JPH0344379B2 - - Google Patents

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JPH0344379B2
JPH0344379B2 JP57227200A JP22720082A JPH0344379B2 JP H0344379 B2 JPH0344379 B2 JP H0344379B2 JP 57227200 A JP57227200 A JP 57227200A JP 22720082 A JP22720082 A JP 22720082A JP H0344379 B2 JPH0344379 B2 JP H0344379B2
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JP
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magnetic
weight
layer
hydroxyl group
polyurethane
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Merutsuaa Mirena
Shunaidaa Noruberuto
Kopuke Herumuuto
Shetore Kurausu
Kesutaa Eebaaharuto
Barutsu Uerunaa
Gurau Uerunaa
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BASF SE
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    • G11—INFORMATION STORAGE
    • G11B—INFORMATION STORAGE BASED ON RELATIVE MOVEMENT BETWEEN RECORD CARRIER AND TRANSDUCER
    • G11B5/00—Recording by magnetisation or demagnetisation of a record carrier; Reproducing by magnetic means; Record carriers therefor
    • G11B5/62—Record carriers characterised by the selection of the material
    • G11B5/68—Record carriers characterised by the selection of the material comprising one or more layers of magnetisable material homogeneously mixed with a bonding agent
    • G11B5/70—Record carriers characterised by the selection of the material comprising one or more layers of magnetisable material homogeneously mixed with a bonding agent on a base layer
    • G11B5/702—Record carriers characterised by the selection of the material comprising one or more layers of magnetisable material homogeneously mixed with a bonding agent on a base layer characterised by the bonding agent
    • G11B5/7021—Record carriers characterised by the selection of the material comprising one or more layers of magnetisable material homogeneously mixed with a bonding agent on a base layer characterised by the bonding agent containing a polyurethane or a polyisocyanate
