【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]
本発明は、化粧板の製造法に関する。
各種テーブルトツプの製造に於いては、表面木
質材料の汚染防止、損傷防止及び化粧効果をより
向上させるために合成樹脂を表面木質材料に含浸
又は塗装するのが一般的である。
しかしながら、使用する合成樹脂によつては、
表面膜の収縮等の現象によりテーブルトツプとし
ての商品価値を著しく低下させることから、含浸
用樹脂としては、収縮現象が比較的小さいアルコ
ール溶性フエノール樹脂が主として使用されてい
る。
しかし乍ら、アルコール溶性フエノール樹脂を
使用する場合は、上記の効果が得られる反面、酸
化現象による変色によりテーブルトツプとしての
化粧価値を著しく損う傾向があつた。本発明者ら
は、上述した実情に鑑み色彩変化の少ない樹脂組
成物を探索した結果、予期し得ない効果を見出す
と共に上記の問題も解決し得ることを見出して本
発明に到達した。
即ち本発明は、アルコール溶性フエノール樹脂
57〜41重量％、メラミン樹脂６〜20重量％、メタ
ノール35〜30重量％及び水３〜７重量％を含有し
てなる樹脂組成物を、木質単板に含浸または塗装
した後乾燥させ、熱圧成形して化粧板を製造する
方法である。
上記した本発明のメラミン変性フエノール樹脂
組成物を用いる場合は、アルコール溶性フエノー
ル樹脂組成物を用いる場合の酸化現象によるテー
ブルトツプの変色が極めて小さく、又メラミン樹
脂組成物を用いる場合の欠点である目割れ現象及
び化称板製造時に於ける乾燥工程後のベタツキ現
象もなく、更に化粧板製造時の熱硬化速度の低下
もなく、テーブルトツプ等の優れた表面材を形成
する事ができる。
本発明で使用されるアルコール溶性フエノール
樹脂は、フエノール類１モルに対してホルムアル
デヒド１〜５モル、好ましくは1.5〜３モルをア
ルカリ性下で反応させて得られるフエノール類ホ
ルムアルデヒド樹脂縮合物を減圧濃縮して脱水し
た後、メタノール等のアルコールを添加して調整
されるものである。而してアルコール溶性とは、
アルコールおよびアセトンには溶解するが水には
不溶性である事を意味する。
かゝるアルコール溶性フエノール樹脂の組成の
一例を挙げれば、例えば樹脂固型分69.9％、メタ
ノール分27.9％、水分2.2％のようなものである。
アルコール溶性フエノール樹脂の製造に用いら
れるフエノール類としては、例えばフエノール、
クレゾール、キシレノール等を挙げる事ができ
る。
本発明で使用されるメラミン樹脂としては、メ
ラミン１モルに対してホルマリン又はパラホルム
アルデヒドなどのホルムアルデヒド１〜５モル、
好ましくは２〜３モルを適量のメタノールと共に
PH８〜14のアルカリ性下で反応させて得られるメ
ラミンホルムアルデヒド樹脂初期縮合物が利用可
能である。
かゝるメラミン樹脂の組成の一例を挙げれば、
例えば樹脂固型分64.6％、メタノール分18.1％、
水分17.3％のようなものである。
上述したアルコール溶性フエノール樹脂とメラ
ミン樹脂との使用割合は、アルコール溶性フエノ
ール樹脂65〜90重量部に対し、メラミン樹脂35〜
10重量部が用いられる。
更に、アルコール溶性フエノール樹脂とメラミ
ン樹脂100重量部に対し、メタノールを７〜15重
量部添加混合し、メラミン変性フエノール樹脂組
成物を得る。
従つて前記した両者の組成から算出すれば、本
発明において使用されるメラミン変性フエノール
樹脂組成物はアルコール溶性フエノール樹脂57〜
41重量％、メラミン樹脂６〜20重量％、メタノー
ル35〜30重量％及び水３〜７重量％となる。而し
てかゝる組成物中のメタノールと水の和に対する
水の重量割合は20％以下であることが好ましく、
通常８〜20％、より好ましくは15〜20％の範囲に
調節される。
本発明において、アルコール溶性フエノール樹
脂が65重量部に満たなく、またメラミン樹脂が35
重量部を越える場合は、例えば木質材料含浸工程
の乾燥処理後の表面のベタツキが著しく、又収縮
に伴う表面割れの傾向が著しく採用し得ない。
一方、アルコール溶性フエノール樹脂が90重量
部を越え、メラミン樹脂が10重量部に満たない場
合は、変色防止効果が不充分であり採用し得な
い。
上記したアルコール溶性フエノール樹脂とメラ
ミン樹脂は、混合し必要により加熱してメラミン
変性フエノール樹脂組成物として使用される。
上記したメラミン変性フエノール樹脂組成物は
通常30〜500cp／25℃、好ましくは60〜300cp／
25℃、固型分濃度40〜60重量％、好ましくは50〜
60重量％、PH7.0〜8.0（但し、PH試験紙BTB東洋
濾紙(株)製による）の一般的性質を有するものであ
る。
又、対象とされる木質材料としては、一般にブ
ナ、カバシナ等であり、木質単板の厚味は0.6〜
1.5mm程度であり、含浸及び塗装条件は通常用い
られる条件が本発明のメラミン変性フエノール樹
脂組成物にもそのまま適用できる。
即ち、例えば含浸法に於いては、単板を含浸槽
において24〜48時間含浸せきして含浸させた後取
