JPH0343317B2 - - Google Patents
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- JPH0343317B2 JPH0343317B2 JP60144152A JP14415285A JPH0343317B2 JP H0343317 B2 JPH0343317 B2 JP H0343317B2 JP 60144152 A JP60144152 A JP 60144152A JP 14415285 A JP14415285 A JP 14415285A JP H0343317 B2 JPH0343317 B2 JP H0343317B2
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- mixture
- acyl
- fragrance
- acetyl
- production example
- Prior art date
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- Expired - Lifetime
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Fats And Perfumes (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Disinfection, Sterilisation Or Deodorisation Of Air (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は香料組成物に関し、詳しくは上記式
〔〕の新規化合物を含有してなる香料組成物に
関する。本発明の香料組成物は石けん，香水，化
粧品，室内芳香剤，マスキング剤等に有効に使用
できるものである。 〔従来の技術〕 ジヤコウ鹿より得られる天然ムスクは非常に高
価で、供給も不安定なため、ムスク香を有する化
合物の開発は古くから盛んに行われ、ニトロムス
ク系やインダンムスク系，テトラリンムスク系，
大環状ムスク系等に属する数多くの化合物が見出
されている。 しかし近年、それらの化合物の中に安全性の問
題から、石けん，化粧品等への使用規制がなされ
るものが出てきている。そのため、ムスク香を有
する化合物でより安全性の高いものの出現が望ま
れている。このような化合物としてシクロペンタ
ナフタレン骨格を有する化合物が知られ、既に
【式】（ドイツ特許第 2114216号） 【式】（特公昭42−6491号） 等が示されているが、これらはいずれも安全性の
点ではすぐれているものの匂いの質，強さの点で
末だ満足のいくものではない。 〔発明が解決しようとする問題点〕 従つて、本発明の目的は、安全性が高く、安価
に製造でき、しかも匂いの質，強さともすぐれ、
香料として有用なシクロペンタナフタレン骨格の
ムスク香化合物を提供することにある。 〔問題点を解決するための手段〕 本発明者らはシクロペンタナフタレン骨格を有
する多くの化合物の合成法と匂い特性を比較検討
する中で、テトラリンとイソプレンの環化反応に
よつて生ずる１，１−ジメチル−２，３，５，
６，７，８−ヘキサヒドロ−1H−シクロペンタ
〔ｂ〕ナフタレン（以下１，１−〔ｂ〕体と略
す。），１，１−ジメチル−２，３，６，７，８，
９−ヘキサヒドロ−1H−シクロペンタ〔ａ〕ナ
フタレン（以下１，１−〔ａ〕体と略す。）および
３，３−ジメチル−１，２，６，７，８，９−ヘ
キサヒドロ−1H−シクロペンタ〔ａ〕ナフタレ
ン（以下３，３−〔ａ〕体と略す。）の混合物をさ
らにアシル化して得られる４−アシル−１，１−
〔ｂ〕体と４（または５）−アシル−１，１（または
３，３）−〔ａ〕体との混合物が、それ自体はヨノ
ン的な弱いムスク香を有するのみであるにもかか
わらず、カラムクロマトグラフイーにより既知化
合物である４−アシル−１，１−〔ｂ〕体を除去
すると、思いもかけず強力で高貴なムスク香をも
つた香料組成物が得られること、さらにそのムス
ク香の本体が新規化合物である４−アシル−１，
１−〔ａ〕体、５−アシル−１，１−〔ａ〕体，５
