JPH03166246A - 重合体ブレンド組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、耐熱性を有する上に難燃性をも有し、かつ可
撓性において優れ、電線絶縁材料として有用性の高い重
合体ブレンド組戒物に関するものである． ［従来の技術］ 塩素化ポリエチレンは、ポリエチレンの水素原子を部分
的に塩素原子と置換することにより製造されるものであ
り、中低圧法によるポリエチレンの懸濁塩素化法により
製造するのが一般的である．原料となるポリエチレンの
構造、分子量などにより、また塩素の含有率や結合塩素
の分布状態、残存する結晶性の有無などにより硬質プラ
スチック状からゴム状にわたる広範囲の物性のものを得
ることができる． また，主鎖に２重結合をもたないハロゲン系ボリマであ
るため、耐候性、耐オゾン性、難燃性、耐衝撃強さ、耐
薬品性、耐油性など数々の優れた特性を有している。

このために、塩素化ポリエチレンは電線・ケーブル用材
料としても注目され、電気的特性上シース材料としてポ
リクロロプレンゴムやクロロスルホン化ポリエチレンの
代替材料として使用される場合が多いが、その組成によ
っては絶縁材料としても有効に使用されている． さらに、難燃材料として見た場合、ハロゲンを含有して
いることから優れた難燃性を示し、最近の電線・ゲープ
ル材料に要求されている各種の難燃性試験に耐え得る材
料として有望視されている．一方、超低密度ポリエチレ
ン（以下ＶＬＤＰＥ）は、エチレンとα−オレフインの
共重合樹脂で、分子楕遣的には直鎖状低密度ポリエチレ
ン（以下Ｌ−ＬＤＰＥ）と同じであるが、Ｌ−ＬＤＰＲ
の密度を下げて各種物性を測定すると、密度が約０　．
　９　１　１　ｇ／ｔｙｓｍ３で新しいポリエチレンす
なわち上記ＶＬＤＰＥになる．従ッテ、ＶＬＤＰＥは密
度が０　．　９　１　０　ｇ／ａｍ３以下の直鎖状分子
構造のポリエチレンと定義することができる．ＶＬＤＰ
Ｅは従来のポリエチレンなどと同様に耐熱性、耐油性、
耐候性、電気絶縁性に優れた物性を持っている池、密度
が０　．　９　０　０　ｇ／ａｍ３のグレードのものは
ＶＡ（酢酸ビニル）含有量が１０〜１５％のエチレン酢
酸ビニル共重合体（以下ＥＶＡ）と同程度の柔軟性を有
している．また、ＥＶＡと比較して高い融点を有し、し
かも熱分解により酢酸などのガスを発生しない利点があ
る．また、充填剤などの受容性に優れている点はＥＶＡ
と同様である．さらに、−６０℃前後の柔軟温度を示し
良好な低温可撓性と、低い脆性温度を有している． しかしながら、難燃性の面から見ると可燃性であり、前
述した塩素化ポリエチレンに比較してかなり劣るという
欠点がある． 従って、上述した両者の優れた性質を活かしてかかる両
者をブレンドし、共架橋するようにすれば、絶縁材料と
してもまたシース材料としても良好な性質を示す材料を
得ることができ、例えば非常に可撓性に優れ、しかも難
燃性、耐油性、酎熟性および良好な電気特性を有する材
料を得ることができる， ［発明が解決しようとする課題］ 上記した塩素化ポリエチレンおよび超低密度ポリエチレ
ンブレンド共架橋物には、一般的に定義されている連続
使用温度は定められていないが、１１０℃程度までの耐
熱性を有しており、モータの日出線や車両用電線の被覆
材料として本材料を適用することができる． しかし、最近における機器類の小型精密化傾向などによ
り、電線の過密配線による昇温あるいは機器類の使用雰
囲気そのものの許容温度の上昇傾向などが顕著になり、
上記温度範囲より一層高い耐熱性が求められるようにな
