）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリ
レート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエ
チル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）ア
クリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレ
ート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ
）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレ
ート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリ
レート、ノルボルニル（メタ）・アクリレート、（ポリ
）エチレングリコールモノ （メタ）アクリレート、（
ポリ）プロピレングリコールモノ （メタ）アクリレー
ト、（ポリ）ブチレングリコールモノ （メタ）アクリ
レート、メトキシ（ポリ）エチレングリコールモノ（メ
タ）アクリレート、メトキシ（ポリ）プロピレングリコ
ールモノ（メタ）アクリレート、エトキシ（ポリ）エチ
レングリコールモノ（メタ）アクリレート、エトキシ（
ポリ）プロピレングリコールモノ （メタ）アクリレー
ト、ブトキシ（ポリ）エチレングリコールモノ（メタ）
アクリレート、ブトキシ（ポリ）プロピレングリコール
モノ（メタ）アクリレート、フェノキシ（ポリ）エチレ
ングリコールモノ（メタ）アクリレート、フェノキシ（
ポリ）プロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート
、エチレンオキサイドとプロピレンオキサイドの共重合
体であるグリコールのモノ （メタ）アクリレート、エ
チレンオキサイドとテトラハイドロフランの共重合体で
あるグリコールのモノ（メタ）アクリレート、プロピレ
ンオキサイドとテトラハイドロフランの共重合体である
グリコールのモノ （メタ）アク、リレート等の単官能
（メタ）アクリレート、（ポリ）エチレングリコールジ
（メタ）アクリレート、（ポリ）プロピレングリコール
ジ（メタ）アクリレート、１．４−ブタンジオールジ（
メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンシオールジ（メ
タ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ （メ
タ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ
）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ
）アクリレート、トリス（メタ）アクリロイルオキシエ
チルイソシアヌレート、各種のエポキシポリ（メタ）ア
クリレート、ウレタンポリ （メタ）アクリレート、ポ
リエステルポリ（メタ）アクリレート等の多官能（メタ
）アクリレート等が挙げられる。(A) Acrylate monomers include, but are not limited to, methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, propyl (meth)acrylate, etc.
Acrylate, butyl (meth)acrylate, 2-ethylhexyl (meth)acrylate, lauryl (meth)acrylate, stearyl (meth)acrylate, cyclohexyl (meth)acrylate, 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, 2-hydroxypropyl (meth)acrylate Acrylate, 2-hydroxybutyl (meth)acrylate, benzyl (meth)acrylate, phenoxyethyl (meth)acrylate, butoxyethyl (meth)acrylate, tetrahydrofurfuryl (meth)acrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl (meth)acrylate Acrylate, dicyclopentenyl (meth)acrylate, dicyclopentenyloxyethyl (meth)acrylate, norbornyl (meth)acrylate, (poly)ethylene glycol mono (meth)acrylate, (
Poly)propylene glycol mono(meth)acrylate, (poly)butylene glycol mono(meth)acrylate, methoxy(poly)ethylene glycol mono(meth)acrylate, methoxy(poly)propylene glycol mono(meth)acrylate, ethoxy(poly)ethylene Glycol mono(meth)acrylate, ethoxy(
Poly)propylene glycol mono(meth)acrylate, butoxy(poly)ethylene glycol mono(meth)
acrylate, butoxy(poly)propylene glycol mono(meth)acrylate, phenoxy(poly)ethylene glycol mono(meth)acrylate, phenoxy(
Poly)propylene glycol mono(meth)acrylate, glycol mono(meth)acrylate which is a copolymer of ethylene oxide and propylene oxide, glycol mono(meth)acrylate which is a copolymer of ethylene oxide and tetrahydrofuran, propylene Monofunctional (meth)acrylates such as glycol mono(meth)acs and rylates, which are copolymers of oxide and tetrahydrofuran, (poly)ethylene glycol di(meth)acrylate, (poly)propylene glycol di(meth)acrylate , 1,4-butanediol di(
meth)acrylate, 1,6-hexanethiol di(meth)acrylate, trimethylolpropane tri(meth)acrylate, pentaerythritol tetra(meth)acrylate, dipentaerythritol hexa(meth)acrylate, tris(meth)acryloyloxyethyl isocyanate polyfunctional (meth)acrylates such as polynurate, various epoxy poly(meth)acrylates, urethane poly(meth)acrylates, and polyester poly(meth)acrylates.
