JPH0341139A - 架橋成形体の製造方法 - Google Patents
架橋成形体の製造方法Info
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- JPH0341139A JPH0341139A JP1179227A JP17922789A JPH0341139A JP H0341139 A JPH0341139 A JP H0341139A JP 1179227 A JP1179227 A JP 1179227A JP 17922789 A JP17922789 A JP 17922789A JP H0341139 A JPH0341139 A JP H0341139A
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- JP
- Japan
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- component
- polymer blend
- vinyl acetate
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- silicone rubber
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- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野］
本発明は、耐熱性を有しかつ可撓性において優れ、併せ
て難燃性をも有し、電線絶縁材料として有用な重合体ブ
レンド組成物に関するものである。
て難燃性をも有し、電線絶縁材料として有用な重合体ブ
レンド組成物に関するものである。
［従来の技術］
塩素化ポリエチレンは、ポリエチレンの水素原子を部分
的に塩素原子と１ｊ換することにより製造されるもので
あり、中低圧法によるポリエチレンの懸濁塩素化法によ
り製造するのが一般的である。
的に塩素原子と１ｊ換することにより製造されるもので
あり、中低圧法によるポリエチレンの懸濁塩素化法によ
り製造するのが一般的である。
原料となるポリエチレンの綱造、分子量などにより、ま
た塩素の含有率や結合塩素の分布状態、残存する結晶性
の有無などにより硬質プラスチック状からゴム状にわた
る広範囲の物性のものを得ることができるう また、主鎖に２重結合をもたないハロゲン系ポリマであ
るため、耐候性、耐オゾン性、難燃性、１（衝撃強さ、
耐薬品性、耐油性など数々の優れた特性を有している。
た塩素の含有率や結合塩素の分布状態、残存する結晶性
の有無などにより硬質プラスチック状からゴム状にわた
る広範囲の物性のものを得ることができるう また、主鎖に２重結合をもたないハロゲン系ポリマであ
るため、耐候性、耐オゾン性、難燃性、１（衝撃強さ、
耐薬品性、耐油性など数々の優れた特性を有している。
このために、塩素化ポリエチレンは電線・ケーブル用材
料としても注目され、電気的特性上シース材料としてポ
リクロログレンゴムやクロロスルホン化ポリエチレンの
代替材料として使用される場合が多いが、その組成によ
っては絶縁材料としても有効に使用されている。
料としても注目され、電気的特性上シース材料としてポ
リクロログレンゴムやクロロスルホン化ポリエチレンの
代替材料として使用される場合が多いが、その組成によ
っては絶縁材料としても有効に使用されている。
さらに、難燃材料として見た場合、ハロゲンを含有して
いることから優れた難燃性を示し、最近のｔ線・ケーブ
ル材料に要求されている各種の難燃性試験に耐え得る材
料として有望視されている。
いることから優れた難燃性を示し、最近のｔ線・ケーブ
ル材料に要求されている各種の難燃性試験に耐え得る材
料として有望視されている。
一方、エチレン酢酸ビニル共重合体は他のエチレン系共
重合体と同様高圧ラジカル重合法で生産されており、そ
のための装置としてオートクレーブおよび管型反応器の
２′Ｉａ類のタイプが知られている。このような高圧重
合法を用いたエチレン系共重合体の製造法は１９３８年
ＩＣＴによって最初に発表されたものである。
重合体と同様高圧ラジカル重合法で生産されており、そ
のための装置としてオートクレーブおよび管型反応器の
２′Ｉａ類のタイプが知られている。このような高圧重
合法を用いたエチレン系共重合体の製造法は１９３８年
ＩＣＴによって最初に発表されたものである。
エチレンに他のビニルモノマを共重合させるそもそもの
目的は、ポリエチレンがもともと無極性であるための欠
点をこれら極性をもった材料を導入することにより印刷
性、接着性などと共に透明性、柔軟性などの物性を付与
しようとすることにあり、エチレン酢酸ビニルの場合も
同様のことが言える。
目的は、ポリエチレンがもともと無極性であるための欠
点をこれら極性をもった材料を導入することにより印刷