−アシル−３，３−〔ａ〕体またはこれらの混合
物であることを見出して本発明を完成した。 すなわち本発明は、 式 〔式中、R1はメチル基またはエチル基であり、
R2，R3はいずれか一方がメチル基で、他方が水
素原子である。〕で示される４−アシル−１，１
−〔ａ〕体、５−アシル−１，１−〔ａ〕体および
５−アシル−３，３−〔ａ〕体の中から選ばれた
少なくとも１種の化合物を含有してなる香料組成
物に関する。 本発明の香料組成物を得るには、公知の方法
（特公昭42−6491号，特公昭60−20364号等）によ
り、次の反応式に示すようにテトラリンにイソプ
レンを環化付加させて１，１−〔ｂ〕体，１，１
−〔ａ〕および３，３−〔ａ〕体（およそ32：40：
28の比で生成する）の混合物とし、それをさらに
アシル化して４−アシル−１，１−〔ｂ〕体，４
−アシル−１，１−〔ａ〕体、５−アシル−１，
１−〔ａ〕体および５−アシル−３，３−〔ａ〕体
混合物とする。 【式】【式】 【式】 【式】【式】 アシル化体混合物は、酢酸エチル：ｎ−ヘキサ
ン（１：20）を展開剤とするシリカゲルカラムク
ロマトグラフイーにより４−アシル−１，１−
〔ｂ〕体、５−アシル−３，３−〔ａ〕体，５−ア
シル−１，１−〔ａ〕体，４−アシル−１，１−
〔ａ〕体の順に溶出してくるので、これにより４
−アシル−１，１−〔ｂ〕体を除去して本発明の
香料組成物が得られる。 本発明において、上記３種の化合物は混合物と
して用いてもよく、または単離してそれぞれ単独
で用いてもよい。単離して用いる場合は、４−ア
シル−１，１−〔ａ〕体がムスク香として質，強
さとも最もよく、次に５−アシル−３，３−〔ａ〕
体が優れている。 また、アシル基のR1はメチル基またはエチル
基であるとき、ムスク香として好ましく、プロピ
ル基以上になると、ヨノン的となつてムスク香と
して好ましくない。 かくして得られる本発明の香料組成物は、安全
で良質なムスク香を有する香料ベースとして石け
ん，香水，化粧品，室内芳香剤，マスキング剤等
に有効に利用でき、それら商品の香気を改善、強
化してその商品価値を高めるのに役立つ。 本発明の式〔〕で示される化合物は、その使
用目的等を考慮して配合量を適宜決定すればよ
く、通常は最終製品における配合量が0.001〜10
重量％、好ましくは0.01〜１重量％である。ま
た、本発明の香料組成物には溶剤、界面活性剤，
殺菌剤，色素等の常用の補助的成分を任意に加え
ることができる。 〔実施例〕 次に、実施例，参考例をあげて本発明をさらに
詳しく説明する。 製造例 １ 環化混合物の製造 テトラリン290ｇに93％硫酸300ｇを加え、−５
℃に冷却した。これにイソプレン61.2ｇ（0.9M）
をテトラリン290ｇに溶解した溶液を−５〜０℃
で激しく撹拌しながら４時間かけて滴下した。滴
下後、同温でさらに１時間撹拌を続けた後、静置
することにより分離した油層を分液した。 油層を水，５％水酸化ナトリウム，５％炭酸水
素ナトリウムの順で洗い、芒硝で乾燥した。未反
応のテトラリンを留去した後、蒸留を行い、沸点
89〜98℃／0.3mmHgの留分を集めて環化混合物を
得た。収量は100ｇ（理論収率55.5％）であり、
特性値は、d20 20＝0.978，n20 D＝1.545であつた。 本混合物はガスクロマトグラフによる分析の結
果、１，１−〔ｂ〕体，１，１−〔ａ〕体および
３，３−〔ａ〕体の割合がおよそ32：40：28の比
で成つていることを確認した。 製造例 ２ アセチル化混合物の製造 １，２−ジクロルエタン50ｇに塩化アルミニウ
ム31.2ｇを加え、塩化アセチル21.2ｇ（0.27M）
を室温で15分かけて滴下する。これに製造例１で
得た混合物36.5ｇ（0.18M）を１，２−ジクロル
エタン25ｇに溶解した溶液を室温で撹拌しながら
30分かけて滴下した。滴下後、さらに１時間撹拌
を続けたのち氷水中に投入して触媒を分解し、分
離した油層を分液した。 油層を水，５％水酸化ナトリウム，水の順で洗
い、芒硝で乾燥した。ジクロルエタンを留去後、
蒸留を行い沸点140〜142℃／0.2mmHgの留分を集
め、アセチル化混合物を得た。得られた混合物の