また、（Ｂ）ポリエンとポリチオールの組合せ単量体に
関し、ポリエンの例を挙げれば、これらに限定されるも
のではないが、ジ（メタ）アリルエーテル、ジ（メタ）
アリルフタレート、ジ（メタ）アリルマレート、ジ（メ
タ）アリルフマレート、トリ （メタ）アリルイソシア
ヌレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アリルエ
ーテル、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アリルエー
テル、グリセリンジ（メタ）アリルエーテル、（ポリ）
エチレングリコールジ（メタ）アリルエーテル、（ポリ
）プロピレングリコールジ（メタ）アリルエーテル、（
ポリ）ブチレングリコールジ（メタ）アリルエーテル、
エチレンオキサイドとプロピレンオキサイドの共重合体
であるグリコールのジ（メタ）アリルエーテル、エチレ
ンオキサイドとテトラハイドロフランの共重合体である
グリコールのジ（メタ）アリルエーテル、プロピレンオ
キサイドとテトラハイドロフランの共重合体であるグリ
コールのジ（メタ）アリルエーテル等の多官能アリルエ
ーテル類、（ポリ）エチレングリコールジ（メタ）アク
リレート、（ポリ）プロピレングリコールジ（メタ）ア
クリレート、（ポリ）ブチレングリコールジ（メタ）ア
クリレート、エチレンオキサイドとプロピレンオキサイ
ドの共重合体であるグリコールのジ（メタ）アクリレー
ト、エチレンオキサイドとテトラハイドロフランの共重
合体であるグリコールのジ（メタ）アクリレート、プロ
ピレンオキサイドとテトラハイドロフランの共重合体で
あるグリコールのジ（メタ）アクリレート、１．４−ブ
タンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサ
ンシオールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプ
ロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトー
ルテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトー
ルヘキサ（メタ）アクリレート、トリス（メタ）アクリ
ロイルオキシエチルイソシアヌレート、各種のエポキシ
ポリ（メタ）アクリレート、ウレタンポリ（メタ）アク
リレート、ポリエステルポリ（メタ）アクリレート等の
多官能アクリレート類及びジビニルベンゼン等のポリエ
ン化合物である。Regarding (B) a combination monomer of polyene and polythiol, examples of polyenes include, but are not limited to, di(meth)allyl ether, di(meth)allyl ether, and di(meth)allyl ether.
Allyl phthalate, di(meth)allyl maleate, di(meth)allyl fumarate, tri(meth)allyl isocyanurate, trimethylolpropane di(meth)allyl ether, pentaerythritol tri(meth)allyl ether, glycerin di(meth)allyl ether, (poly)
Ethylene glycol di(meth)allyl ether, (poly)propylene glycol di(meth)allyl ether, (
poly)butylene glycol di(meth)allyl ether,
Di(meth)allyl ether of glycol, which is a copolymer of ethylene oxide and propylene oxide, di(meth)allyl ether of glycol, which is a copolymer of ethylene oxide and tetrahydrofuran, and copolymer of propylene oxide and tetrahydrofuran. Polyfunctional allyl ethers such as di(meth)allyl ether of glycol, (poly)ethylene glycol di(meth)acrylate, (poly)propylene glycol di(meth)acrylate, (poly)butylene glycol di(meth)acrylate Acrylate, di(meth)acrylate of glycol which is a copolymer of ethylene oxide and propylene oxide, di(meth)acrylate of glycol which is a copolymer of ethylene oxide and tetrahydrofuran, copolymer of propylene oxide and tetrahydrofuran Glycol di(meth)acrylate, 1,4-butanediol di(meth)acrylate, 1,6-hexanethiol di(meth)acrylate, trimethylolpropane tri(meth)acrylate, pentaerythritol tetra(meth)acrylate Polyfunctional acrylates such as acrylate, dipentaerythritol hexa(meth)acrylate, tris(meth)acryloyloxyethyl isocyanurate, various epoxy poly(meth)acrylates, urethane poly(meth)acrylate, and polyester poly(meth)acrylate; It is a polyene compound such as divinylbenzene.