ってきた．このようなより高い耐熱性の要求に対処する
ために、これまでにも酸化防止剤の添加あるいは耐熱性
ボリマ〈例えばシリコーンゴム〉とのブレンドあるいは
共重合などが検討されてきている．しかし、酸化防止剤
による対策には自ら限度がある上、多量に添加した場合
には架橋阻害を生じたり使用時に表面に析出するいわゆ
るブルーム現象がみられたりして好ましいものとはいえ
ない．また、シリコーンゴム等をブレンドする方法も、
単なるブレンドでは耐熱性向上には効果があるものの、
機械的特性が大巾に低下するといった問題があり、必ず
しも期待するような特性は得られていない． 本発明の目的は、上記したような従来技術の問題点を解
消し、機械的特性など他の諸特性に悪影響を与えること
なく耐熱性を有効に向上させ得る新規な塩素化ポリエチ
レン、超低密度ポリエチレン及び液状シリコーンゴムよ
りなる重合体ブレンド組成物を提供しようとするもので
ある．［課題を解決するための手Ｖｉ１ 本発明は、塩素化ポリエチレン１０〜８０重量％、密度
が０．８８２〜０．９１０ｇ／国３の範囲にある超低密
度ポリエチレン９０〜２０重址％よりなる重合体ブレン
ド物１００重量部に対し、白金化合物の存在下で加硫反
応可能な液状シリコーンゴムが１０〜１００重量部とな
るようにブレンドされ、塩素化ポリエチレンと超低密度
ポリエチレンとは共重合せしめられているが、シリコー
ンゴムとはお互いが単独で架橋され、かつ相互に侵入し
ている高分子網目椙造を形或してなるものである． 塩素化ポリエチレンには、塩素含有量、結晶の有無、分
子量、分子量分布等により種々なグレードのものがある
が、本発明においてはそのグレードについてはとくに問
わない． 超低密度ポリエチレンはエチレンとα−オレフィンの共
重合体であり、製法をはじめ、分子量、分子量分布、α
−オレフィン含有量、α−オレフィンの分布等により種
々のグレードのものが上市されているが、本発明におい
てはそのグレードについては特に問わない．これら両ボ
リマは触媒の存在のもと水により活性化され架橋反応を
生じ得るシラングラフト法で共架橋される． シラン化合物の種類としては、ビニルトリメトキシシラ
ン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（βメト
キシエトキシ）シラン、ビニルトリアセトキシシラン、
γ−メタクリロキシプロビルトリメトキシシランが挙げ
られる。これらはジクミルパーオキサイド等のバーオキ
サイドによりグラフトさせることができる． ２成分系液状シリコーンゴムは、ジメチルシロキサン、
メチルフエニルシロキサン、ジフェニルシロキサン等の
骨格を持ち、末端あるいは測鎖に水素基を有する戒分と
、ビニル基を有する戒分との付加反応により架橋するタ
イプである．これら両成分は一般的にはほぼ同程度の粘
度を有し、ｌ：１の割合で混合するものが多い．粘度つ
まり分子量は目的により種々変えることができる。

この２戒分液状シリコーンゴムの混和量を上記重合体ブ
レンド物ｌＯＯ重量部に対し１０〜１００重量部の範囲
に限定するのは、１０重量部以下では目的とする耐熱性
を付与することができず、１００重量部を越えると引き
裂き強度が低下してくるためである． 上記重合体ブレンド物には安定剤、酸化防止剤、滑剤、
難燃剤、充填剤、補強剤、着色剤などを加えることがで
きる． ［作用１ 塩素化ポリエチレンと超低密度ポリエチレンのブレンド
物に２成分系液状シリコーンゴムを上記範囲においてブ
レンドし、それぞれ独立して架橋反応を生じさせれば、
相互に侵入した高分子網目構造が形或され、それによっ
て引き裂き強度や引張特性が改善される一方、耐熱性向
上効果を発揮するようになる． ［実施例］ 以下に、本発明について実施例を参照し説明する． 第１表の実施例および比較関にそれぞれ示す配合組或よ
りなる供試材料をＢ型バンバリミキサーで約１０分間混
練後、６″ロールで約１間厚のシート状とし、１８０℃
に保持したプレスにより１０分間加圧しＩＩ１１１厚の
シートに架！（液状シリコーンの付加反応）成型した． さらに、シート表面に触媒（例えばジブチルチンジラウ
レート）をうずく塗布後、アルミホイルで軽く包み、底
に水をはった適当な容器中に水に直接浸漬しない様に保
持して、８０’Ｃにて２４時間放置して塩素化ポリエチ
レンと超低密度ポリエチレンの共架橋反応を行なわせた
． それぞれの評価方法は次の通りである．耐　熟　性：　
１８０℃に保持したＪＩＳタイプの老化試験機を用い、
経時的に 何点か取出し伸びと時間をプロッ トしたグラフを作り、このグラフ から伸び５０％に到達する時間を それぞれ求めた． Ｊ　Ｉ　ＳＫ７２０　１に準拠して測 定した． ２０℃の恒温室でｌ日放置後、 ダンベル３号で打ち抜きショッパ 型引張試験機を用いて ５００關／ｌ′Ｉｉｎの速度で測定した．可　撓　性：
　上記引張特性における１０（１９≦モジュラスを測定
した．この値が ０　．　５　ｋＩｒ／　ｍｗ＋２以下であることを可撓
性の目安とした。

ＪＩＳＫ６３０１に準拠しＢ形 試料を用い上記と同様のショッパ 型引張試験機により ５　０　０　ｍＷＩ／　Ｉｌｉｎの速度で測定した．第
１表の下欄に評価結果を示す． 酸素指数＝ （難燃性） 引張特性： 引き裂き強さ： 耐熱性については比較例１に示した様に従来の塩素化ポ
リエチレンと超低密度ポリエチレンのみのブレンド物が
６０ｈ前後の寿命であるのに対し、実施例に示したＮＯ
．１〜４の試料はいずれも相互侵入高分子網目＃Ｉ造を
とっているため、優れた耐熱性を示すと同時に比較例１
に示したシリコーンゴム非ブレンド系の有している引張
特性とほぼ同等の引張特性を保持している．一方、比較
例を見ると塩素化ポリエチレンのみでＶＬＤＰＥのブレ
ンドされていないＮＯ．２では可視性に劣ることがわか
る．また、塩素化ポリエチレンのブレンドされていない
ＮＯ．３では難燃性の尺度を示す酸素指数が低く、自己
消炎性が失われている．さらに、比較例ＮＯ．４は液状
シリコーンゴムの添加量が本発明の範囲を越えており、
そのために引き裂き強さの低下が著しくなっている． ［発明の効果］ 以上の通り、本発明に係る重合体ブレンド組成物によれ
ば、引張強さや引き裂き強度などの機械的特性を低下さ
せることなく、可視性を保持させ、なおかつ耐熟性を大
巾に向上させ得るものであり、高温になりがちな分野で
使用される電線・ゲーブルの被覆材料として、工業上に
おける有用性を一段と高めることができる．

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）　塩素化ポリエチレン１０〜８０重量％、密度が
   ０．８８２〜０．９１０ｇ／ｃｍ＾３の範囲にある超低
   密度ポリエチレン９０〜２０重量％よりなる重合体ブレ
   ンド物１００重量部に対し、白金化合物の存在下で加硫
   反応可能な液状シリコーンゴムが１０〜１００重量部と
   なるようにブレンドされ、塩素化ポリエチレンと超低密
   度ポリエチレンとは共重合せしめられているが、シリコ
   ーンゴムとはお互いが単独で架橋され、かつ相互に侵入
   している高分子網目構造を形成してなる重合体ブレンド
   組成物。