    • G11B5/7022—Record carriers characterised by the selection of the material comprising one or more layers of magnetisable material homogeneously mixed with a bonding agent on a base layer characterised by the bonding agent containing a polyurethane or a polyisocyanate containing mixtures of polyurethanes or polyisocyanates with other polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L75/00—Compositions of polyureas or polyurethanes; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L75/04—Polyurethanes
    • C08L75/06—Polyurethanes from polyesters

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  • Manufacturing Of Magnetic Record Carriers (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
本発明は遊離ヒドロキシル基を含有するポリエ
ステルとフエノキシ樹脂とジ又はポリイソシアナ
ートとからなる層形成結合剤混合物中にある異方
性磁気材料微粒子の流体状分散体を非磁気材料製
担体物質上に塗布し、次いで磁気層を硬化させる
ことにより磁気記録担体を製造する方法に係る。 強磁性二酸化クロム、コバルト含有酸化鉄又は
実質上鉄からなる強磁性金属粒子をベースとする
磁気層を有する磁気記録担体は、慣用の磁性酸化
鉄をベースとする磁気層を有する記録担体と比較
して、著るしく改良された記録特性を有するので
殊にオーデイオ及びビデオ分野で普及されつつあ
る。しかしながら、記録担体の品質に関しては、
磁気材料の磁気特性及び処理技術と並んで重合性
の層形成結合剤の選択が同格の意義を有する。 磁気層としてポリウレタンエラストマーをベー
スとし又はポリウレタンエラストマーと他の重合
体結合剤との混合物をベースとする結合剤中に磁
気材料を分散させて、高い機械的ストレスに耐え
る磁気記録担体を製造することは公知である。し
かしながら、例えばドイツ連邦共和国特許出願公
告第1106959号公報に記載されているようなポリ
エステルウレタンエラストマー又はアメリカ合衆
国特許第2899441号明細書に記載されているよう
なポリエーテルウレタンエラストマーは、単独で
磁気層用の結合剤として使用する場合に、表面硬
さが充分でない。これら公報に記載されている型
式のポリウレタンエラストマーは単独で結合剤と
して使用する場合に、該エラストマー溶液に分散
された磁気粒子が成層後磁界を通過させる際に満
足し得る配向をもたらさないという欠陥を有す
る。更に、溶融縮合法により製造されるこの種の
製品は、高分子量の難溶解性成分を通例完全には
除去し得ず、これは磁気層における不均斉、表面
流れの誘因となる場合がある。 特許文献には、磁気層用の単独結合剤としてポ
リウレタンを使用する場合に生ずる層の硬度が低
いという欠陥を、他の結合剤を配合することによ
り克服する種々の提案がなされている。しかしな
がら、ドイツ連邦共和国特許出願公告第1269661
号公報に記載されているようなポリエステルの配
合による層硬度の改善では、周囲温度が比較的高
く、巻圧が高い場合に、隣接層が粘着する虞れが
ある。ドイツ連邦共和国特許出願公告第1295011
号公報に記載されているようにポリウレタンエラ