一方、ポリエンと組合せて使用されるポリチオールの例
としては、これらに限定されるものではないが、ジグリ
コールジメルカプタン、トリグリコールジメルカプタン
、テトラグリコールジメルカプタン、チオグリコールジ
メルカプタン、チオトリグリコールジメルカプタン、チ
オテトラグリコールジメルカプタン、トリス−（メルカ
プトプロピル）−イソシアヌレート、（ポリ）エチレン
グリコールジメルカプトプロピオネート、トリス−（２
−ヒドロキシエチル）−イソシアヌレート−トリス−β
−メルカプトプロピオネート、ダイヤモンドシャムロツ
タ社よりＤＩＯＮ３−８０ＯＬの商品名で市販されてい
るポリチオール、及びこれらポリチオールとポリエポキ
サイドとの反応によって得られるポリチオールプレポリ
マー等が代表的なものとして挙げられる。また、ポリエ
ン／ポリチオール系の組成物に使用するポリエンとポリ
チオールの配合比は、重量基準で４９＝１〜ｌ：４９が
好ましく、特にポリエン中の不飽和二重結合とポリチオ
ール中のメルカプト基が化学当量であるときが最も好ま
しい。On the other hand, examples of polythiols used in combination with polyenes include, but are not limited to, diglycol dimercaptan, triglycol dimercaptan, tetraglycol dimercaptan, thioglycol dimercaptan, thiotriglycol dimercaptan. , thiotetraglycol dimercaptan, tris-(mercaptopropyl)-isocyanurate, (poly)ethylene glycol dimercaptopropionate, tris-(2
-hydroxyethyl)-isocyanurate-tris-β
Typical examples include -mercaptopropionate, polythiol commercially available from Diamond Shamrotsuta under the trade name DION3-80OL, and polythiol prepolymers obtained by reacting these polythiols with polyepoxides. In addition, the blending ratio of polyene and polythiol used in the polyene/polythiol composition is preferably 49=1 to 1:49 on a weight basis, and in particular, the unsaturated double bond in the polyene and the mercapto group in the polythiol are chemically It is most preferred when the amounts are equivalent.
本発明の樹脂組成物をガラス積層用に供する場合、組成
物の粘度が低く、硬化収縮率が小さく、更に硬化物が柔
軟性に冨んでいることが望ましく、これらの観点から、
前記（Ａ）アクリレート系組成物における主成分単量体
として、平均分子量約３００〜約５．０００のポリエチ
レングリコールモノ （メタ）アクリレート、ポリプロ
ピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリブチ
レングリコールモノ（メタ）アクリレート、メトキシポ
リエチレングリコールモノ （メタ）アクリレート、メ
トキシポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレ
ート、エトキシポリエチレングリコールモノ （メタ）
アクリレート、エトキシポリプロピレングリコールモノ
（メタ）アクリレート、ブトキシポリエチレングリコ
ールモノ（メタ）アクリレート、ブトキシポリプロピレ
ングリコールモノ （メタ）アクリレート、フェノキシ
ポリエチレングリコールモノ （メタ）アクリレート、
フェノキシポリプロピレングリコールモノ（メタ）アク
リレート、エチレンオキサイドとプロピレンオキサイド
の共重合体であるグリコールのモノ（メタ）アクリレー
ト、エチレンオキサイドとテトラハイドロフランの共重
合体であるグリコールのモノ （メタ）アクリレート、
プロピレンオキサイドとテトラハイドロフランの共重合
体であるグリコールのモノ（メタノアクリレート等のポ
リエーテルモノ（メタ）アクリレートを含有することが
、又（Ｂ）ポリエン／ポリチオール系組成物におけるポ
リエンの主成分として、平均分子量約３００〜約５．０
００のポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコ
ール、ポリブチレングリコール、エチレンオキサイドと
プロピレンオキサイドの共重合体、エチレンオキサイド
とテトラハイドロフランの共重合体、プロピレンオキサ
イドとテトラハイドロフランの共重合体等ポリアルキレ
ングリコール類のジ（メタ）アリルエーテル又はジ（メ
タ）アクリレートを含有することが、ガラス積層用接着
剤として特に好ましい。When the resin composition of the present invention is used for glass lamination, it is desirable that the composition has a low viscosity, a low curing shrinkage rate, and a cured product that is highly flexible; from these points of view,
The main monomers in the acrylate composition (A) include polyethylene glycol mono(meth)acrylate, polypropylene glycol mono(meth)acrylate, and polybutylene glycol mono(meth)acrylate having an average molecular weight of about 300 to about 5.000. , methoxypolyethylene glycol mono(meth)acrylate, methoxypolypropylene glycol mono(meth)acrylate, ethoxypolyethylene glycol mono(meth)acrylate
Acrylate, Ethoxypolypropylene glycol mono(meth)acrylate, Butoxypolyethylene glycol mono(meth)acrylate, Butoxypolypropylene glycol mono(meth)acrylate, Phenoxypolyethylene glycol mono(meth)acrylate,
Phenoxypolypropylene glycol mono(meth)acrylate, glycol mono(meth)acrylate which is a copolymer of ethylene oxide and propylene oxide, glycol mono(meth)acrylate which is a copolymer of ethylene oxide and tetrahydrofuran,
Containing a polyether mono(meth)acrylate such as a glycol mono(methanoacrylate) which is a copolymer of propylene oxide and tetrahydrofuran, and as a main component of the polyene in the (B) polyene/polythiol-based composition, Average molecular weight: about 300 to about 5.0
00 polyethylene glycol, polypropylene glycol, polybutylene glycol, copolymers of ethylene oxide and propylene oxide, copolymers of ethylene oxide and tetrahydrofuran, copolymers of propylene oxide and tetrahydrofuran, etc. It is particularly preferable that the glass lamination adhesive contains (meth)allyl ether or di(meth)acrylate.