収量は36.3ｇ（理論収率82.0％）であり、特性値
は、d20 20＝1.047，n20 D＝1.557であつた。 本混合物はガスクロマトグラフによる分析の結
果、４−アセチル−１，１−〔ｂ〕体，５−アセ
チル−３，３−〔ａ〕体，５−アセチル−１，１
−〔ａ〕体および４−アセチル−１，１−〔ａ〕体
の生成比がおよそ27：29：20：24であることを確
認した。第１図にクロマトグラムを示す。 製造例 ３ プロピオニル化混合物の製造 製造例２において塩化アセチルの代りに塩化プ
ロピオニル25ｇ（0.27M）を用いたこと以外は製
造例２と同様に反応させ、蒸留して沸点147〜150
℃／0.1mmＨｇの留分を集め、プロピオニル化混
合物38.1ｇ（理論収率82.6％）を得た。 製造例 ４ 香料組成物の製造および各成分の単離 製造例２で得たアセチル化混合物25ｇをｎ−ヘ
キサン50mlに溶解し、シリカゲルを固定相（６cm
×120cm）とし、酢酸エチル：ｎ−ヘキサン
（１：20）を展開剤としてカラムクロマトグラフ
イーを行つた。 アセチル化混合物は４−アセチル−１，１−
〔ｂ〕体，５−アセチル−３，３−〔ａ〕体，５−
アセチル−１，１−〔ａ〕体，４−アセチル−１，
１−〔ａ〕体の順に溶出するため、これによりア
セチル化混合物から４−アセチル−１，１−〔ｂ〕
体を除去して香料組成物を得た。また、各成分リ
ツチのフラクシヨンの再クロマトグラフイーによ
り各成分を単離した。 新規化合物である各成分の特性値は次の通りで
ある。 ５−アセチル−３，３−〔ａ〕体 d20 20＝1.046，n20 D＝1.556 IR（NaCl液膜，cm-1）；1680（ｃ＝Ｏ）（第２図
に示す） NMR（CDCl3，ppm）；1.27（6H：３，３−ジ
−ＣH3 ）2.56（3H：アセチルＣH3 ）7.24（Ｈ
：４−Ｈ） （第３図に示す） ５−アセチル−１，１−〔ａ〕体 d20 20＝1.047，n20 D＝1.557 IR（NaCl液膜，cm-1）；1680（ｃ＝Ｏ）（第４図
に示す） NMR（CDCl3，ppm）；1.35（6H：１，１−ジ
−ＣH3 ）2.53（3H：アセチルＣH3 ）7.26（Ｈ
：４−Ｈ） （第５図に示す） ４−アセチル−１，１−〔ａ〕体 d20 20＝1.047，n20 D＝1.557 IR（NaCl液膜，cm-1）；1675（ｃ＝Ｏ）（第６図
に示す） NMR（CDCl3，ppm）；1.33（6H：１，１−ジ
−ＣH3 ）2.54（3H：アセチルＣH3 ）7.42（Ｈ
：５−Ｈ） （第７図に示す） 製造例 ５ プロピオニル化混合物各成分の単離 製造例４におけるアセチル化混合物の代りに製
造例３で得たプロピオニル化混合物を用いたこと
以外は製造例４と同様にして４−プロピオニル−
１，１−〔ｂ〕体，５−プロピオニル−３，３−
〔ａ〕体，５−プロピオニル−１，１−〔ａ〕体お
よび４−プロピオニル−１，１−〔ａ〕体の各成
分を単離した。 参考例 １ 香りの評価 製造例２で得たアセチル化混合物および製造例
４により得た各成分について専問パーフユーマー
３名により香りの評価を行つた。結果を第１表に
示す。 【表】 第１表から明らかなように、４−アセチル−
１，１−〔ａ〕体が匂いの質，強さとも最良で、
その強さはアセチル化混合物の約200倍であつた。 実施例 １ 香料への応用 製造例４で得た香料組成物を用いてそれぞれ下
記の香料を調製した。 サンダル調香水用香料 成 分 重量部 ラバンジン油 110 アニスアルデヒド ５ アミルサリシレート 30 ゲラニウム油 45 シナミツクアルデヒド 10 クマリン 90 サンタレツクス 300 バツチエリ油 60 製造例４で得た香料組成物 350 1000 上記配合により高貴なムスクトーンをもつたサ
ンダル調香水用香料を得た。上記処方中の香料組
成物の代りに製造例２で得たアセチル化混合物を
配合した香料にくらべ、その香貴は著しく改善さ
れたものであつた。 実施例 ２ 製造例４で得た４−アセチル−１，１−〔ａ〕
体を用いて下記の香料を調製した。 オークモス調香水用香料 成 分 重量部 α−アミルシナミツクアルデヒド 110 メチルアンスラニレート 10 オイゲノール 40 オーランチオール 10 フエネチルアルコール 22 ベンジルアセテート 70 タービニルアセテート 70 ベルベトン 150 ジヒドロミルセノール ７ ｐ−クレジルメチルエーテル ６ ユーカリ油 30 ラバンジン油 200 クマリン 45 バツチエリ油 50 リリアール 35製造例４で得た４−アセチル−１，１−〔ａ〕体
145 1000 上記配合によりシツクで深みのあるオークモス
調香水用香料を得た。上記処方中の４−アセチル
−１，１−〔ａ〕体の代りに製造例２で得たアセ
チル化混合物を配合した香料にくらべ、その香気
は著しく改善されたものであつた。 参考例 ２ 本発明香料組成物の安全性 製造例４および５で得た新規化合物５種につき
剃毛したモルモツトを用いて、開放塗布による一
次刺激性試験，森川法による光毒性試験およびマ
グナソン法による感作性試験を行つた。結果を第
２表に示す。 【表】 全試料とも、動物皮膚に対する何らの刺激性も
感作性も認められず、本発明の新規化合物はきわ
めて安全であることが確認された。 〔発明の効果〕 本発明の香料組成物はすぐれたムスク香を有
し、しかもきわめて安全性の高いものである。し
たがつて、石けん，香水，化粧品，室内芳香剤，
マスキング剤等の香料ベースとして広く使用で
き、それら商品の香気を改善、強化して商品価値
を高めることができる。
〔〕の新規化合物を含有してなる香料組成物に
関する。本発明の香料組成物は石けん，香水，化
粧品，室内芳香剤，マスキング剤等に有効に使用
できるものである。 〔従来の技術〕 ジヤコウ鹿より得られる天然ムスクは非常に高
価で、供給も不安定なため、ムスク香を有する化
合物の開発は古くから盛んに行われ、ニトロムス
ク系やインダンムスク系，テトラリンムスク系，
大環状ムスク系等に属する数多くの化合物が見出
されている。 しかし近年、それらの化合物の中に安全性の問
題から、石けん，化粧品等への使用規制がなされ
るものが出てきている。そのため、ムスク香を有
する化合物でより安全性の高いものの出現が望ま
れている。このような化合物としてシクロペンタ
ナフタレン骨格を有する化合物が知られ、既に
【式】（ドイツ特許第 2114216号） 【式】（特公昭42−6491号） 等が示されているが、これらはいずれも安全性の
点ではすぐれているものの匂いの質，強さの点で
末だ満足のいくものではない。 〔発明が解決しようとする問題点〕 従つて、本発明の目的は、安全性が高く、安価
に製造でき、しかも匂いの質，強さともすぐれ、
香料として有用なシクロペンタナフタレン骨格の
ムスク香化合物を提供することにある。 〔問題点を解決するための手段〕 本発明者らはシクロペンタナフタレン骨格を有
する多くの化合物の合成法と匂い特性を比較検討
する中で、テトラリンとイソプレンの環化反応に
よつて生ずる１，１−ジメチル−２，３，５，
６，７，８−ヘキサヒドロ−1H−シクロペンタ
〔ｂ〕ナフタレン（以下１，１−〔ｂ〕体と略
す。），１，１−ジメチル−２，３，６，７，８，
９−ヘキサヒドロ−1H−シクロペンタ〔ａ〕ナ
フタレン（以下１，１−〔ａ〕体と略す。）および
３，３−ジメチル−１，２，６，７，８，９−ヘ
キサヒドロ−1H−シクロペンタ〔ａ〕ナフタレ
ン（以下３，３−〔ａ〕体と略す。）の混合物をさ
らにアシル化して得られる４−アシル−１，１−
〔ｂ〕体と４（または５）−アシル−１，１（または
３，３）−〔ａ〕体との混合物が、それ自体はヨノ
ン的な弱いムスク香を有するのみであるにもかか
わらず、カラムクロマトグラフイーにより既知化
合物である４−アシル−１，１−〔ｂ〕体を除去
すると、思いもかけず強力で高貴なムスク香をも
つた香料組成物が得られること、さらにそのムス
ク香の本体が新規化合物である４−アシル−１，
１−〔ａ〕体、５−アシル−１，１−〔ａ〕体，５
−アシル−３，３−〔ａ〕体またはこれらの混合
物であることを見出して本発明を完成した。 すなわち本発明は、 式 〔式中、R1はメチル基またはエチル基であり、
R2，R3はいずれか一方がメチル基で、他方が水
素原子である。〕で示される４−アシル−１，１
−〔ａ〕体、５−アシル−１，１−〔ａ〕体および
５−アシル−３，３−〔ａ〕体の中から選ばれた
少なくとも１種の化合物を含有してなる香料組成
物に関する。 本発明の香料組成物を得るには、公知の方法
（特公昭42−6491号，特公昭60−20364号等）によ
り、次の反応式に示すようにテトラリンにイソプ
レンを環化付加させて１，１−〔ｂ〕体，１，１
−〔ａ〕および３，３−〔ａ〕体（およそ32：40：
28の比で生成する）の混合物とし、それをさらに
アシル化して４−アシル−１，１−〔ｂ〕体，４
−アシル−１，１−〔ａ〕体、５−アシル−１，
１−〔ａ〕体および５−アシル−３，３−〔ａ〕体
混合物とする。 【式】【式】 【式】 【式】【式】 アシル化体混合物は、酢酸エチル：ｎ−ヘキサ
ン（１：20）を展開剤とするシリカゲルカラムク
ロマトグラフイーにより４−アシル−１，１−
〔ｂ〕体、５−アシル−３，３−〔ａ〕体，５−ア
シル−１，１−〔ａ〕体，４−アシル−１，１−
〔ａ〕体の順に溶出してくるので、これにより４
−アシル−１，１−〔ｂ〕体を除去して本発明の
香料組成物が得られる。 本発明において、上記３種の化合物は混合物と
して用いてもよく、または単離してそれぞれ単独
で用いてもよい。単離して用いる場合は、４−ア
シル−１，１−〔ａ〕体がムスク香として質，強
さとも最もよく、次に５−アシル−３，３−〔ａ〕
体が優れている。 また、アシル基のR1はメチル基またはエチル
基であるとき、ムスク香として好ましく、プロピ
ル基以上になると、ヨノン的となつてムスク香と
して好ましくない。 かくして得られる本発明の香料組成物は、安全
で良質なムスク香を有する香料ベースとして石け
ん，香水，化粧品，室内芳香剤，マスキング剤等
に有効に利用でき、それら商品の香気を改善、強
化してその商品価値を高めるのに役立つ。 本発明の式〔〕で示される化合物は、その使
用目的等を考慮して配合量を適宜決定すればよ
く、通常は最終製品における配合量が0.001〜10
重量％、好ましくは0.01〜１重量％である。ま
た、本発明の香料組成物には溶剤、界面活性剤，
殺菌剤，色素等の常用の補助的成分を任意に加え
ることができる。 〔実施例〕 次に、実施例，参考例をあげて本発明をさらに
詳しく説明する。 製造例 １ 環化混合物の製造 テトラリン290ｇに93％硫酸300ｇを加え、−５
℃に冷却した。これにイソプレン61.2ｇ（0.9M）
をテトラリン290ｇに溶解した溶液を−５〜０℃
で激しく撹拌しながら４時間かけて滴下した。滴
下後、同温でさらに１時間撹拌を続けた後、静置
することにより分離した油層を分液した。 油層を水，５％水酸化ナトリウム，５％炭酸水
素ナトリウムの順で洗い、芒硝で乾燥した。未反
応のテトラリンを留去した後、蒸留を行い、沸点
89〜98℃／0.3mmHgの留分を集めて環化混合物を
得た。収量は100ｇ（理論収率55.5％）であり、
特性値は、d20 20＝0.978，n20 D＝1.545であつた。 本混合物はガスクロマトグラフによる分析の結
果、１，１−〔ｂ〕体，１，１−〔ａ〕体および
３，３−〔ａ〕体の割合がおよそ32：40：28の比
で成つていることを確認した。 製造例 ２ アセチル化混合物の製造 １，２−ジクロルエタン50ｇに塩化アルミニウ
ム31.2ｇを加え、塩化アセチル21.2ｇ（0.27M）
を室温で15分かけて滴下する。これに製造例１で
得た混合物36.5ｇ（0.18M）を１，２−ジクロル
エタン25ｇに溶解した溶液を室温で撹拌しながら
30分かけて滴下した。滴下後、さらに１時間撹拌
を続けたのち氷水中に投入して触媒を分解し、分
離した油層を分液した。 油層を水，５％水酸化ナトリウム，水の順で洗
い、芒硝で乾燥した。ジクロルエタンを留去後、
蒸留を行い沸点140〜142℃／0.2mmHgの留分を集
め、アセチル化混合物を得た。得られた混合物の
収量は36.3ｇ（理論収率82.0％）であり、特性値
は、d20 20＝1.047，n20 D＝1.557であつた。 本混合物はガスクロマトグラフによる分析の結
果、４−アセチル−１，１−〔ｂ〕体，５−アセ
チル−３，３−〔ａ〕体，５−アセチル−１，１
−〔ａ〕体および４−アセチル−１，１−〔ａ〕体
の生成比がおよそ27：29：20：24であることを確
認した。第１図にクロマトグラムを示す。 製造例 ３ プロピオニル化混合物の製造 製造例２において塩化アセチルの代りに塩化プ
ロピオニル25ｇ（0.27M）を用いたこと以外は製
造例２と同様に反応させ、蒸留して沸点147〜150
℃／0.1mmＨｇの留分を集め、プロピオニル化混
合物38.1ｇ（理論収率82.6％）を得た。 製造例 ４ 香料組成物の製造および各成分の単離 製造例２で得たアセチル化混合物25ｇをｎ−ヘ
キサン50mlに溶解し、シリカゲルを固定相（６cm
×120cm）とし、酢酸エチル：ｎ−ヘキサン
（１：20）を展開剤としてカラムクロマトグラフ
イーを行つた。 アセチル化混合物は４−アセチル−１，１−
〔ｂ〕体，５−アセチル−３，３−〔ａ〕体，５−
アセチル−１，１−〔ａ〕体，４−アセチル−１，
１−〔ａ〕体の順に溶出するため、これによりア
セチル化混合物から４−アセチル−１，１−〔ｂ〕
体を除去して香料組成物を得た。また、各成分リ
ツチのフラクシヨンの再クロマトグラフイーによ
り各成分を単離した。 新規化合物である各成分の特性値は次の通りで
ある。 ５−アセチル−３，３−〔ａ〕体 d20 20＝1.046，n20 D＝1.556 IR（NaCl液膜，cm-1）；1680（ｃ＝Ｏ）（第２図
に示す） NMR（CDCl3，ppm）；1.27（6H：３，３−ジ
−ＣH3 ）2.56（3H：アセチルＣH3 ）7.24（Ｈ
：４−Ｈ） （第３図に示す） ５−アセチル−１，１−〔ａ〕体 d20 20＝1.047，n20 D＝1.557 IR（NaCl液膜，cm-1）；1680（ｃ＝Ｏ）（第４図
に示す） NMR（CDCl3，ppm）；1.35（6H：１，１−ジ
−ＣH3 ）2.53（3H：アセチルＣH3 ）7.26（Ｈ
：４−Ｈ） （第５図に示す） ４−アセチル−１，１−〔ａ〕体 d20 20＝1.047，n20 D＝1.557 IR（NaCl液膜，cm-1）；1675（ｃ＝Ｏ）（第６図
に示す） NMR（CDCl3，ppm）；1.33（6H：１，１−ジ
−ＣH3 ）2.54（3H：アセチルＣH3 ）7.42（Ｈ
：５−Ｈ） （第７図に示す） 製造例 ５ プロピオニル化混合物各成分の単離 製造例４におけるアセチル化混合物の代りに製
造例３で得たプロピオニル化混合物を用いたこと
以外は製造例４と同様にして４−プロピオニル−
１，１−〔ｂ〕体，５−プロピオニル−３，３−
〔ａ〕体，５−プロピオニル−１，１−〔ａ〕体お
よび４−プロピオニル−１，１−〔ａ〕体の各成
分を単離した。 参考例 １ 香りの評価 製造例２で得たアセチル化混合物および製造例
４により得た各成分について専問パーフユーマー
３名により香りの評価を行つた。結果を第１表に
示す。 【表】 第１表から明らかなように、４−アセチル−
１，１−〔ａ〕体が匂いの質，強さとも最良で、
その強さはアセチル化混合物の約200倍であつた。 実施例 １ 香料への応用 製造例４で得た香料組成物を用いてそれぞれ下
記の香料を調製した。 サンダル調香水用香料 成 分 重量部 ラバンジン油 110 アニスアルデヒド ５ アミルサリシレート 30 ゲラニウム油 45 シナミツクアルデヒド 10 クマリン 90 サンタレツクス 300 バツチエリ油 60 製造例４で得た香料組成物 350 1000 上記配合により高貴なムスクトーンをもつたサ
ンダル調香水用香料を得た。上記処方中の香料組
成物の代りに製造例２で得たアセチル化混合物を
配合した香料にくらべ、その香貴は著しく改善さ
れたものであつた。 実施例 ２ 製造例４で得た４−アセチル−１，１−〔ａ〕
体を用いて下記の香料を調製した。 オークモス調香水用香料 成 分 重量部 α−アミルシナミツクアルデヒド 110 メチルアンスラニレート 10 オイゲノール 40 オーランチオール 10 フエネチルアルコール 22 ベンジルアセテート 70 タービニルアセテート 70 ベルベトン 150 ジヒドロミルセノール ７ ｐ−クレジルメチルエーテル ６ ユーカリ油 30 ラバンジン油 200 クマリン 45 バツチエリ油 50 リリアール 35製造例４で得た４−アセチル−１，１−〔ａ〕体
145 1000 上記配合によりシツクで深みのあるオークモス