ストマーへ高分子量フエノキシ樹脂を配合すると
きは、約65℃の温度に至る迄満足し得る機械的特
性を示すようになるが、フエノキシ樹脂の使用に
より磁界内で磁気的な優先方向にある磁気粒子の
配向可能性を阻害する。ビニルクロリド共重合体
とポリウレタンエラストマーとの混合物を磁気層
の結合剤として使用することも公知である。アメ
リカ合衆国特許第3144352号明細書にはビニルク
ロリド/アクリルニトリル共重合体をポリウレタ
ンエラストマーに添加することが記載されている
が、得られる生成物の熱安定性が比較的低いとい
う欠陥を有する(これについてはドイツ連邦共和
国特許出願公開第2037605号公報を比較参照され
度い)。磁気層用結合剤としてポリウレタンエラ
ストマーとビニルクロリド−ビニルアセタート共
重合体との組合せがドイツ連邦共和国特許出願公
告第1282700号公報に推奨されているが、この組
合せの使用は高温度下の実施に際し磁気層に必要
とされる特性を保証できない。ドイツ連邦共和国
特許出願公開第2114611号公報で提案されている
ようなポリエステルウレタンへのポリカルボナー
トの配合は、この結合剤混合物溶液の粘度に関し
て全く満足し得ない。 磁気ピグメントとプレポリマーと溶媒とを含有
する予備成層混合物に硬化剤を添加することによ
りポリウレタン結ね合剤を直接的に得ることも既
に提案されている(アメリカ合衆国特許第
3149995号明細書)。この先行技術によれば、プレ
ポリマーのイソシアナート基と硬化剤の活性水素
原子との反応により最終的な結合剤マトリツクス
が直接的に形成される。この方法の欠陥は当初の
反応が迅速である結果として粘度に偏差を生ずる
場合があり、これは磁気層の不均斉をもたらす場
合がある。 同様の方法がドイツ連邦共和国特許出願公開第
1130612号公報に示されており、この方法によれ
ば、ヒドロキシル基含有ポリエステルと物理的に
乾燥状態にある結合剤、例えばポリビニル誘導体
又はニトロセルローズとの混合物中に磁気性酸化
鉄が分散され、担体材料上への分散体の塗布直前
にポリウレタンラツカ形成用のポリイソシアナー
トが添加される。この方法態様を新規の磁気材料
の処理に関して適用しても必要な特性を有する磁
気記録担体をもたらし得ない。 従つて、本発明の課題は、微粒子状異方性磁気
材料を使用する磁気記録担体製造方法用の結合剤
混合物であつて、磁気的にも機械的にも改善され
た特性を有する磁気記録担体が相応する処理態様
で得られる結合剤混合物を提供することである。
殊に、本発明の課題は、高度の保磁力、高度の残
留磁気及び磁気層における良好な粒子配向性のよ
うな添加磁気材料の特徴的磁気的特性が、形成さ
れた記録担体において改善された記録特性の形で
完全に発揮され、同時に磁気層の機械的耐圧がオ
ーデイオ記録及び殊にビデオ記録に際して高度の
要求が充分に達成されるように、磁気記録担体の
製法を改善することにある。 慣用の助剤の添加の下に、ポリウレタンラツカ
及び場合により更に他の重合体結合剤からなる層
形成結合剤混合物を有機溶媒中に溶解させた溶液
に異方性磁気材料微粒子を分散させた分散体を調
製し、非磁性担体材料上に上記流動性分散体を塗
布し、磁性粒子を磁界により配向させ、結合剤成
分を架橋結合させ、塗布した層を乾燥させること
により磁気記録担体を製造する方法において、層
形成結合剤混合物が (A) 直鎖状又は枝鎖状であつてヒドロキシル基を
含有しヒドロキシル基含有率が0.5乃至8%の
ポリエステルとジ又はポリイソシアナートとか
ら得られるポリウレタン反応ラツカ60乃至90重
量%と、 (B) 分子量が10000乃至50000であつてヒドロキシ
ル基を含有する熱可塑性のフエノキシ樹脂10乃
至40重量%と から構成されて有率が0.5乃至8%のポリエステ
ルとジ又はポリイソシアナートとから得られるポ
リウレタン反応ラツカ60乃至90重量%と、 (B) 分子量が10000乃至50000であつてヒドロキシ
ル基を含有する熱可塑性のフエノキシ樹脂10乃
至40重量%と から構成されており、成分A及び/又はB中に異
方性磁気材料を分散した後に、ポリエステルのヒ
ドロキシル基1当量に対し0.6乃至1.3当量のジ又
はポリイソシアナートが初めて添加される場合
に、上記の所要特性を有する磁気記録担体の製造