性、接着性などと共に透明性、柔軟性などの物性を付与
しようとすることにあり、エチレン酢酸ビニルの場合も
同様のことが言える。
しかし、エチレン酢酸ビニル共重合体は、ＰＶＣやゴム
と同様に降伏点は明確ではない、これはエントロピ弾性
に富むポリマの特徴であり、この傾向はコモノマの共重
合量の増加に件って増大し、柔軟性に富み強靭性にすぐ
れた性質を有する様になる。
と同様に降伏点は明確ではない、これはエントロピ弾性
に富むポリマの特徴であり、この傾向はコモノマの共重
合量の増加に件って増大し、柔軟性に富み強靭性にすぐ
れた性質を有する様になる。
このため、低温特性においても、−３０〜−５０℃のガ
ラス転移温度を示し、良好な低温可撓性と、低い脆性温
度を示す、また、電気特性については酢酸ビニル含有量
が増加するに従ってやや低下する傾向はあるが汰略優れ
ているといって差支えない、しかし、難燃性の面からみ
ると前述した塩素化ポリエチレンに比較してかなり劣る
という欠点がある。
ラス転移温度を示し、良好な低温可撓性と、低い脆性温
度を示す、また、電気特性については酢酸ビニル含有量
が増加するに従ってやや低下する傾向はあるが汰略優れ
ているといって差支えない、しかし、難燃性の面からみ
ると前述した塩素化ポリエチレンに比較してかなり劣る
という欠点がある。
従って、上述した両者の優れた性質を活かしてかかる両
者をブレンドし、共架橋するようにすれば、絶縁材料と
してもまたシース材料としても良好な性質を示す材料を
得ることができ、例えば非常に可撓性に優れ、しかも難
燃性、耐油性、耐熱性および良好な電気特性を有する材
料を得ることができる。
者をブレンドし、共架橋するようにすれば、絶縁材料と
してもまたシース材料としても良好な性質を示す材料を
得ることができ、例えば非常に可撓性に優れ、しかも難
燃性、耐油性、耐熱性および良好な電気特性を有する材
料を得ることができる。
［発明が解決しようとする課題］
上記した塩素化ポリエチレンおよびエチレン酢酸ビニル
共重合体ブレンド共架ｇ（物には、一般ｎりに定義され
ているｉ！Ｌ続使用温度は定められていないが、１０５
℃程度までの耐熱性を有しており、本材料を被覆材料に
用いた電線は、モータの日出線や、車両用などとして広
範に使用されている。
共重合体ブレンド共架ｇ（物には、一般ｎりに定義され
ているｉ！Ｌ続使用温度は定められていないが、１０５
℃程度までの耐熱性を有しており、本材料を被覆材料に
用いた電線は、モータの日出線や、車両用などとして広
範に使用されている。
しかし、最近における機器類の小型精密化傾向などによ
り、電線の過密配線による昇温あるいはａ８類の使用雰
囲気そのものの許容温度の上昇傾向などが顕著になり、
上記温度範囲より一層高い耐熱性が求められるようにな
ってきた４このようなより高い耐熱性の要求に対処する
ために、これまでにも酸化防止剤の添加あるいは耐熱性
ポリマ（例えばシリコーンゴム）とのブレンドあるいは
共重合などが検討されてきている。
り、電線の過密配線による昇温あるいはａ８類の使用雰
囲気そのものの許容温度の上昇傾向などが顕著になり、
上記温度範囲より一層高い耐熱性が求められるようにな
ってきた４このようなより高い耐熱性の要求に対処する
ために、これまでにも酸化防止剤の添加あるいは耐熱性
ポリマ（例えばシリコーンゴム）とのブレンドあるいは
共重合などが検討されてきている。
しかし、酸化防止剤による対策には自ら限度がある上、
多量に添加した場合には架橋阻害を生じたり使用時に表
面に析出するいわゆるブルーム現象がみられたりして好
ましいものとはいえない。
多量に添加した場合には架橋阻害を生じたり使用時に表
面に析出するいわゆるブルーム現象がみられたりして好
ましいものとはいえない。
また、シリコーンゴム等をブレンドする方法も、単なる
ブレンドでは耐熱性向上には効果があるものの、機械的
特性が大ｒｉに低下するといった問題があり、必ずしも
期待するような特性は得られていない。
ブレンドでは耐熱性向上には効果があるものの、機械的
特性が大ｒｉに低下するといった問題があり、必ずしも
期待するような特性は得られていない。
本発明の目的は、上記したような従来技術の問題点を解
消し、機械的特性など他の緒特性に悪影響を与えること
なく耐熱性を有効に向上させ得る新規な塩素化ポリエチ
レンおよびエチレン酢酸ビニル共重合体よりなる重合体
ブレンド組成物を提供しようとするものである。
消し、機械的特性など他の緒特性に悪影響を与えること
なく耐熱性を有効に向上させ得る新規な塩素化ポリエチ
レンおよびエチレン酢酸ビニル共重合体よりなる重合体
ブレンド組成物を提供しようとするものである。
［課題を解決するための手段］
本発明は、塩素化ポリ玉子レン２０〜６０重琶％、エチ
レン酢酸ビニル共重合体８０〜４０重量％よりなる重合
体ブレンド物１００重量部に対し、白金化合物の存在下