上記単量体を主成分として用いることにより、（Ａ）ア
クリレート系組成物、及び（Ｂ）ポリエン／ポリチオー
ル系組成物のいずれの場合においても＆ＩＩ戒物放物較
的低粘度で、硬化収縮率が小さく、かつ硬化物が柔軟性
に冨んでいるため、後述するガラス積層体製造時の作業
性に優れ、かつ得られるガラス積層体は外観、耐寒性、
防音性、ガラス破損時の飛散防止性等に優れている。By using the above monomer as the main component, both (A) acrylate compositions and (B) polyene/polythiol compositions have relatively low viscosity and curing shrinkage. is small, and the cured product is highly flexible, so it has excellent workability during the production of glass laminates, which will be described later, and the resulting glass laminates have excellent appearance, cold resistance,
Excellent soundproofing properties and anti-scattering properties when glass breaks.
本発明Ｕ酸物に使用される光重合開始剤の例を挙げれば
、これらに限定されないが、ベンゾイン及びその誘導体
、ベンジル及びその誘導体、ベンゾフェノン及びその誘
導体、アントラキノン及びその誘導体、アセトフェノン
及びその誘導体、チオキサントン及びその誘導体、ジフ
ェニルジスルフィド等であり、その使用量はｍ放物に使
用される単量体の全量に対し、０．０１〜１０重量％が
好ましく、０．０１重量％未満の場合は硬化速度が遅く
、１０重量部を越える場合は硬化物の耐候性が低下する
恐れがある。Examples of the photopolymerization initiator used in the U acid product of the present invention include, but are not limited to, benzoin and its derivatives, benzyl and its derivatives, benzophenone and its derivatives, anthraquinone and its derivatives, acetophenone and its derivatives, Thioxanthone and its derivatives, diphenyl disulfide, etc., and the amount used is preferably 0.01 to 10% by weight based on the total amount of monomers used in m-parabolite, and if it is less than 0.01% by weight, curing will occur. If the speed is slow and the amount exceeds 10 parts by weight, the weather resistance of the cured product may deteriorate.
本発明組成物に使用する紫外線吸収剤は、有効吸収波長
の上限が３５０ｎｍ以下のものであれば特に制限はない
。そして、該紫外線吸収剤が下記の一般式（Ｉ）及び／
又は一般式（ＩＩ）で表される化合物である光硬化性樹
脂組成物がすぐれており、特に、一般式（１）中のＲ６
及び一般式（ＩＩ）中のＲ２が水素原子又は炭素数１〜
１２のアルキル基より選ばれた化合物であることが好ま
しい。The ultraviolet absorber used in the composition of the present invention is not particularly limited as long as the upper limit of the effective absorption wavelength is 350 nm or less. The ultraviolet absorber has the following general formula (I) and/or
Or, a photocurable resin composition which is a compound represented by general formula (II) is excellent, and in particular, R6 in general formula (1)
and R2 in general formula (II) is a hydrogen atom or has 1 or more carbon atoms
Preferably, it is a compound selected from 12 alkyl groups.
Ｕ （式中、Ｒ１ はＨ又はアルキル基を表す。U (In the formula, R1 represents H or an alkyl group.
（式中、 Ｒ寡 はＨ又はアルキル基を表す。(In the formula, R-poor represents H or an alkyl group.