されることが見出された。 成分A及びBの合計量基準でなお追加的に0.5
乃至10重量%の、殊に2乃至5重量%のビニル重
合体、セルローズ誘導体又は低分子量ヒドロキシ
ル基含有化合物、例えばジエチレングリコール、
ブタンジオール−1,4又はプロパンジオール−
1,4が結合剤混合物に添加される場合に極めて
有利な生成物の得られることも見出された。 ポリウレタンA用のヒドロキシル基含有ポリエ
ステルとしては、ポリオールとジカルボン酸から
得られ、遊離のヒドロキシル基を0.8乃至8重量
%殊に1乃至6重量%有する飽和ポリエステルが
適当である。ジカルボン酸又はその無水物と過剰
モル量のポリオールとの反応により製造されるポ
リエステルが好ましい。ジカルボン酸としては、
アジピン酸又はo−フタル酸を、又ポリオールと
してはトリメチロールプロパン、ブタンジオール
−1,4,プロパンジオール−1,2及びジエチ
レングリコールが該当する。1.5モル部のアジピ
ン酸と1.5モル部のo−フタル酸と4モル部のト
リメチロールプロパンとから製造され、分枝度が
低く、ヒドロキシル基含有率が5%であり且つ粘
度が18000mPa.sであるポリエステル並びに10モ
ル部のアジピン酸と11モル部のジエチレングリコ
ールとから製造され、ヒドロキシル基含有率が1
%であり且つ粘度が15000mPa.sである線状ポリ
エステル又はこれら両ポリエステルを組合せたも
のが殊に好ましい。 熱可塑性であつて高分子量のフエノキシ樹脂B
としては、分子量が10000乃至50000殊に20000乃
至30000であつて、エポキシ基含有率が低く且つ
樹脂基準で好ましくは4乃至8重量%又は殊に5
乃至7重量%のヒドロキシル基を有しているフエ
ノキシ樹脂が考慮に入れられている。 好ましいフエノキシ樹脂としては、ビスフエノ
ールAとエピクロルヒドリンとから製造され、
OH含有率が6.1重量%であり且つ30000の分子量
を有しているフエノキシ樹脂のように、ビスフエ
ノールAとエピクロルヒドリンとから製造された
ヒドロキシル基含有生成物が殊に摘示される。好
ましいフエノキシ樹脂に関する代表としては、式 の繰返し構造単位を有するビスフエノールAの線
状重合性ジグリシドエーテルを例示することがで
きる。 ポリウレタンAの上述のポリエステル成分を及
び成分Bの一部をも硬化させ且つ架橋させるため
には、ポリウレタン化学に関して公知の且つ慣用
のジ又はポリイソシアナートが使用され、2つ又
はそれ以上の芳香族基の結合したイソシアナート
類を使用するのが好ましい。この化合物の例は
1,6−ヘキサメチレンジイソシアナート、ジシ
クロヘキシルメタン−4,4′−ジイソシアナー
ト、イソホロジイソシアナート、2,4及び2,
6−トルイレンジイソシアナート、m−フエニレ
ンジイソシアナート、キシレンジイソシアナー
ト、ジフエニルメタン−4,4′−ジイソシアナー
ト、ナフチレン−1,5−ジイソシアナート、
3,3′−ジメチルジフエニル−4,4′−ジイソシ
アナート、トリフエニルメタン−4,4′,4″−ト
リイソシアナート−1,4−シクロヘキシレンジ
イソシアナートであり、殊に3モルのトルイレン
ジイソシアナートと1モルのトリオールとの又は
3モルのトルイレンジイソシアナートと2モルの
ヘキサメチレンジイソシアナートとの反応生成物
である。結合剤系のヒドロキシル基含有成分を架
橋するためのイソシアナートは、イソシアナート
基対ポリエステル成分のヒドロキシル基の等量比
が1対0.6乃至1対1.3殊に1対0.9乃至1対1.1と
なるような量で添加される。 本発明方法に関して殊に有利なのは、結合剤混
合物が65乃至85重量%のポリウレタンAと35乃至
15重量%のフエノキシ樹脂Bとからなる場合であ
ることが実証された。 本発明方法を実施するためには、異方性を有す
る強磁性材料殊に強磁性酸化クロム又は強磁性の
実際上鉄からなる金属粒子又はドープ処理されて
いない若しくはドープ処理された酸化鉄が、例え
ばレシチン、少量のモノカルボン酸類又はモノカ
ルボン酸混合物、オレイン酸亜鉛、ステアリン酸
亜鉛、イソステアリン酸亜鉛のような分散助剤や
カーボン、グラフアイト、石英粉及び/又は珪酸
塩をベースとする磁化不可能な粉体のような填料