り出し約一昼夜常温乾燥させた後、40〜60℃の温
風で数時間乾燥させる。この場合の含浸率は単板
重量に対し通常30〜60重量％である。
次いでブレス温度120〜150℃、好ましくは130
〜140℃の範囲で積層品１mm当り１〜３分程度、
圧力10〜30Kg／cm2、好ましくは15〜20Kg／cm2の圧
力条件で熱圧成形された樹脂含浸板が得られる。
本発明の方法により製造される化粧板は、例え
ば装飾用、ナイフ柄用、ドア取手用、強化木、化
粧板等の製造に有用である。又必要に応じて染料
が添加される。
以下に実施例により更に説明する。
実施例 １
アルコール溶性フエノール樹脂の製造：
37％ホルマリン819ｇ、フエノール475ｇ（モル
比2.0）、NaOHを触媒としフラスコで撹拌しなが
ら温度を上げ70℃で90分反応せしめ、更に80℃で
60分反応を続行した後40℃迄冷却する。その後減
圧下で加熱脱水した後メタノールを280ｇ添加し、
１時間撹拌溶解しアルコール溶性フエノール樹脂
を得る。得られた樹脂は固形分69.9％、メタノー
ル分27.9％、水2.2％であつた。
メラミン樹脂の製造：
40％ホルマリン420ｇ、メラミン350ｇ（モル比
2.0）、メタノールを100ｇ添加しNaOHでPH12と
し、フラスコで撹拌しながら温度を上げ70℃で30
分反応せしめ、更に80℃で240分反応した後冷却
しメラミン樹脂を得る。得られた樹脂は固形分
64.6％、メタノール18.1％、水分17.3％であつた。
メラミン変性フエノール樹脂の製造：
上記したアルコール溶性フエノール樹脂及びメ
ラミン樹脂をアルコール溶性フエノール樹脂66.6
重量部に対し、メラミン樹脂33.3重量部を加え、
更にメタノール11重量部を加え１時間撹拌混合し
メラミン変性フエノール樹脂を得る。得られた樹
脂はアルコール溶性フエノール樹脂42.0重量％、
メラミン樹脂19.4重量％、メタノール32.1重量％
及び水6.5重量％であつた。
学童用樹脂含浸天板の製造：
上記したメラミン変性フエノール樹脂中に0.6
mmカバ乾燥材を48時間浸せきした後取り出し液切
り及び乾燥させる。この時の樹脂含浸率は単板重
量に対し40〜60％である。
次にあらかじめ接着された積層合板に140℃の
温度で含浸されたカバ材を熱圧接着して天板を製
造する。
試作された天板の性能評価試験結果は表−１の
通りであつた。
The present invention relates to a method for manufacturing decorative laminates. In the manufacture of various table tops, it is common to impregnate or coat the surface wood material with a synthetic resin in order to prevent staining, damage, and improve the cosmetic effect of the surface wood material. However, depending on the synthetic resin used,
Since phenomena such as shrinkage of the surface film significantly reduce the commercial value of table tops, alcohol-soluble phenolic resins, which have a relatively small shrinkage phenomenon, are mainly used as impregnating resins. However, when alcohol-soluble phenolic resins are used, while the above-mentioned effects can be obtained, there is a tendency for the cosmetic value as a table top to be significantly impaired due to discoloration due to oxidation phenomena. In view of the above-mentioned circumstances, the present inventors searched for a resin composition with little color change, and as a result, they found unexpected effects and found that the above-mentioned problems could be solved, and thus arrived at the present invention. That is, the present invention provides an alcohol-soluble phenolic resin.
A resin composition containing 57 to 41% by weight, 6 to 20% by weight of melamine resin, 35 to 30% by weight of methanol, and 3 to 7% by weight of water is impregnated or painted on a wooden veneer, dried, and heated. This is a method of manufacturing decorative laminates by pressure forming. When using the above-mentioned melamine-modified phenolic resin composition of the present invention, discoloration of the table top due to oxidation phenomenon when using an alcohol-soluble phenolic resin composition is extremely small, and the discoloration of the table top, which is a drawback when using a melamine resin composition, is extremely small. There is no cracking phenomenon or stickiness after the drying process during the production of decorative boards, and there is no decrease in the heat curing rate during the production of decorative boards, making it possible to form excellent surface materials such as table tops. The alcohol-soluble phenolic resin used in the present invention is prepared by condensing a phenol-formaldehyde resin condensate obtained by reacting 1 to 5 moles, preferably 1.5 to 3 moles, of formaldehyde per mole of phenols under alkaline conditions. It is prepared by adding alcohol such as methanol after dehydration. So what is alcohol solubility?
This means that it is soluble in alcohol and acetone, but insoluble in water. An example of the composition of such alcohol-soluble phenolic resin is, for example, resin solid content: 69.9%, methanol content: 27.9%, and water content: 2.2%. Examples of phenols used in the production of alcohol-soluble phenolic resin include phenol,
Examples include cresol and xylenol. The melamine resin used in the present invention includes 1 to 5 mol of formaldehyde such as formalin or paraformaldehyde per 1 mol of melamine;
Preferably 2-3 mol with appropriate amount of methanol
A melamine formaldehyde resin initial condensate obtained by reaction under alkaline conditions of pH 8 to 14 can be used. An example of the composition of such melamine resin is:
For example, resin solid content 64.6%, methanol content 18.1%,
It has something like 17.3% moisture. The ratio of the alcohol-soluble phenolic resin and melamine resin used is 65-90 parts by weight of the alcohol-soluble phenolic resin and 35-90 parts by weight of the melamine resin.
10 parts by weight are used. Further, 7 to 15 parts by weight of methanol are added and mixed to 100 parts by weight of the alcohol-soluble phenolic resin and melamine resin to obtain a melamine-modified phenolic resin composition. Therefore, if calculated from the above-mentioned two compositions, the melamine-modified phenolic resin composition used in the present invention has an alcohol-soluble phenolic resin of 57 to
41% by weight, 6-20% by weight of melamine resin, 35-30% by weight of methanol and 3-7% by weight of water. Therefore, the weight ratio of water to the sum of methanol and water in such a composition is preferably 20% or less,
It is usually adjusted to a range of 8 to 20%, more preferably 15 to 20%. In the present invention, the alcohol-soluble phenolic resin is less than 65 parts by weight, and the melamine resin is less than 35 parts by weight.
If it exceeds 1 part by weight, the surface becomes extremely sticky after drying in the wood material impregnation process, and the surface tends to crack due to shrinkage, making it unsuitable for use. On the other hand, if the alcohol-soluble phenol resin exceeds 90 parts by weight and the melamine resin exceeds 10 parts by weight, the discoloration prevention effect is insufficient and cannot be used. The alcohol-soluble phenolic resin and melamine resin described above are mixed and heated if necessary to be used as a melamine-modified phenolic resin composition. The above-mentioned melamine-modified phenolic resin composition is usually 30 to 500 cp/25°C, preferably 60 to 300 cp/
25℃, solid content concentration 40-60% by weight, preferably 50-60%
60% by weight, and has general properties of PH7.0 to 8.0 (according to PH test paper BTB manufactured by Toyo Roshi Co., Ltd.). In addition, the target wood materials are generally beech, birch, etc., and the thickness of the wood veneer is 0.6~
The diameter is about 1.5 mm, and the impregnation and coating conditions that are commonly used can be applied directly to the melamine-modified phenolic resin composition of the present invention. That is, for example, in the impregnation method, the veneer is impregnated in an impregnation tank for 24 to 48 hours, then taken out and dried at room temperature for about a day and night, and then dried with warm air at 40 to 60°C for several hours. The impregnation rate in this case is usually 30 to 60% by weight based on the weight of the veneer. Then the breath temperature is 120-150℃, preferably 130℃
Approximately 1 to 3 minutes per 1 mm of laminated product in the range of ~140℃,
A resin-impregnated plate is obtained which is thermoformed under pressure conditions of 10 to 30 kg/cm 2 , preferably 15 to 20 kg/cm 2 . The decorative laminate produced by the method of the present invention is useful, for example, in the production of decorative laminates, knife handles, door handles, reinforced wood, decorative laminates, and the like. A dye may also be added if necessary. This will be further explained below using examples. Example 1 Production of alcohol-soluble phenolic resin: Using 819 g of 37% formalin, 475 g of phenol (molar ratio 2.0), and NaOH as a catalyst, the temperature was raised while stirring in a flask, and the reaction was carried out at 70°C for 90 minutes, and further at 80°C.
After continuing the reaction for 60 minutes, cool to 40°C. Then, after heating and dehydrating under reduced pressure, 280g of methanol was added.
Stir and dissolve for 1 hour to obtain an alcohol-soluble phenol resin. The resulting resin had a solid content of 69.9%, a methanol content of 27.9%, and a water content of 2.2%. Production of melamine resin: 420g of 40% formalin, 350g of melamine (molar ratio
2.0), add 100g of methanol, adjust the pH to 12 with NaOH, raise the temperature while stirring in the flask, and raise the temperature to 70℃ to 30℃.
After reacting for 240 minutes at 80°C, the mixture is cooled to obtain a melamine resin. The obtained resin has a solid content
64.6%, methanol 18.1%, and water 17.3%. Production of melamine-modified phenolic resin: The above-mentioned alcohol-soluble phenolic resin and melamine resin are mixed with alcohol-soluble phenolic resin 66.6
Add 33.3 parts by weight of melamine resin to the parts by weight,
Further, 11 parts by weight of methanol was added and mixed with stirring for 1 hour to obtain a melamine-modified phenolic resin. The resulting resin was 42.0% by weight of alcohol-soluble phenolic resin.
Melamine resin 19.4% by weight, methanol 32.1% by weight
and 6.5% by weight of water. Manufacture of resin-impregnated tabletops for school children: 0.6% in the above melamine-modified phenolic resin.
After soaking mm kava dried material for 48 hours, take it out, drain the liquid, and dry it. The resin impregnation rate at this time is 40 to 60% of the weight of the veneer. Next, a top board is manufactured by heat-pressure bonding birch impregnated at a temperature of 140°C to the pre-glued laminated plywood. The performance evaluation test results of the prototype top plate are shown in Table 1.
【表】
備考 紫外線照射試験に供した試験機は“スタ
ンダード紫外線ロングライフフエードメーター
FAL−３”（スガ試験機株式会社製）による。
寒熱繰り返しＡ試験、耐酸Ａ試験、耐アルカ
リＡ試験、耐シンナーＡ試験、耐アルコールＡ
試験はJAS“特殊合板の日本農林規格”に準ず
る。
ベタツキ性は指触感覚による。
実施例 ２
実施例１で得られたアルコール溶性フエノール
樹脂とメラミン樹脂の混合割合を変えたメラミン
変性フエノール樹脂で実施例１と同様に天板を作
製した。性能評価試験結果は表−１の通りとなつ
た。
比較例 １〜４
実施例１で得られたアルコール溶性フエノール
樹脂とメラミン樹脂で混合割合を以下の通りとし
たメラミン変性フエノール樹脂で実施例１と同様
に天板を作成した。
性能評価試験結果は表−１の通りとなつた。[Table] Note: The testing machine used for the ultraviolet irradiation test was the “Standard Ultraviolet Long Life Fade Meter”.
FAL-3" (manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.). Cold and heat cyclic A test, acid resistance A test, alkali resistance A test, thinner resistance A test, alcohol resistance A
The test is based on JAS “Japanese Agricultural Standards for Special Plywood”. The stickiness depends on the sensation of touch. Example 2 A top plate was prepared in the same manner as in Example 1 using a melamine-modified phenolic resin in which the mixing ratio of the alcohol-soluble phenolic resin and melamine resin obtained in Example 1 was changed. The performance evaluation test results are shown in Table-1. Comparative Examples 1 to 4 A top plate was created in the same manner as in Example 1 using a melamine-modified phenolic resin in which the alcohol-soluble phenolic resin obtained in Example 1 and melamine resin were mixed in the following proportions. The performance evaluation test results are shown in Table-1.