本発明の樹脂組成物に使用する紫外線吸収剤の具体例は
、例えば、２−ヒドロキシベンゾフェノン、２，４−ジ
ヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メト
キシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクトキシ
ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシ
ベンゾフェノン、フェニルサリシレート、Ｐ−ターシャ
リープチルフェニルサリシレート、Ｐ−オクチルフェニ
ルサリシレート等であり、これらの１種又は２種以上を
用いる。Specific examples of the ultraviolet absorber used in the resin composition of the present invention include 2-hydroxybenzophenone, 2,4-dihydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-octoxybenzophenone, These include 2-hydroxy-4-dodecyloxybenzophenone, phenyl salicylate, P-tert-butylphenyl salicylate, P-octylphenyl salicylate, and one or more of these are used.
上記紫外線吸収剤の使用量は、樹脂組成物に使用される
単量体の全量に対して、好ましくは０、 ＯＯＯ１〜５
重量％、更に好ましくは０．００１〜１重量％であり、
ｏ、ｏｏｏｉ重量％未満の場合は、耐候性が十分でなく
、５重量％を越えて使用することは硬化速度が低下する
ためそれぞれ好ましくない。The amount of the ultraviolet absorber used is preferably 0, OOO1 to 5 with respect to the total amount of monomers used in the resin composition.
% by weight, more preferably 0.001 to 1% by weight,
If it is less than o or oooi weight %, the weather resistance will not be sufficient, and if it exceeds 5 weight %, the curing speed will decrease, which is not preferable.
尚、本発明の樹脂組成物においては前記の必須成分以外
に、該＆ＩＩｒＩｆｃ物の貯蔵安定性や硬化物の耐熱劣
化性を改良するための重合禁止剤や酸化防止剤、接着性
を向上させるための各種のカップリング剤、或いはその
他目的に応じて有機又は無機の充填剤、可塑剤、染料、
顔料、消泡剤等を添加してもよい。In addition, in addition to the above-mentioned essential components, the resin composition of the present invention contains a polymerization inhibitor and an antioxidant to improve the storage stability of the &IIrIfc product and the heat deterioration resistance of the cured product, and to improve adhesiveness. various coupling agents, or other organic or inorganic fillers, plasticizers, dyes,
Pigments, antifoaming agents, etc. may also be added.
更に、本発明は上記の本発明の光硬化性樹脂組成物を接
着剤として用いたガラス積層体を提供するものである。Furthermore, the present invention provides a glass laminate using the photocurable resin composition of the present invention as an adhesive.
即ち、本発明のガラス積層体は、ガラス板とガラス板の
間、又はガラス板と他の材料の間にラジカル重合性単量
体、光重合開始剤及び有効吸収波長の上限が３５０ｎｍ
以下である紫外線吸収剤を含む光硬化性樹脂組成物の硬
化層を有することを特徴とするものである。That is, the glass laminate of the present invention has a radically polymerizable monomer, a photopolymerization initiator, and an effective absorption wavelength of 350 nm between the glass plates or between the glass plates and other materials.
It is characterized by having a cured layer of a photocurable resin composition containing the following ultraviolet absorber.
このガラス積層体を製造するにはガラス板とガラス板の
間、又はガラス板と他の材料の間を、本発明の光硬化性
樹脂組成物を接着剤として貼り合せればよい。In order to manufacture this glass laminate, the photocurable resin composition of the present invention may be used as an adhesive to bond the glass plates together or between the glass plates and other materials.
例えば、第２図に示すような方法で被着体であるガラス
板とガラス板の間又はガラス板と他の材料の間に光硬化
性樹脂組成物を注入するか、若しくは被着体のいずれか
一方又は両方に組成物を塗布し、貼合せた後、組成物が
硬化するのに十分な量の紫外線を照射することにより得
られる。For example, a photocurable resin composition may be injected between glass plates as adherends or between a glass plate and another material by the method shown in FIG. 2, or either one of the adherends Alternatively, it can be obtained by applying a composition to both, laminating them together, and then irradiating the composition with a sufficient amount of ultraviolet rays to cure the composition.
本発明のガラス積層体に用いられるガラス板、及び他の
材料は、ガラス板同士を積層する場合、及びガラス板と
他の材料を積層する場合のいずれにおいても、少なくと
も一方が紫外線透過材料であれば特に材質、形状等に制
限はない。本発明のガラス積層体に用いられるガラス板
以外の材料としては、例えば、各種金属の板、シート・
及び箔、各種プラスチックやゴムの板、シート及びフィ
ルム、各種天然、合成、プラスチック等の有機質繊維や
ガラス、セラミック、炭素、金属等の無機質繊維を主成
分とする織物、不織布、板及び網、各種パルプ、プラス
チック、ガラス、セラミック、炭素、金属等を主成分と
する祇及び板紙、各種木材、合板等が目的に応じて適宜
選択される。At least one of the glass plates and other materials used in the glass laminate of the present invention is an ultraviolet-transparent material, whether the glass plates are laminated together or the glass plates and other materials are laminated. There are no particular restrictions on the material, shape, etc. Materials other than glass plates used in the glass laminate of the present invention include, for example, various metal plates, sheets,
and foils, various plastic and rubber plates, sheets and films, various types of fabrics, non-woven fabrics, plates and nets, whose main components are various natural, synthetic, organic fibers such as plastics, and inorganic fibers such as glass, ceramics, carbon and metals. Paperboard, paperboard, various types of wood, plywood, etc. whose main components are pulp, plastic, glass, ceramic, carbon, metal, etc. are appropriately selected depending on the purpose.
又、本発明のガラス積層体の製造には、前述の本発明の
光硬化性組成物を接着剤として用いるが、前述したよう
にｍ放物の粘度が低く、硬化収縮率が小さく、硬化物が
柔軟性に冨んでいることが好ましい。＋ｍｍ初物粘度が
高いと第２図に示す組成物の注入に長時間を要し、又気
泡が混入したとき脱泡が困難となる。又、硬化収縮率が
大きいか又は硬化物が柔軟性に乏しいと、例えばガラス
板同士、又はガラス板と金属板のように剛性の高い板料
同士を積層する場合において、積層体の接着剤層端部、
又は内部に欠かんや亀裂を生じる恐れがある。又硬化物
が柔軟性に乏しい場合は更に、積層体が低温に曝された
場合、ガラス板の割れを生じたり、又防音合せガラスと
して用いる場合においては防音特性が低下する恐れがあ
る。Furthermore, in the production of the glass laminate of the present invention, the photocurable composition of the present invention described above is used as an adhesive; It is preferable that the material is flexible. +mm When the initial viscosity is high, it takes a long time to inject the composition shown in FIG. 2, and when air bubbles are mixed in, it becomes difficult to defoam. In addition, if the curing shrinkage rate is large or the cured product has poor flexibility, the adhesive layer of the laminate may be damaged, for example when laminating glass plates or highly rigid plate materials such as glass plates and metal plates. edge,
Otherwise, there is a risk of cracks or cracks occurring inside. Furthermore, if the cured product has poor flexibility, the glass plate may crack if the laminate is exposed to low temperatures, or the soundproofing properties may deteriorate when used as soundproof laminated glass.
（実施例）
以下、本発明を実施例で説明するが、明細書中の「部」
は全て重量部を示す。(Example) The present invention will be described below with reference to Examples.
All numbers indicate parts by weight.
実施例−１
ポリプロピレングリコールモノメタクリレート（平均分
子量：約８００）７０部、２−ヒドロキシエチルアクリ
レート３０部、ベンジルジメチルケクール０．２部、及
び第１表に掲げる紫外線吸収剤０．１部を混合溶解し、
本発明、及び比較例のアクリレート系光硬化性樹脂組成
物を調製した。次に上記組成物を用いてガラス／ガラス
の固着時間、及び硬化物の黄色度を下記の方法で測定し
た。Example-1 70 parts of polypropylene glycol monomethacrylate (average molecular weight: about 800), 30 parts of 2-hydroxyethyl acrylate, 0.2 part of benzyl dimethyl kecoel, and 0.1 part of the ultraviolet absorber listed in Table 1 were mixed. dissolve,
Acrylate photocurable resin compositions of the present invention and comparative examples were prepared. Next, using the above composition, the glass/glass fixation time and the yellowness of the cured product were measured by the following method.
〔固着時間〕
厚さ１間の青味のない無色透明の白板ガラス上に光硬化
性樹脂組成物を滴下し、もう１枚の白板ガラスをこの上
にのせ、５ｍＷ／ｃｆｆｌの紫外線（波長３６５ｎｍ）
を照射し、手触で白板ガラスが動かなくなるまでの時間
を測定した。[Fixing time] Drop the photocurable resin composition onto a colorless and transparent white plate glass with no bluish tinge, and place another white plate glass on top of the glass. )
was irradiated and the time until the white plate glass stopped moving by touch was measured.