の如き自体慣用の添加物、イソステアリン酸又は
ステアリン酸ブチルのような滑剤、少量のシリコ
ーン油のような流動性改良剤、テトラヒドロフラ
ン、ジメチルホルムアミド、ジオキサン、メチル
エチルケトンの如きケトン、エチルグリコールア
セタートの如きエステル、ベンゾールやトリオー
ルの如き芳香族炭化水素のような有機溶媒又は場
合によりこれら有機溶媒の混合物、ポリウレタン
Aのポリエステル成分及び有機溶媒に溶解された
結合剤成分Bと共に分散装置内で例えば管式ボー
ルミル又は撹拌式ボールミル内で分散処理され
る。この分散体中に、次いでポリウレタンAのイ
ソシアナート成分溶液が撹拌混入され且つこのよ
うにして得た磁気分散体が慣用の成層装置により
例えば線型コーテイング装置により磁化不可能な
担体上に塗布される。非磁化担体としては慣用の
担体物質が使用され、殊にポリエチレンテレフタ
ラートのような線状ポリエステルからなり一般に
4乃至200μmの殊に6乃至36μm厚さのフイルム
が使用される。結合剤成分が架橋結合する前に且
つ流動性成層混合物が担体上で乾燥せしめられる
前に(乾燥処理は50乃至90℃の温度で2乃至5分
間に亘り行うのが好都合である)、異方性磁気粒
子は磁界の作用により規定記録方向に沿い配向さ
れる。次いで磁気層は慣用の装置であつて研摩さ
れたロール間を且つ場合により圧力と室温乃至
100℃の温度を殊に40乃至80℃の温度を使用して
通過させることにより平坦化され且つ緻密化され
る。磁気層の厚さは一般に1乃至15μmである。 本発明方法により製造される磁気記録担体は従
来技術法により製造された磁気記録担体に対して
改良された磁気的及び機械的特性を示す。強調す
べきことは、特定の磁気材料の配向性が良好であ
るがために高配向係数を達成可能であることであ
る(ここで配向係数とは配向実施の方向における
残留磁化率と上記方向に対して直角をなす方向に
おける残留磁化率との比を指称している)。これ
により且つ同時に記録方向における残留磁化率が
影響を受けて高くなるので、殊にオーデイオ及び
ビデオテープの記録特性のみならずデータ記録に
際しても注目に値する程に改善される。機械的特
性に関して言及するに、本発明方法の有利な効果
は耐摩耗性の高く同時に摩擦係数の低いこと及び
記録特性に良好な影響を及ぼす平滑面を有してい
ることより明らかである。自体慣用の表面良化処
理を格別に施こさなくとも得られるこの磁気記録
担体の表面は極めて平滑であり、従つて表面良化
処理を行わずとも記録や再生に供することが可能
である。記録や再生に関する要求特性に関連して
言及すれば、緻密化及び表面平滑化が必要である
が、この要求に対しては従来技術法による成層に
際して供されるコストよりも本質的に低廉なコス
トで応ずることができる。更に、分散に必要なコ
ストが低く且つ分散体中溶媒量が少ないことも本
発明方法の利点である。 次の実施例及び比較試験例に記録の部及び%
は、ことわり書きのない限り重量基準である。 例 1 直径4乃至6mmの鋼球8Kgの装填された6容
量の鋼球ボールミル中に、48KA/mの保磁力を
有する二酸化クロム900gと、等部のジオキサン
とテトラヒドロフランとからなる溶媒混合物
820gとが装填された。更に、オレイン酸亜鉛18g
と、1.5モル部のアジピン酸と1.5モル部のフタル
酸と4モル部のトリメチルプロパンとから得られ
分枝度が低くヒドロキシル基含有率が5%の商業
的に通例のポリエステル47gと、ビスフエノール
Aとエピクロルヒドリンとから得られ平均分子量
が30000でありヒドロキシル基含有率が6%であ
るフエノキシ樹脂の上記溶媒による20%溶液
101gとが添加された。この混合物が46時間に亘
り分散処理された。その後に、10モル部のアジピ
ン酸と11モル部のジエチレングリコールより得ら
れヒドロキシル基含有率が1%の商業的に通例の
線状ポリエステル47gと、フエノキシ樹脂の上記
20%溶液101gと、追加的な上記溶媒混合物400g
と、n−ステアリン酸ブチル18gと、ステアリン
酸4gとが添加され、この混合物全体が更に4時
間に亘り分散処理された。得たる分散体は加圧下
に孔径5μmのフイルタにより濾過され、3モルの
トルイレンジイソシアナートと1モルのトリメチ
ロールプロパンとから得られたトリイソシアナー