で付加加硫反応可能な２成分系液状シリコーンゴムが総
量で１０〜１００重量部となるようにブレンドされ、塩
素化ポリエチレンとエチレン酢酸ビニル共重合体は共架
橋せしめられているが、シリコーンゴムとはお互いが単
独で架橋され、かつ相互に侵入している高分子網目横道
を形成してなるものである。
レン酢酸ビニル共重合体８０〜４０重量％よりなる重合
体ブレンド物１００重量部に対し、白金化合物の存在下
で付加加硫反応可能な２成分系液状シリコーンゴムが総
量で１０〜１００重量部となるようにブレンドされ、塩
素化ポリエチレンとエチレン酢酸ビニル共重合体は共架
橋せしめられているが、シリコーンゴムとはお互いが単
独で架橋され、かつ相互に侵入している高分子網目横道
を形成してなるものである。
塩素化ポリエチレンには、塩素含有量、結晶の有無、分
子量、分子量分布等により種々なグレードのものがある
が、本発明においてはそのグレードについてはとくに問
わない。
子量、分子量分布等により種々なグレードのものがある
が、本発明においてはそのグレードについてはとくに問
わない。
エチレン酢酸ビニル共重合体も塩素化ポリエチレンと同
様、分子量、分子量分布、酢酸ビニルの含有量及び分子
鎖上での配列の仕方等により各種のグレードがあり、特
に規定はしないが酢酸ビニル含有量としては１０〜４５
％の範囲が望ましい。
様、分子量、分子量分布、酢酸ビニルの含有量及び分子
鎖上での配列の仕方等により各種のグレードがあり、特
に規定はしないが酢酸ビニル含有量としては１０〜４５
％の範囲が望ましい。
これらをブレンドする比率としては、塩素化ポリエチレ
ンを２０〜６０重量％の範囲でブレンドする必要があり
、２０重量％以下では難燃性に劣り、６０重量％以上に
なると十分な可撓性が得られなくなる。従って、これに
対応するエチレン酢酸ビニル共重合体のブレンド範囲は
、８０〜４０重量％の範囲となる。これら両ポリマは触
媒の存在のもと水により活性化され架橋反応を生じ得る
シラングラフト法で共架橋される。
ンを２０〜６０重量％の範囲でブレンドする必要があり
、２０重量％以下では難燃性に劣り、６０重量％以上に
なると十分な可撓性が得られなくなる。従って、これに
対応するエチレン酢酸ビニル共重合体のブレンド範囲は
、８０〜４０重量％の範囲となる。これら両ポリマは触
媒の存在のもと水により活性化され架橋反応を生じ得る
シラングラフト法で共架橋される。
シラン化合物の種類としては、ビニルトリメトキシシラ
ン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（βメト
キシエトキシ）シラン、ビニルトノアセトキシシラン、
γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランが挙げ
られる。これらはジクミルパーオキサイド等のパーオキ
サイドによりグラフトさせることができる。
ン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（βメト
キシエトキシ）シラン、ビニルトノアセトキシシラン、
γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランが挙げ
られる。これらはジクミルパーオキサイド等のパーオキ
サイドによりグラフトさせることができる。
２ｒｆ９．分糸液状シリコーンゴムは、ジメチルシロキ
サン、メチルフエニルジ０キサン、ジフェニルシロキサ
ン等の骨格を持ｌち、末端あるいは側鎖に水素基を有す
る成分と、ビニル基を有する成分との付加反応により架
橋するタイプである。これら両成分は一般的にはほぼ同
程度の粘度を有し、１：１の割合で混合するものが多い
、粘度つまり分子量は目的により種々変えることができ
ろうこの２成分液状シリコーンゴムの混和量を上記重合
体ブレンド物１００重量部に対し１０〜１００重量部の
範囲に限定するのは、１０重ｉ部以下では目的とする耐
熱性を付与することができず、１００重量部を越えると
引き裂き強度が低下してくるためである。
サン、メチルフエニルジ０キサン、ジフェニルシロキサ
ン等の骨格を持ｌち、末端あるいは側鎖に水素基を有す
る成分と、ビニル基を有する成分との付加反応により架
橋するタイプである。これら両成分は一般的にはほぼ同
程度の粘度を有し、１：１の割合で混合するものが多い
、粘度つまり分子量は目的により種々変えることができ
ろうこの２成分液状シリコーンゴムの混和量を上記重合
体ブレンド物１００重量部に対し１０〜１００重量部の
範囲に限定するのは、１０重ｉ部以下では目的とする耐
熱性を付与することができず、１００重量部を越えると
引き裂き強度が低下してくるためである。
上記重合体ブレンド物には安定剤、
酸化防止剤、
滑剤、難燃剤、充填剤、補強剤、着色剤などを加えるこ
とができる。
とができる。
［作用］