厚さ３ｍｍ、大きさ５０閣Ｘ５０ｍｍの白板ガラス２枚
を間隙がＩＭになるように相対させ、３方を透明なポリ
エステル粘着テープでシールした後、光硬化性組成物を
２枚の白板ガラスの間隙に気泡が混入しないように注入
し、白板ガラスの片面より４ｍＷ／ｃｄの紫外線（波長
３６５ｎｍ）を４０分間照射し、組成物を硬化させ、ガ
ラス積層体の試験片を作製した。この試験片をサンシャ
インウェザ−メーターに２． ＯＯ０時間暴露した後、
ＪＩＳＫ ７１０３ ＋＊ｔｔに規定の透過法によ
り、度を測定した。結果を第２表に示す。Two sheets of white glass with a thickness of 3 mm and a size of 50 mm x 50 mm are placed facing each other with a gap of IM, and after sealing on three sides with transparent polyester adhesive tape, the photocurable composition is applied to the two sheets of white glass. The composition was injected so that no air bubbles were mixed into the gap, and 4 mW/cd ultraviolet rays (wavelength 365 nm) were irradiated from one side of the white plate glass for 40 minutes to cure the composition, and a test piece of a glass laminate was prepared. 2. Place this test piece on a sunshine weather meter. After exposure for 00 hours,
The power was measured by the transmission method specified in JISK 7103 +*tt. The results are shown in Table 2.
黄色
第１表
供試紫外線吸収剤
第２表
光硬化性樹脂＆１１戒物の物性測定結果実施例−２
平均分子量約３．０００のポリプロピレングリコールジ
アリルエーテル９０部、ペンタエリスリトールトリアリ
ルエーテル３．４１部、トリグリコールジメルカプタン
９．１部、ベンジルジメチルケタ／Ｌ／ ０．２ 部、
Ｎ−ニトロソフェニルヒドロキシルアミン−アンモニウ
ム塩（重合禁止剤）０．００２部、及び第１表に掲げる
紫外線、吸収剤０．１部を混合溶解し、本発明及び比較
例のポリエン／ポリチオール系光硬化性樹脂組成物を調
製した。上記組成物を用いて実施例−■と同様の方法で
固着時間及び黄色度の測定を行なった。結果を第３表に
示す。Yellow Table 1 Test UV absorber Table 2 Measurement results of physical properties of photocurable resin & 11 precepts Example 2 90 parts of polypropylene glycol diallyl ether with an average molecular weight of about 3.000, 3.41 parts of pentaerythritol triallyl ether , triglycol dimercaptan 9.1 parts, benzyl dimethyl ket/L/0.2 parts,
0.002 part of N-nitrosophenylhydroxylamine-ammonium salt (polymerization inhibitor) and 0.1 part of the ultraviolet rays and absorbers listed in Table 1 were mixed and dissolved, and the polyene/polythiol-based photocuring of the present invention and comparative example was prepared. A synthetic resin composition was prepared. Using the above composition, the fixation time and yellowness were measured in the same manner as in Example -1. The results are shown in Table 3.
第３表
光硬化性樹脂組成物の物性測定結果
（発明の効果）
以上説明したように本発明の光硬化性樹脂組成物は、硬
化物が耐候性に優れるため、屋外で使用されるガラス積
層体の接着剤等の用途において極めて有用なものである
。又、本発明のガラス積層体は、上記の光硬化性樹脂組
成物を接着剤として用いるため、製造時の作業性に優れ
生産性が高く、しかも長時間太陽光の直射等を受けても
、黄変が極めて少ない等外観に優れかつ接着剤が柔軟性
に冨むために耐寒性、防音特性、ガラス破損時の飛散防
止効果に優れているので、例えば、建材、車輌の窓、ド
アー等の安全ガラスや防音合せガラス等として極めて有
用である。Table 3 Physical property measurement results of photocurable resin composition (effects of the invention) As explained above, the photocurable resin composition of the present invention is suitable for glass lamination used outdoors because the cured product has excellent weather resistance. It is extremely useful in applications such as body adhesives. In addition, since the glass laminate of the present invention uses the above-mentioned photocurable resin composition as an adhesive, it has excellent workability during manufacturing and has high productivity, and even when exposed to direct sunlight for a long time, It has an excellent appearance with very little yellowing, and the adhesive is highly flexible, so it has excellent cold resistance, soundproofing properties, and shatter prevention effect when the glass is broken, so it can be used as safety glass for building materials, vehicle windows, doors, etc. It is extremely useful as soundproof laminated glass.