調香水用香料を得た。上記処方中の４−アセチル
−１，１−〔ａ〕体の代りに製造例２で得たアセ
チル化混合物を配合した香料にくらべ、その香気
は著しく改善されたものであつた。 参考例 ２ 本発明香料組成物の安全性 製造例４および５で得た新規化合物５種につき
剃毛したモルモツトを用いて、開放塗布による一
次刺激性試験，森川法による光毒性試験およびマ
グナソン法による感作性試験を行つた。結果を第
２表に示す。 【表】 全試料とも、動物皮膚に対する何らの刺激性も
感作性も認められず、本発明の新規化合物はきわ
めて安全であることが確認された。 〔発明の効果〕 本発明の香料組成物はすぐれたムスク香を有
し、しかもきわめて安全性の高いものである。し
たがつて、石けん，香水，化粧品，室内芳香剤，
マスキング剤等の香料ベースとして広く使用で
き、それら商品の香気を改善、強化して商品価値
を高めることができる。
第１図：製造例２で得たアセチル化混合物のガ
スクロマトグラム、第２図：製造例４で得た５−
アセチル−３，３−〔ａ〕体のIRスペクトル、第
３図：同NMRスペクトル、第４図：製造例４で
得た５−アセチル−１，１−〔ａ〕体のIRスペク
トル、第５図：同NMRスペクトル、第６図：製
造例４で得た４−アセチル−１，１−〔ａ〕体の
IRスペクトル、第７図：同NMRスペクトル。
スクロマトグラム、第２図：製造例４で得た５−
アセチル−３，３−〔ａ〕体のIRスペクトル、第
３図：同NMRスペクトル、第４図：製造例４で
得た５−アセチル−１，１−〔ａ〕体のIRスペク
トル、第５図：同NMRスペクトル、第６図：製
造例４で得た４−アセチル−１，１−〔ａ〕体の
IRスペクトル、第７図：同NMRスペクトル。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 式 〔式中、R1はメチル基またはエチル基であり、
R2，R3はいずれか一方がメチル基で、他方が水
素原子である。〕 で示される４−アシル−１，１−ジメチル−２，
３，６，７，８，９−ヘキサヒドロ−1H−シク
ロペンタ〔ａ〕ナフタレン，５−アシル−１，１
−ジメチル−２，３，６，７，８，９−ヘキサヒ
ドロ−1H−シクロペンタ〔ａ〕ナフタレンおよ
び５−アシル−３，３−ジメチル−１，２，６，
７，８，９−ヘキサヒドロ−1H−シクロペンタ
〔ａ〕ナフタレンの中の少なくとも１種の化合物
を含有してなる香料組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60144152A JPS62123110A (ja) | 1985-07-01 | 1985-07-01 | 香料組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60144152A JPS62123110A (ja) | 1985-07-01 | 1985-07-01 | 香料組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62123110A JPS62123110A (ja) | 1987-06-04 |
| JPH0343317B2 true JPH0343317B2 (ja) | 1991-07-02 |
Family
ID=15355421
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60144152A Granted JPS62123110A (ja) | 1985-07-01 | 1985-07-01 | 香料組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS62123110A (ja) |
-
1985
- 1985-07-01 JP JP60144152A patent/JPS62123110A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS62123110A (ja) | 1987-06-04 |
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