塩素化ポリスチレンとエチレン酢酸ビニル共重合体のブ
レンド物に２成分系液状シリコーンゴムを上記範囲にお
いてブレンドし、それぞれ単独架橋反応を生じさせれば
、相互に侵入した高分子網目構造が形成され、それによ
って引き裂き強度や引張特性が改善される一方、耐熱性
向上効果を発揮するようになる。
レンド物に２成分系液状シリコーンゴムを上記範囲にお
いてブレンドし、それぞれ単独架橋反応を生じさせれば
、相互に侵入した高分子網目構造が形成され、それによ
って引き裂き強度や引張特性が改善される一方、耐熱性
向上効果を発揮するようになる。
［実施例］
以下に、本発明について実施例を参照し説明する。
第１表の実施例および比較例にそれぞれ示す配合組成よ
りなる供試材料をＢ型パンバリミキサーで約１０分間混
練後、６″ロールで約１＋ｍ厚のシート状とし、１８０
℃に保持したプレスにより１０分間加圧し１關厚のシー
トに架Ｖ５（液状シリコーンの付加反応）成型した。
りなる供試材料をＢ型パンバリミキサーで約１０分間混
練後、６″ロールで約１＋ｍ厚のシート状とし、１８０
℃に保持したプレスにより１０分間加圧し１關厚のシー
トに架Ｖ５（液状シリコーンの付加反応）成型した。
さらに、シート表面に触媒（例えばジブチルチンジラウ
レート）をうずく塗布後、アルミホイルで軽く包み、底
に水をはった適当な容器中に水に直接浸漬しない様に保
持して、８０℃にて２４時間放置して塩素化ポリエチレ
ンとエチレン＃酸ビニルの共架橋反応を行なわせた。
レート）をうずく塗布後、アルミホイルで軽く包み、底
に水をはった適当な容器中に水に直接浸漬しない様に保
持して、８０℃にて２４時間放置して塩素化ポリエチレ
ンとエチレン＃酸ビニルの共架橋反応を行なわせた。
それぞれの評価方法は次の通りである。
熱 性： １８０℃に保持したＪＩＳタイプの老化試験
機を用い、経時、的に 何点か取出し伸びと時間をプロプ トしたグラフを作り、このグラフ から伸び５０％に到達する時間を それぞれ求めた。
機を用い、経時、的に 何点か取出し伸びと時間をプロプ トしたグラフを作り、このグラフ から伸び５０％に到達する時間を それぞれ求めた。
ＪＩＳＫ７２０１に準拠して測
定した。
２０℃の恒温室で１日放置後、
ダンベル３号で打ち抜きショッパ
型引弓長試＠機を用いて
５００間／ｌｌ１ｎの速度で測定した。
上記引張特性における１００％
モジュラスを測定した。この値が
性：
撓
耐
可
酸素指数：
（難燃性）
引張特性：
０．５ｋｆ／ｍ罰２以下であることを
可撓性の目安とした。
り１き裂き強さ： ＪＩＳＫ６３０１に準拠しＢ形試
料を用い上記と同様のショッパ 型引張＃＆験機により ５００ ｃｍ ／ １１目）の速度で測定したう第１表
の下欄に評価結果を示す。
料を用い上記と同様のショッパ 型引張＃＆験機により ５００ ｃｍ ／ １１目）の速度で測定したう第１表
の下欄に評価結果を示す。
耐熱性については比較例１に示した様に従来の塩素化ポ
リエチレンとエチレン＃酸ビニル共重合体のブレンド物
が６０ｈ前後の寿命であるのに対し、実施例に示したＮ
Ｏ３１〜４の試料はいずれも相互侵入高分子網口構造を
とっているため、優れた耐熱性を示すと同時に比較例１
に示したシリコーンゴム非ブレンド系の有している引張
特性とほぼ同等の引張特性を保持している。一方、比較
例を見ると塩素化ポリエチレンか本発明の規定する範囲
を紹えたＮＯ，２ではｊげ視性に劣ることがわかる。ま
た、塩素化ポリエチレンのブレンドされていないＮ０１
３では難燃性の尺度を示す酸素指数が低く、自己消炎性
が失われている。さらに、Ｎｏ、４は液状シリコーンゴ
ムの添加量が本発明の範囲を越えており、そのために引
き裂き強さの低下が著しくなっている。
リエチレンとエチレン＃酸ビニル共重合体のブレンド物
が６０ｈ前後の寿命であるのに対し、実施例に示したＮ
Ｏ３１〜４の試料はいずれも相互侵入高分子網口構造を
とっているため、優れた耐熱性を示すと同時に比較例１
に示したシリコーンゴム非ブレンド系の有している引張
特性とほぼ同等の引張特性を保持している。一方、比較
例を見ると塩素化ポリエチレンか本発明の規定する範囲
を紹えたＮＯ，２ではｊげ視性に劣ることがわかる。ま
た、塩素化ポリエチレンのブレンドされていないＮ０１
３では難燃性の尺度を示す酸素指数が低く、自己消炎性
が失われている。さらに、Ｎｏ、４は液状シリコーンゴ
ムの添加量が本発明の範囲を越えており、そのために引
き裂き強さの低下が著しくなっている。
［発明の効果１
以上の通り、本発明に係る重合体ブレンド組成−物によ
れば、引張強さや引き裂き強度などの機械的特性を低下
させることなく、可撓性を保持させ、なおかつ耐熱性を
大＋ｌＪに向上させ得るものであり、高温になりがちな
分野で使用される電線・ケーブルの被覆材料として、工
業上における有用性を一段と高めることができる。
れば、引張強さや引き裂き強度などの機械的特性を低下