第１図は、ガラス積層体の斜視図であって、１はガラス
板、ｌ′はガラス板又は他の材料、２は光硬化性樹脂組
成物の硬化物である。
第２図、及び第３図は、本発明のガラス積層体の製造方
法の一例を示す断面図であって、第２図は組成物の注入
方法を、第３図は硬化方法を示す略図であり、ｌはガラ
ス板、１′はガラス板又は他の材料、２′は本発明の光
硬化性樹脂組成物、３はシール用の透明粘着テープ、４
は接着剤層の厚みを一定にするためのスペーサー、５は
注入ノズル、６は紫外線ランプである。FIG. 1 is a perspective view of a glass laminate, in which 1 is a glass plate, l' is a glass plate or other material, and 2 is a cured product of a photocurable resin composition. 2 and 3 are cross-sectional views showing an example of the method for manufacturing the glass laminate of the present invention, with FIG. 2 being a schematic view showing the composition injection method, and FIG. 3 being a schematic view showing the curing method. 1 is a glass plate, 1' is a glass plate or other material, 2' is the photocurable resin composition of the present invention, 3 is a transparent adhesive tape for sealing, 4
5 is a spacer for making the thickness of the adhesive layer constant, 5 is an injection nozzle, and 6 is an ultraviolet lamp.
Claims (1)
収波長の上限が３５０ｎｍ以下である紫外線吸収剤を含
むことを特徴とする光硬化性樹脂組成物。 ２、紫外線吸収剤が、一般式（ I ）及び／又は一般式
（II）で表される化合物である請求項１記載の光硬化性
樹脂組成物。 一般式（ I ）；▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１はＨ又はアルキル基を表す。 一般式（II）；▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿２はＨ又はアルキル基を表す。 ３、ガラス板とガラス板の間、又はガラス板と他の材料
の間に請求項１記載の光硬化性樹脂組成物の硬化層を有
することを特徴とするガラス積層体。[Scope of Claims] 1. A photocurable resin composition comprising a radically polymerizable monomer, a photopolymerization initiator, and an ultraviolet absorber whose upper limit of effective absorption wavelength is 350 nm or less. 2. The photocurable resin composition according to claim 1, wherein the ultraviolet absorber is a compound represented by general formula (I) and/or general formula (II). General formula (I): ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼ (In the formula, R_1 represents H or an alkyl group. General formula (II); ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼ (In the formula, R_2 represents H or an alkyl group. 3. A glass laminate characterized by having a cured layer of the photocurable resin composition according to claim 1 between glass plates or between a glass plate and another material. .
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17544389A JPH0341106A (en) | 1989-07-10 | 1989-07-10 | Photocurable resin composition and glass laminate |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17544389A JPH0341106A (en) | 1989-07-10 | 1989-07-10 | Photocurable resin composition and glass laminate |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0341106A true JPH0341106A (en) | 1991-02-21 |
Family
ID=15996173
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP17544389A Pending JPH0341106A (en) | 1989-07-10 | 1989-07-10 | Photocurable resin composition and glass laminate |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0341106A (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003177517A (en) * | 2001-08-23 | 2003-06-27 | Nippon Kayaku Co Ltd | Negative type colored photosensitive composition |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4933629A (en) * | 1972-06-09 | 1974-03-28 | ||
| JPS5016382A (en) * | 1973-06-16 | 1975-02-20 | ||
| JPS60152505A (en) * | 1984-01-20 | 1985-08-10 | Showa Denko Kk | Photocurable composition |
| JPS60166305A (en) * | 1984-02-08 | 1985-08-29 | Showa Denko Kk | Production of cured product |
-
1989
- 1989-07-10 JP JP17544389A patent/JPH0341106A/en active Pending
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4933629A (en) * | 1972-06-09 | 1974-03-28 | ||
| JPS5016382A (en) * | 1973-06-16 | 1975-02-20 | ||
| JPS60152505A (en) * | 1984-01-20 | 1985-08-10 | Showa Denko Kk | Photocurable composition |
| JPS60166305A (en) * | 1984-02-08 | 1985-08-29 | Showa Denko Kk | Production of cured product |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003177517A (en) * | 2001-08-23 | 2003-06-27 | Nippon Kayaku Co Ltd | Negative type colored photosensitive composition |
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