トの75%酢酸エチル溶液56.4gを強撹拌下に添加
した後に、慣用の線型コーテイング装置を用いて
19μm厚さのポリエチレンテレフタラートフイル
ム上に直ちに塗布された。層フイルムは二酸化ク
ロム粒子の配向用磁界を通過せしめた後に50乃至
90℃の温度で乾燥処理された。乾燥後に、層フイ
ルムは加熱ロール間(ニツプ圧200kp/cmで80
℃)を通過せしめることにより緻密に且つ平滑に
なされ、次いで3.81mm幅に(オーデイオ用)及び
1/2インチ幅に(ビデオ用)切断された。ポリウ
レタン形成の架橋化反応がテープ製造中に及びテ
ープ製造後の短期間に生起した。 磁気特性の測定は160KA/mの磁界中で行わ
れた。表面粗さはDIN4768のシート1により平
均粗さ深度として規定された。記録特性について
は、DIN45401、45403及び45512(シート12)
に従い基準テープC401Rに対する電気音響学的値
が測定され且つ株式会社ビクター(日本)の
VHS基準テープに対するビデオ特性が測定され
た。結果は表1に記載されている。 比較試験 1 直径4乃至6mmの鋼球8Kgの装填された6容
量の鋼球ボールミル中に、例1と同様な48KA/
mの保磁力を有する同様の二酸化クロム900gと、
等部のジオキサンとテトラヒドロフランからなる
溶媒混合物630gとが装填された。更に、オレイ
ン酸亜鉛18gと、ブタンジオールとアジピン酸と
から得たるポリエステル(0.42モル)とブタンジ
オール(0.55モル)とトリメチロールプロパン
(0.03モル)とジフエニルメタンジイソシアナー
ト(1.05モル)とから製造されたポリエステルポ
リウレタンの12.5%の上記溶媒混合物溶液647g
と、ビスフエノールAとエピクロルヒドリンとか
ら得られ平均分子量が30000であつてヒドロキシ
ル基含有率が6%であるフエノキシ樹脂の20%上
記容媒混合物溶液101gとが添加された。この混
合物は92時間に亘り分散処理された。その後に、
上記と同様のポリエステルポリウレタン溶液
647gと、同様のフエノキシ樹脂溶液101gと、n
−ステアリン酸ブチル18gと、ステアリン酸4g
と、上記溶媒混合物235gとが添加され、更に24
時間に亘り分散処理された。得たる分散体は、孔
径5μmのフイルタにより加圧下に濾過され、例1
におけると同様に19μm厚さのポリエチレンテレ
フタラートフイルム上に塗布され、後処理されて
テープになされ且つテープ試験に付された。結果
は表1に呈示されている。
【表】
【表】 例 2 例1と同様の鋼球ボールミルに、38KA/mの
保磁力を有する二酸化クロム1100gと、等部のジ
オキサンとテトラヒドロフランからなる溶媒混合
物902gと、オレイン酸亜鉛27.5gとが装填された。
更に、1.5モル部のアジピン酸と1.5モル部のフタ
ル酸と4モル部のトリメチロールプロパンとから
得られ分枝度が低く且つヒドロキシル基含有率が
5%であつて商業的に通例のポリエステル48.3g
と、ビスフエノールAとエピクロルヒドリンとか
ら得られ平均分子量が30000であり且つヒドロキ
シル基含有率が6%であるフエノキシ樹脂の上記
溶媒混合物による20%溶液110gとが添加された。
この混合物は70時間に亘り分散処理された。その
後に、10モル部のアジピン酸と11モル部のジエチ
レングリコールとから得られヒドロキシル基含有
率が1%の商業的に通例の線状ポリエステル
48.3gと、フエノキシ樹脂の上記20%溶液190gと、
更に上記溶媒混合物450gと、シリコーン油2.25g
とが添加され、この混合物全体が更に16時間に亘
り分散処理された。得たる分散体は例1における
ように濾過処理され、3モルのトルイレンジイソ
シアナートと1モルのトリメチロールプロパンと
から得られたトリイソシアナートの75%酢酸エチ
ル溶液57.97gを強撹拌下に添加した後に、慣用の
線型コーテイング装置を用いて12μm厚さのポリ
エチレンテレフタラートフイルム上に直ちに塗布
された。層フイルムは二酸化クロム粒子の配向用
磁界を通過せしめた後に50乃至90℃で乾燥せしめ
られた。乾燥後に、磁気層を有する層フイルムの
1部片は200kpの線状ニツプ圧を有する85℃の加
熱ロール間を導かれて平滑化され緻密化され、他
の1部片は200kpの線状ニツプ圧を有する非加熱
ロール間を導かれて緻密化され平滑化され、又第
3の部片は緻密化や平滑化が行われなかつた。こ
れら3つの部分はオーデイオ用の3.81mm幅のテー
プに切断形成された。ポリウレタン形成の架橋化
反応がテープ製造中に及びテープ製造後の短期間
に生起した。 磁気特性・表面粗さ、光沢及び電気音響学的値
の測定は例1におけると同様の態様で行われた。
結果は表2にまとめられている。 比較例試験 2 既述のようなボールミル中に、38KA/mの保
磁力を有する二酸化クロム900gと、等部のジオ
キサンとテトラヒドロフランとからなる溶媒混合
物630gと、オレイン酸亜鉛22.5gとが装填された。
更に、ブタンジオールとアジピン酸とから得られ
たポリエステル(0.42モル)とブタンジオール
(0.55モル)とトリメチロールプロパン(0.03モ
ル)とジフエニルメタンジイソシアナート(1.05
モル)とから製造されK−値が60のポリエステル
ポリウレタンの上記溶媒混合物による13%溶液
513gと、ホルムアルデヒドにてアセタール化さ
れたポリビニルアルコールの同様に上記溶媒混合
物による10%溶液333gとが添加された。この混
合物は120時間に亘り分散処理された。その後に、
更に、ポリエステルポリウレタン溶液326gと、
ホルムアルデヒドにてアセタール化されたポリビ
ニルアルコール溶液212gと、シリコーン油2.25g
と、上記溶媒混合物385gとが更に添加され、こ
の混合物全体がなお24時間に亘り分散処理され
た。得たる分散体は例2におけるように塗布さ
れ、テープに加工され、このテープが試験に付さ
れた。結果は表2に記載されている。
【表】 例 3 既述と同様の態様で、ボールミル中に、コバル
トのドープ処理された保磁力30KA/mの二酸化
鉄1000gと、等部のジオキサンとテトラヒドロフ
ランとの溶媒混合物920gと、モノ燐酸エステル
とスルホスクシン酸塩との混合物をベースとする
分散剤35gと、1.5モル部のアジピン酸と1.5モル
部のフタル酸と4モル部のトリメチロールプロパ
ンとから得られ分枝度が低く且つヒドロキシル基
含有率が5%である商業的に通例のポリエステル
34.1gと、ビスフエノールAとエピクロルヒドリ
ンとから得られ平均分子量が30000であつてヒド
ロキシル基含有率が6%であるフエノキシ樹脂の
上記溶媒混合物による20%溶液100gとが装填さ
れた。この混合物が30時間に亘り分散処理され
た。その後に、10モル部のアジピン酸と11モル部
のジエチレングリコールとから得られヒドロキシ
ル基含有率が1%の商業的に通例の線状ポリエス
テル49.1gと、上記フエノキシ樹脂の20%溶液
150gと、シリコーン油1.0gと、ヒドロキノン2.0g
と、n−ステアリン酸ブチル2.0gと、イソステア
リン酸10.0gと、上記溶媒混合物100gとが添加さ
れ、更に全体がなお3時間に亘り分散処理され
た。 得たる分散体は5μmの孔径を有するフイルタに
より加圧下に濾過処理され、3モルのトルイレン
ジイソシアナートと1モルのトリメチロールプロ
パンとから得られたトリイソシアナートの酢酸エ
チルによる75%溶液44.7gを強撹拌下に添加した
後に、慣用の線型コーテイング装置を用いて
12μm厚さのポリエチレンテレフタラートフイル
ム上に直ちに塗布された。層フイルムは磁気ピグ
メント粒子の配向用磁界を通過せしめた後に、50
乃至90℃の温度で乾燥処理された。乾燥後に、
200kp/cmの線状ニツプ圧下にある75℃に加熱さ
れたロール間を導くことにより磁気層は緻密化さ
れ且つ平滑化され、次いでオーデイオ用の3.81mm
幅のテープに切断された。ポリウレタン形成の架
橋化反応がテープの製造中及びテープ製造後の短
期間に生起した。 磁気特性の測定は100kA/mの磁界中で行われ
た。表面粗さ及び光沢値の測定は例1に記載のよ
うになされた。電気音響学的値はDIN45401,
45403及び45512、シート12により基準テープ
IEC1に対するものとして規定された。 層形成後(表面処理せず): 粗度RZ〔μm〕 0.35 光沢値 56 残留磁化〔mT〕 136 相対的残留磁気 0.89 配向係数 3.2 光沢処理により緻密化し光沢を賦与した後: 粗度RZ〔μm〕 0.20 光沢値 149 残留磁化〔mT〕 189 相対的残留磁気 0.89 配向率 3.2 テープの電気音響学的データ (基準テープIEC1に対し): 長波長感度ET315Hz〔△dB〕 +1.5 短波長感度EH10kHz〔〃〕 +3.5 長波長最大出力AT315Hz〔〃〕 +2.8 短波長最大出力AH10kHz〔〃〕 +2.4 磁気層厚さ〔μm〕 5.0

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 慣用の助剤の添加の下に、ポリウレタンラツ
    カ及び場合により更に他の重合体結合剤からなる
    層形成結合剤混合物を有機溶媒中に溶解させた溶
    液に異方性磁気材料微粒子を分散させた分散体を
    調製し、非磁性担体材料上に上記流動性分散体を
    塗布し、磁性粒子を磁界により配向させ、結合剤
    成分を架橋結合させ、塗布した層を乾燥させるこ
    とにより磁気記録担体を製造する方法において、
    層形成結合剤混合物が (A) 直鎖状又は枝鎖状であつてヒドロキシル基を
    含有しヒドロキシル基含有率が0.5乃至8%の
    ポリエステルとジ又はポリイソシアナートとか
    ら得られるポリウレタン反応ラツカ60乃至90重
    量%と、 (B) 分子量が10000乃至50000であつてヒドロキシ
    ル基を含有する熱可塑性のフエノキシ樹脂10乃
    至40重量%と、 から構成されており、成分A及び/又はB中に異
    方性磁性材料を分散させた後にポリエステルのヒ
    ドロキシル基1当量に対し0.6乃至1.3当量のジ又
    はポリイソシアナートが切めて添加されることを
    特徴とする、磁気記録担体の製法。 2 特許請求の範囲第1項に記載の製法におい
    て、成分Bが2,2−ビス−(4−ヒドロキシフ
    エニル)−プロパンとエピクロルヒドリンとの重
    縮合物であつて、5乃至7重量%のヒドロキシル
    基含有率と20000乃至30000の分子量を有すること
    を特徴とする製法。 3 慣用の助剤の添加の下に、ポリウレタンラツ
    カ及び場合により更に他の重合体結合剤からなる
    層形成結合剤混合物を有機溶媒中に溶解させた溶
    液に異方性磁気材料微粒子を分散させた分散体を
    調製し、非磁性担体材料上に上記流動性分散体を
    塗布し、磁性粒子を磁界により配向させ、結合剤
    成分を架橋結合させ、塗布した層を乾燥させるこ
    とにより磁気記録担体を製造する方法において、
    層形成結合剤混合物が (A) 直鎖状又は枝鎖状であつてヒドロキシル基を
    含有しヒドロキシル基含有率が0.5乃至8%の
    ポリエステルとジ又はポリイソシアナートとか
    ら得られるポリウレタン反応ラツカ60乃至90重
    量%と、 (B) 分子量が10000乃至50000であつてヒドロキシ
    ル基を含有する熱可塑性のフエノキシ樹脂10乃
    至40重量%と (C) ビニル重合体、セルローズ誘導体又は低分子
    量ヒドロキシル基含有化合物を成分A及びBの
    合計量基準で0.5乃至10重量%と から構成されており、成分A及び/又はB中に異
    方性磁性材料を分散させた後にポリエステルのヒ
    ドロキシル基1当量に対し0.6乃至1.3当量のジ又
    はポリイソシアナートが初めて添加されることを
    特徴とする、磁気記録担体の製法。
JP57227200A 1981-12-28 1982-12-27 磁気記録担体の製法 Granted JPS58115630A (ja)

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US4430362A (en) 1984-02-07
EP0083011A2 (de) 1983-07-06
DE3276884D1 (en) 1987-09-03
EP0083011A3 (en) 1985-07-03
DE3151590A1 (de) 1983-07-07
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