させることなく、可撓性を保持させ、なおかつ耐熱性を
大＋ｌＪに向上させ得るものであり、高温になりがちな
分野で使用される電線・ケーブルの被覆材料として、工
業上における有用性を一段と高めることができる。
Claims (1)
- （１）塩素化ポリエチレン２０〜６０重量％、エチレン
酢酸ビニル共重合体８０〜４０重量％よりなる重合体ブ
レンド物１００重量部に対し、白金化合物の存在下で付
加加硫反応可能な２成分系液状シリコーンゴムが総量で
１０〜１００重量部となるようにブレンドされ、塩素化
ポリエチレンとエチレン酢酸ビニル共重合体は共架橋せ
しめられているが、シリコーンゴムとはお互いが単独で
架橋され、かつ相互に侵入している高分子網目構造を形
成してなる重合体ブレンド組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1179227A JP2727670B2 (ja) | 1989-07-07 | 1989-07-07 | 架橋成形体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1179227A JP2727670B2 (ja) | 1989-07-07 | 1989-07-07 | 架橋成形体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0341139A true JPH0341139A (ja) | 1991-02-21 |
| JP2727670B2 JP2727670B2 (ja) | 1998-03-11 |
Family
ID=16062165
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1179227A Expired - Fee Related JP2727670B2 (ja) | 1989-07-07 | 1989-07-07 | 架橋成形体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2727670B2 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN108997664A (zh) * | 2017-06-06 | 2018-12-14 | 日立金属株式会社 | 护套材料和电缆 |
| CN113861579A (zh) * | 2021-09-03 | 2021-12-31 | 飞达科技有限公司 | 硅橡胶和氯化聚乙烯橡胶共混的电缆外皮加工方法 |
| JP2022152547A (ja) * | 2021-03-29 | 2022-10-12 | 日立金属株式会社 | 塩素系樹脂組成物、電線およびケーブル |
| CN117362812A (zh) * | 2023-10-31 | 2024-01-09 | 金发科技股份有限公司 | 一种交联聚烯烃材料及其制备方法与应用 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5907079B2 (ja) * | 2013-01-17 | 2016-04-20 | 日立金属株式会社 | シラングラフト塩素化ポリエチレンを用いた電線及びケーブル |
-
1989
- 1989-07-07 JP JP1179227A patent/JP2727670B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN108997664A (zh) * | 2017-06-06 | 2018-12-14 | 日立金属株式会社 | 护套材料和电缆 |
| CN108997664B (zh) * | 2017-06-06 | 2022-11-01 | 日立金属株式会社 | 护套材料和电缆 |
| JP2022152547A (ja) * | 2021-03-29 | 2022-10-12 | 日立金属株式会社 | 塩素系樹脂組成物、電線およびケーブル |
| CN113861579A (zh) * | 2021-09-03 | 2021-12-31 | 飞达科技有限公司 | 硅橡胶和氯化聚乙烯橡胶共混的电缆外皮加工方法 |
| CN117362812A (zh) * | 2023-10-31 | 2024-01-09 | 金发科技股份有限公司 | 一种交联聚烯烃材料及其制备方法与应用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2727670B2 (ja) | 1998-03-11 |
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| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |