JPH0345726B2 - - Google Patents
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- JPH0345726B2 JPH0345726B2 JP57166655A JP16665582A JPH0345726B2 JP H0345726 B2 JPH0345726 B2 JP H0345726B2 JP 57166655 A JP57166655 A JP 57166655A JP 16665582 A JP16665582 A JP 16665582A JP H0345726 B2 JPH0345726 B2 JP H0345726B2
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- suspension
- emulsion
- packed
- slurry
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-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D3/00—Distillation or related exchange processes in which liquids are contacted with gaseous media, e.g. stripping
- B01D3/34—Distillation or related exchange processes in which liquids are contacted with gaseous media, e.g. stripping with one or more auxiliary substances
- B01D3/38—Steam distillation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D3/00—Distillation or related exchange processes in which liquids are contacted with gaseous media, e.g. stripping
- B01D3/14—Fractional distillation or use of a fractionation or rectification column
- B01D3/16—Fractionating columns in which vapour bubbles through liquid
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F6/00—Post-polymerisation treatments
- C08F6/001—Removal of residual monomers by physical means
- C08F6/003—Removal of residual monomers by physical means from polymer solutions, suspensions, dispersions or emulsions without recovery of the polymer therefrom
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S261/00—Gas and liquid contact apparatus
- Y10S261/26—Foam
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は塩化ビニル及び塩化ビニルと30重量％
の共重合可能なビニル化合物の水性懸濁重合もし
くは乳化重合において、重合反応終了後の未反応
のモノマーの除去方法に係わり、更に詳しくは重
合反応終了後のポリ塩化ビニルの懸濁液もしくは
乳濁液を充填塔中で水蒸気と向流接触させなが
ら、該懸濁液もしくは乳濁液から未反応のモノマ
ーを連続的に除去する方法に係わる。
の共重合可能なビニル化合物の水性懸濁重合もし
くは乳化重合において、重合反応終了後の未反応
のモノマーの除去方法に係わり、更に詳しくは重
合反応終了後のポリ塩化ビニルの懸濁液もしくは
乳濁液を充填塔中で水蒸気と向流接触させなが
ら、該懸濁液もしくは乳濁液から未反応のモノマ
ーを連続的に除去する方法に係わる。
ポリ塩化ビニル（以下PVCと表わす。）は、化
学的、物理的にきわめて優秀な特性を有するレジ
ンであり硬質、軟質を問わず多方面にわたつて賞
用されている。PVCの製造法は、大きく分類し
て懸濁重合法、乳化重合法、溶液重合法、塊状重
合法に分けられるが、懸濁重合法と乳化重合法が
圧倒的に多く採用されている。懸濁重合法、乳濁
重合法いずれの場合も、ある一定の重合転化率、
一般には80〜95％の重合転化率に達した段階で重
合反応を停止し、未反応の塩化ビニルモノマー
（以下VCMと表わす。）を回収する。VCMの回収
は従来から回分式減圧脱気法が常法としてとられ
てきた。VCMは毒性があるため、脱水、乾燥工
程を経たPVCレジン中には実質的にVCMが含ま
れていてはならない。そのためには、未反応のモ
ノマーを回収した後のPVCの懸濁液もしくは乳
濁液（以下単にPVCスラリーと表わす。）中の
VCMの濃度をPVCスラリー段階で対PVCレジン
当り100ppm以下にすることが求められる。しか
し、従来の回分式減圧脱気法によつては得られる
PVCの品質を劣化させないで、かつ経済的にス
ラリー中のVCMの濃度を対PVCレジン当り
100ppm以下にすることは困難であつた。
学的、物理的にきわめて優秀な特性を有するレジ
ンであり硬質、軟質を問わず多方面にわたつて賞
用されている。PVCの製造法は、大きく分類し
て懸濁重合法、乳化重合法、溶液重合法、塊状重
合法に分けられるが、懸濁重合法と乳化重合法が
圧倒的に多く採用されている。懸濁重合法、乳濁
重合法いずれの場合も、ある一定の重合転化率、
一般には80〜95％の重合転化率に達した段階で重
合反応を停止し、未反応の塩化ビニルモノマー
（以下VCMと表わす。）を回収する。VCMの回収
は従来から回分式減圧脱気法が常法としてとられ
てきた。VCMは毒性があるため、脱水、乾燥工
程を経たPVCレジン中には実質的にVCMが含ま
れていてはならない。そのためには、未反応のモ
ノマーを回収した後のPVCの懸濁液もしくは乳
濁液（以下単にPVCスラリーと表わす。）中の
VCMの濃度をPVCスラリー段階で対PVCレジン
当り100ppm以下にすることが求められる。しか
し、従来の回分式減圧脱気法によつては得られる
PVCの品質を劣化させないで、かつ経済的にス
ラリー中のVCMの濃度を対PVCレジン当り
100ppm以下にすることは困難であつた。
近年、未反応VCMの除去方法としてPVCスラ
リーを棚段式のストリツピング塔内で不活性ガス
や水蒸気と該PVCのガラス転移点以上の温度で
向流接触する方法が提案されている。特に水蒸気
を用いるものはスチームストリツピング法と称さ
れている。
リーを棚段式のストリツピング塔内で不活性ガス
や水蒸気と該PVCのガラス転移点以上の温度で
向流接触する方法が提案されている。特に水蒸気
を用いるものはスチームストリツピング法と称さ
れている。
これらの方法はPVCスラリーから未反応VCM
を除去するのに有効な方法であるが、従来のスト
リツピング塔ではPVCが沈降したり、凝析しや
すく、かつ小さな流量や圧力の変動でウイーピン
グやフラツピングが生じる等により正常な運転に
支障をきたすなど種々の問題がある。
を除去するのに有効な方法であるが、従来のスト
リツピング塔ではPVCが沈降したり、凝析しや
すく、かつ小さな流量や圧力の変動でウイーピン
グやフラツピングが生じる等により正常な運転に
支障をきたすなど種々の問題がある。
また、PVCは用途により種々銘柄があり、常
に同一の銘柄を生産することは少ない。銘柄を切
換える毎にストリツデイング塔も洗浄されるので
あるが、従来のストリツピング塔では前の銘柄の
PVCが残ることが多く問題である。
に同一の銘柄を生産することは少ない。銘柄を切
換える毎にストリツデイング塔も洗浄されるので
あるが、従来のストリツピング塔では前の銘柄の
PVCが残ることが多く問題である。
更に、ストリツピング塔に吹き込む水蒸気量も
多く必要とされ、エネルギー的にも改良が求めら
れている。
多く必要とされ、エネルギー的にも改良が求めら
れている。
本発明者らはかかる情況下に更に効果的な
PVCスラリー中の未反応VCMの除去法につき鋭
意検討した結果、遂に本発明に到達した。
PVCスラリー中の未反応VCMの除去法につき鋭
意検討した結果、遂に本発明に到達した。
以下本発明を図面により説明する。
第１図は本発明を模式的に示すフロー図であ
る。重合反応終了後のPVCスラリー１は原料ス
ラリー貯槽２に貯わえられている。原料スラリー
貯槽２の底部３よりPVCスラリーを排出し、こ
れをポンプ４を経て熱交換器５の低温側入口６へ
導入する。この熱交換器５で予熱されたPVCス
ラリーは必要があれば更に加熱されて充填塔７に
送られる。
る。重合反応終了後のPVCスラリー１は原料ス
ラリー貯槽２に貯わえられている。原料スラリー
貯槽２の底部３よりPVCスラリーを排出し、こ
れをポンプ４を経て熱交換器５の低温側入口６へ
導入する。この熱交換器５で予熱されたPVCス
ラリーは必要があれば更に加熱されて充填塔７に
送られる。
充填塔７の充填物の充填部８の上部空間部に70
〜100℃好ましくは80〜95℃に加熱されたPVCス
ラリーが供給ノズル９より噴霧状に供給される。
〜100℃好ましくは80〜95℃に加熱されたPVCス
ラリーが供給ノズル９より噴霧状に供給される。
充填塔７はPVCスラリーが堆積や沈積しない
ような充填物により、塔内容積の３〜50％、好ま
しくは５〜20％充填されている。この充填量が３
％未満であると充填物を充填している効果がほと
んど得られず、50％を越えているとフラツデイン
グ等の問題が生じる。また、PVCスラリーやラ
テツクスが堆積しないような充填物としてはラシ
ヒリング、ベルルサドル、テラレツテパツキン
グ、ポールリング、レツシングリング、インター
ロツクサドル等があげられる。中でも好ましいも
のはテラレツテパツキグである。
ような充填物により、塔内容積の３〜50％、好ま
しくは５〜20％充填されている。この充填量が３
％未満であると充填物を充填している効果がほと
んど得られず、50％を越えているとフラツデイン
グ等の問題が生じる。また、PVCスラリーやラ
テツクスが堆積しないような充填物としてはラシ
ヒリング、ベルルサドル、テラレツテパツキン
グ、ポールリング、レツシングリング、インター
ロツクサドル等があげられる。中でも好ましいも
のはテラレツテパツキグである。
ノズル９より噴霧状で供給されたPVCスラリ
ーは充填部８の最下部に設けられた水蒸気導入管
１０より導入された水蒸気と充填塔７内部で向流
接触してPVCスラリー中の未反応のVCMは除か
れる。導入する水蒸気としては充填塔７の塔頂部
１１でPVCスラリーが沸騰状態になる量が好ま
しい。また、あまり高温になるとPVCが分解を
起こすので、充填塔７内部は減圧にされているの
が望ましく、その場合には充填塔７の塔頂部８で
測定した圧力が300〜760mmHg、好ましくは350〜
650mmHgである。
ーは充填部８の最下部に設けられた水蒸気導入管
１０より導入された水蒸気と充填塔７内部で向流
接触してPVCスラリー中の未反応のVCMは除か
れる。導入する水蒸気としては充填塔７の塔頂部
１１でPVCスラリーが沸騰状態になる量が好ま
しい。また、あまり高温になるとPVCが分解を
起こすので、充填塔７内部は減圧にされているの
が望ましく、その場合には充填塔７の塔頂部８で
測定した圧力が300〜760mmHg、好ましくは350〜
650mmHgである。
充填塔７内で水蒸気と向流接触して未反応の
VCMが除去されたPVCスラリー（以下処理済み
スラリーと表わす）は充填塔７の塔底１２にたま
る。この塔底部１２には熱交換器５でPVCスラ
リーと熱交換された処理済みスラリーの一部が導
入口１３から導入される。これはPVCが熱分解
を起さない温度以下になるようにするためと、充
填塔７内の運転が安定化するためである。
VCMが除去されたPVCスラリー（以下処理済み
スラリーと表わす）は充填塔７の塔底１２にたま
る。この塔底部１２には熱交換器５でPVCスラ
リーと熱交換された処理済みスラリーの一部が導
入口１３から導入される。これはPVCが熱分解
を起さない温度以下になるようにするためと、充
填塔７内の運転が安定化するためである。
更に、充填塔７の塔底１４から処理済みスラリ
ーが排出され、ポンプ１５を通つて熱交換器５の
高温供給物入口１６へ導入され、PVCスラリー
と熱交換され冷却される。この冷却された処理済
みスラリーは２つの流れに分けられ、第１の流れ
１７は必要があれば更に冷却されて乾燥工程を経
てPVCパウダーとされる。第２の流れ１８は上
気したように、充填塔７の塔底部１２にリサイク
ルされる。このリサイクル量としては充填塔７の
運転条件により異なるが、冷却された処理済みス
ラリーの５〜30％、好ましくは10〜25％が適当で
ある。
ーが排出され、ポンプ１５を通つて熱交換器５の
高温供給物入口１６へ導入され、PVCスラリー
と熱交換され冷却される。この冷却された処理済
みスラリーは２つの流れに分けられ、第１の流れ
１７は必要があれば更に冷却されて乾燥工程を経
てPVCパウダーとされる。第２の流れ１８は上
気したように、充填塔７の塔底部１２にリサイク
ルされる。このリサイクル量としては充填塔７の
運転条件により異なるが、冷却された処理済みス
ラリーの５〜30％、好ましくは10〜25％が適当で
ある。
一方、充填塔７内部でPVCスラリーから除去
された未反応VCMを同伴した水蒸気を凝縮させ、
水とVCMを分離する。該凝縮水は充填塔７の塔
頂部１１にリサイクルされる。凝縮水を充填塔７
の塔頂部１１にリサイクルすることにより充填塔
７に導入されたPVCスラリーが泡立つのを防止
することが可能となる。また、VCMで汚染され
た凝縮水からさらにVCMの回収が行なえると共
に、毒性のあるVCMを含む凝縮水の処理の必要
がなく有利となる。
された未反応VCMを同伴した水蒸気を凝縮させ、
水とVCMを分離する。該凝縮水は充填塔７の塔
頂部１１にリサイクルされる。凝縮水を充填塔７
の塔頂部１１にリサイクルすることにより充填塔
７に導入されたPVCスラリーが泡立つのを防止
することが可能となる。また、VCMで汚染され
た凝縮水からさらにVCMの回収が行なえると共
に、毒性のあるVCMを含む凝縮水の処理の必要
がなく有利となる。
凝縮水を充填塔７の塔頂部１１にリサイクルす
るには、充填塔７の塔頂部１１に直接に水蒸気の
凝縮器１９を設置するのが好ましいが、実質的に
凝縮水が充填塔７の塔頂部１１にリサイクルされ
る構造であればいずれでも良い。
るには、充填塔７の塔頂部１１に直接に水蒸気の
凝縮器１９を設置するのが好ましいが、実質的に
凝縮水が充填塔７の塔頂部１１にリサイクルされ
る構造であればいずれでも良い。
凝縮器１９から出たVCMは真空ポンプ２０を
経て回収工程２１で回収され、再び重合に用いら
れる。
経て回収工程２１で回収され、再び重合に用いら
れる。
充填塔７の運転条件としては前記したように、
塔頂部１１での温度が70〜100℃、好ましくは80
〜95℃、圧力が300〜760mmHg好ましくは350〜
650mmHgに保たれ、塔頂部１１で沸騰状態とされ
る。また、その時の塔内の状態はガス分散型で運
転されているのが望ましい。塔内のガスホールド
アツプが0.2〜0.8m3／m3、好ましくは0.3〜0.6
m3／m3が適当である。ガスホールドアツプが0.2
m3／m3未満ではVCMの除去が十分でなく、0.8
m3／m3を越える場合は水蒸気の吹き込み量が多く
必要となると共に塔の正常な運転範囲から逸脱す
る場合がある。
塔頂部１１での温度が70〜100℃、好ましくは80
〜95℃、圧力が300〜760mmHg好ましくは350〜
650mmHgに保たれ、塔頂部１１で沸騰状態とされ
る。また、その時の塔内の状態はガス分散型で運
転されているのが望ましい。塔内のガスホールド
アツプが0.2〜0.8m3／m3、好ましくは0.3〜0.6
m3／m3が適当である。ガスホールドアツプが0.2
m3／m3未満ではVCMの除去が十分でなく、0.8
m3／m3を越える場合は水蒸気の吹き込み量が多く
必要となると共に塔の正常な運転範囲から逸脱す
る場合がある。
充填塔７の塔頂部１１での温度が100℃を越え
るとVCMの除去中にPVCの品質の劣化を引き起
し、70℃未満ではVCMの除去の効率が悪くなる。
また塔底部１２の温度は100℃以下であることが
望ましく、かつ充填塔７の運転の効率から塔頂部
１１との温度差が20℃以内であることが好まし
い。
るとVCMの除去中にPVCの品質の劣化を引き起
し、70℃未満ではVCMの除去の効率が悪くなる。
また塔底部１２の温度は100℃以下であることが
望ましく、かつ充填塔７の運転の効率から塔頂部
１１との温度差が20℃以内であることが好まし
い。
充填塔７に吹き込まれる水蒸気量としては、そ
の温度、圧力及び充填塔７の運転条件により変わ
りうるが、120〜170℃、２〜７Kg／cm2の水蒸気で
はPVCスラリーの２〜10重量％が適当である。
の温度、圧力及び充填塔７の運転条件により変わ
りうるが、120〜170℃、２〜７Kg／cm2の水蒸気で
はPVCスラリーの２〜10重量％が適当である。
また、PVCスラリーの充填塔７内の滞留時間
は充填塔７の運転条件、PVCスラリー中のVCM
濃度及び除去率等により変わるが、通常30分以内
である。
は充填塔７の運転条件、PVCスラリー中のVCM
濃度及び除去率等により変わるが、通常30分以内
である。
充填塔７の所要塔高は、あらかじめ予備実験を
行なつて求めた平衡関係、物質収支等から求めた
実験式から計算できる。未反応VCMの除去効果
は充填塔７の運転条件（温度、圧力、水蒸気吹き
込み量、滞留時間等）、PVCスラリーの濃度、懸
濁液の場合はPVCレジンの多孔度等の諸因子に
依存するが、充填塔７から出るPVCスラリー中
の未反応VCM濃度が充填塔７に入るPVCスラリ
ー中の未反応VCM濃度の0.005倍とするためには
充填部８の高さは20ｍ以内で良い。即ち、本発明
においては充填部８の高さ20ｍの充填塔７を用い
れば、例えば未反応VCM15000ppmを含むPVC
スラリー中を連続的に処理することにより処理後
のVCM濃度を75ppm以下に下げうるものである。
行なつて求めた平衡関係、物質収支等から求めた
実験式から計算できる。未反応VCMの除去効果
は充填塔７の運転条件（温度、圧力、水蒸気吹き
込み量、滞留時間等）、PVCスラリーの濃度、懸
濁液の場合はPVCレジンの多孔度等の諸因子に
依存するが、充填塔７から出るPVCスラリー中
の未反応VCM濃度が充填塔７に入るPVCスラリ
ー中の未反応VCM濃度の0.005倍とするためには
充填部８の高さは20ｍ以内で良い。即ち、本発明
においては充填部８の高さ20ｍの充填塔７を用い
れば、例えば未反応VCM15000ppmを含むPVC
スラリー中を連続的に処理することにより処理後
のVCM濃度を75ppm以下に下げうるものである。
充填塔７の内径、すなわち空塔断面積は処理す
べきPVCスラリーの供給量によつて定まる。本
発明に用いる装置は未反応VCMの除去効果がき
わめて高いので、単位空塔断面積当りのPVCス
ラリーの処理量を10〜100ml／min・cm2として充
填塔７の内径を決めるのが好ましい。
べきPVCスラリーの供給量によつて定まる。本
発明に用いる装置は未反応VCMの除去効果がき
わめて高いので、単位空塔断面積当りのPVCス
ラリーの処理量を10〜100ml／min・cm2として充
填塔７の内径を決めるのが好ましい。
次に本発明に用いる熱交換器５としてはPVC
懸濁液もしくは乳濁液が沈殿あるいは凝析を起こ
さない構造のものであればいずれでも使用可能で
あるが、特に好ましいものとしてはスパイラル熱
交換器をあげることができる。
懸濁液もしくは乳濁液が沈殿あるいは凝析を起こ
さない構造のものであればいずれでも使用可能で
あるが、特に好ましいものとしてはスパイラル熱
交換器をあげることができる。
本発明の方法は未反応VCMの除去効果が良好
であるので、従来行なわれている回文式減圧脱気
法を省略してもよく、その場合でも充填塔７の運
転条件をわずかに変えるだけで処理後のVCM濃
度を100ppm以下にすることができる。
であるので、従来行なわれている回文式減圧脱気
法を省略してもよく、その場合でも充填塔７の運
転条件をわずかに変えるだけで処理後のVCM濃
度を100ppm以下にすることができる。
本発明の方法は未反応VCMの除去効果が高く、
充填塔７に吹き込む水蒸気も少なくてよく、エネ
ルギー的にも有利である。更に充填塔７に凝縮水
や処理済みスラリーを冷却したものの１部をリサ
イクルすることにより、充填塔７の運転が安定し
ており、操作性も改善されているので、本発明は
工業的に有利である。
充填塔７に吹き込む水蒸気も少なくてよく、エネ
ルギー的にも有利である。更に充填塔７に凝縮水
や処理済みスラリーを冷却したものの１部をリサ
イクルすることにより、充填塔７の運転が安定し
ており、操作性も改善されているので、本発明は
工業的に有利である。
以下実施例により本発明を説明する。実施例は
本発明を説明するためのものであつて、本発明の
技術的範囲を限定するものではない。
本発明を説明するためのものであつて、本発明の
技術的範囲を限定するものではない。
なお、PVC懸濁液及び乳濁液中の未反応VCM
は次に記した方法により測定した。
は次に記した方法により測定した。
300mlの共栓付三角フラスコにターシヤリーブ
チルカテコール（重合禁止剤）１重量％含むアセ
トンを正確に100ml入れ、これに30〜50ｇのPVC
スラリーをすばやく加える。このPVCスラリー
の量も正確に測つておく。次にこの試料とアセト
ンの入つた三角フラスコを1.5時間振盪しVCMを
液層に抽出したのち、ガスクロマトグラフを用い
てVCMを定量する。
チルカテコール（重合禁止剤）１重量％含むアセ
トンを正確に100ml入れ、これに30〜50ｇのPVC
スラリーをすばやく加える。このPVCスラリー
の量も正確に測つておく。次にこの試料とアセト
ンの入つた三角フラスコを1.5時間振盪しVCMを
液層に抽出したのち、ガスクロマトグラフを用い
てVCMを定量する。
別にPVCスラリー中のレジンの量を求め、
VCMの定量値からレジン当りのVCM濃度として
換算する。
VCMの定量値からレジン当りのVCM濃度として
換算する。
PVCスラリー中に含まれるVCMは水中に含ま
れるものもあるが、本明細書では全てレジン当り
に換算してある。
れるものもあるが、本明細書では全てレジン当り
に換算してある。
実施例 １
重合機に脱イオン水150重量部、ターシヤリー
ブチルパーオキシピバレート0.03重量部、ケン化
度80モル％の部分ケン化ポリビニルアルコール
0.1重量部を装入し、内部の空気を排除した。然
る後VCM100重量部を装入し、57℃で重合反応を
行なつたところ11時間後に圧力が５Kg／cm2ゲージ
圧まで低下した。そこで昇温しながら、未反応塩
化ビニルモノマーの回収を開始し、75℃でゲージ
圧が０Kg／cm2Ｇに達するまで回収を行ない、えら
れたPVCスラリーを原料スラリー貯槽２に移液
した。この時点でPVCスラリー中の残存塩化ビ
ニルモノマーの濃度は14000ppmであつた。この
PVCスラリーを第１図に示した装置系統で連続
的にVCM除去処理をした。すなわち、原料スラ
リー貯槽２の底部３からPVCスラリーを排出し、
これをポンプ４を経てスパイラル熱交換器５の低
温側入口６へ導いた。ここで85℃に予熱されたス
ラリーを2.5cmのテラレツテパツキングを容積率
で10％充填した内径１ｍ、充填部８の高さ10ｍの
充填塔７のスラリー供給ノズル９より連続的に16
mm3／hrの流量で供給した。充填塔７の水蒸気導入
管１０により水蒸気を吹き込み、塔底部１２の温
度を90℃に保ち、真空ポンプ２０によつて塔を減
圧となし、塔頂部１１の温度88℃、圧力500mmHg
の条件で塔内を沸騰状態とした。充填塔７はガス
ホールドアツプが0.45m3／m3であるようなガス分
散型の状態で運転することにより、スラリーを水
蒸気と向流接触せしめた。充填塔７でストリツピ
ングされたスラリーを、充填塔７の塔底１４から
連続的に抜き出し、ポンプ１５によつてスパイラ
ル熱交換器５の高温側入口１６に導いて、原液ス
ラリーと熱交換した。ついでストリツピング後の
スラリーの流れを、二つの流れに分け、第１の流
れ１７（全体量の85％）を乾燥工程１７に供給
し、第２の流れ１８（全体量の15％）を充填塔７
の塔底部１２へリサイクルした。充填塔７でスト
リツピングされたスラリー中の残存未反応VCM
を測定したところ、対レジン当りに換算して
45ppmであつた。スラリーは常法により脱水され
乾燥されたが、劣化の全く認められない白色レジ
ンがえられた。充填塔７において、塔内に送入さ
れた水蒸気は、PVCスラリー中のVCMとともに
凝縮器１９に到達する。ここで水蒸気は冷却水２
２により間接的に冷却されて凝縮水となつて塔内
に還流し、VCMは該凝縮器７の頂部より出て真
空ポンプ２０を経てモノマー回収工程２１へ送ら
れる。
ブチルパーオキシピバレート0.03重量部、ケン化
度80モル％の部分ケン化ポリビニルアルコール
0.1重量部を装入し、内部の空気を排除した。然
る後VCM100重量部を装入し、57℃で重合反応を
行なつたところ11時間後に圧力が５Kg／cm2ゲージ
圧まで低下した。そこで昇温しながら、未反応塩
化ビニルモノマーの回収を開始し、75℃でゲージ
圧が０Kg／cm2Ｇに達するまで回収を行ない、えら
れたPVCスラリーを原料スラリー貯槽２に移液
した。この時点でPVCスラリー中の残存塩化ビ
ニルモノマーの濃度は14000ppmであつた。この
PVCスラリーを第１図に示した装置系統で連続
的にVCM除去処理をした。すなわち、原料スラ
リー貯槽２の底部３からPVCスラリーを排出し、
これをポンプ４を経てスパイラル熱交換器５の低
温側入口６へ導いた。ここで85℃に予熱されたス
ラリーを2.5cmのテラレツテパツキングを容積率
で10％充填した内径１ｍ、充填部８の高さ10ｍの
充填塔７のスラリー供給ノズル９より連続的に16
mm3／hrの流量で供給した。充填塔７の水蒸気導入
管１０により水蒸気を吹き込み、塔底部１２の温
度を90℃に保ち、真空ポンプ２０によつて塔を減
圧となし、塔頂部１１の温度88℃、圧力500mmHg
の条件で塔内を沸騰状態とした。充填塔７はガス
ホールドアツプが0.45m3／m3であるようなガス分
散型の状態で運転することにより、スラリーを水
蒸気と向流接触せしめた。充填塔７でストリツピ
ングされたスラリーを、充填塔７の塔底１４から
連続的に抜き出し、ポンプ１５によつてスパイラ
ル熱交換器５の高温側入口１６に導いて、原液ス
ラリーと熱交換した。ついでストリツピング後の
スラリーの流れを、二つの流れに分け、第１の流
れ１７（全体量の85％）を乾燥工程１７に供給
し、第２の流れ１８（全体量の15％）を充填塔７
の塔底部１２へリサイクルした。充填塔７でスト
リツピングされたスラリー中の残存未反応VCM
を測定したところ、対レジン当りに換算して
45ppmであつた。スラリーは常法により脱水され
乾燥されたが、劣化の全く認められない白色レジ
ンがえられた。充填塔７において、塔内に送入さ
れた水蒸気は、PVCスラリー中のVCMとともに
凝縮器１９に到達する。ここで水蒸気は冷却水２
２により間接的に冷却されて凝縮水となつて塔内
に還流し、VCMは該凝縮器７の頂部より出て真
空ポンプ２０を経てモノマー回収工程２１へ送ら
れる。
比較例 １
実施例１において、凝縮器１９を働かせず充填
塔７で発生したVCMと水蒸気の混合気体を全量
系外へ排出する以外は実施例１と同様の操作を行
なつた。10分後に充填塔７の塔頂部１１は泡で一
杯になり運転できなくなつた。
塔７で発生したVCMと水蒸気の混合気体を全量
系外へ排出する以外は実施例１と同様の操作を行
なつた。10分後に充填塔７の塔頂部１１は泡で一
杯になり運転できなくなつた。
実施例 ２
VCM100重量部、脱イオン水150重量部、ソデ
イウムラウリルサルフエート0.1重量部、ラウリ
ルアルコール0.2重量部、２，2′−アゾビス−２，
４−ジメチルバレロニトリル0.06重量部をホモジ
ナイザーで均質化処理した後重合機に装入した。
然る後、温度50℃にて重合機の圧力が４Kg／cm2ゲ
ージ圧になるまで重合を行なつた。次いで消泡剤
としてダイヤモンドシヤムロツク社製NOPCO
FOAMASTER（商標）0.1重量部を加え、同じ温
度でゲージ圧が０Kg／cm2Ｇになるまで未反応
VCMを回収した。この時点ではラテツクス中の
残存未反応VCMを測定したところ12000ppmであ
つた。このようにして得られたPVCラテツクス
を実施例１に示したと同じ装置および操作方法で
処理したところ、処理後の残存未反応VCMは
15ppmであつた。
イウムラウリルサルフエート0.1重量部、ラウリ
ルアルコール0.2重量部、２，2′−アゾビス−２，
４−ジメチルバレロニトリル0.06重量部をホモジ
ナイザーで均質化処理した後重合機に装入した。
然る後、温度50℃にて重合機の圧力が４Kg／cm2ゲ
ージ圧になるまで重合を行なつた。次いで消泡剤
としてダイヤモンドシヤムロツク社製NOPCO
FOAMASTER（商標）0.1重量部を加え、同じ温
度でゲージ圧が０Kg／cm2Ｇになるまで未反応
VCMを回収した。この時点ではラテツクス中の
残存未反応VCMを測定したところ12000ppmであ
つた。このようにして得られたPVCラテツクス
を実施例１に示したと同じ装置および操作方法で
処理したところ、処理後の残存未反応VCMは
15ppmであつた。
第１図は本発明を模式的に示すフロー図であ
る。 ２……原料スラリー貯槽、５……熱交換器、７
……充填塔、８……充填部、９……スラリー供給
ノズル、１０……水蒸気導入口、１１……塔頂
部、１２……塔底部、１７……スラリー乾燥工
程、１９……凝縮器、２１……モノマー回収工
程。
る。 ２……原料スラリー貯槽、５……熱交換器、７
……充填塔、８……充填部、９……スラリー供給
ノズル、１０……水蒸気導入口、１１……塔頂
部、１２……塔底部、１７……スラリー乾燥工
程、１９……凝縮器、２１……モノマー回収工
程。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 重合反応終了後のポリ塩化ビニルの懸濁液も
しくは乳濁液を充填塔内で水蒸気と向流接触させ
て該懸液もしくは乳濁液中の未反応塩化ビニルモ
ノマー除去方法において、 (1) 充填塔に入る前の懸濁液もしくは乳濁液を熱
交換器の低温入口部に導入し、該熱交換器より
出た懸濁液もしくは乳濁液を充填塔に送入し、
一方、充填塔で未反応塩化ビニルモノマーが除
去された懸濁液もしくは乳濁液を該熱交換器の
高温供給物入口へ導入して、充填塔へ送られる
懸濁液もしくは乳濁液の加熱媒体となし、 (2) 該熱交換器で充填塔へ送られる懸濁液もしく
は乳濁液を加熱したのちに該熱交換器より出た
懸濁液もしくは乳濁液を２つの流れに分け第１
の流れを乾燥工程へ送り、第２の流れを充填塔
の塔底へリサイクルすること、及び、 (3) 充填塔内部で未反応塩化ビニルモノマーがス
トリツピングされ充填塔の塔頂部から系外へ排
出されるに際し、未反応塩化ビニルモノマーと
共に排出される水蒸気が凝縮され、該凝縮水が
充填塔の塔頂部にリサイクルされることを特徴
とするポリ塩化ビニルの懸濁液もしくは乳濁液
中の未反応塩化ビニルモノマーの除去方法。 ２ 充填塔の塔頂における温度及び圧力がそれぞ
れ75〜100℃、300〜760mmHgである特許請求の範
囲第１項記載の方法。 ３ 充填塔内部でポリ塩化ビニルの懸濁液もしく
は乳濁液と水蒸気が30分を越えない時間向流接触
する特許請求の範囲第１項もしくは第２項記載の
方法 ４ 充填塔中の充填物がラシヒリング、ベルルサ
ドル、テラレツテパツキング、ポールリング、レ
ツシングリング、インターロツクサドルからなる
群より選ばれた１種である特許請求の範囲第１項
ないし第３項のいずれかに記載の方法。 ５ 充填塔中の充填物がテラレツテパツキングで
ある特許請求の範囲第４項記載の方法。 ６ 充填塔のガスホールドアツプが0.2〜0.8m3／
m3である特許請求の範囲第１項ないし第５項のい
ずれかに記載の方法。 ７ 充填塔の塔底の温度が100℃以下である特許
請求の範囲第１項記載の方法。 ８ 充填塔の塔頂と塔底の温度差が20℃以内であ
る特許請求の範囲第１項ないし第７項のいずれか
に記載の方法。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57166655A JPS5956410A (ja) | 1982-09-27 | 1982-09-27 | 未反応塩化ビニルモノマ−の除去方法 |
| IN1174/CAL/83A IN159439B (ja) | 1982-09-27 | 1983-09-26 | |
| CA000437532A CA1190885A (en) | 1982-09-27 | 1983-09-26 | Monomeric vinyl chloride stripping tower |
| BR8305313A BR8305313A (pt) | 1982-09-27 | 1983-09-27 | Torre de separacao de cloreto de vinila monomerico |
| US06/536,388 US4526656A (en) | 1982-09-27 | 1983-09-27 | Monomeric vinyl chloride stripping tower |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57166655A JPS5956410A (ja) | 1982-09-27 | 1982-09-27 | 未反応塩化ビニルモノマ−の除去方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5956410A JPS5956410A (ja) | 1984-03-31 |
| JPH0345726B2 true JPH0345726B2 (ja) | 1991-07-12 |
Family
ID=15835285
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57166655A Granted JPS5956410A (ja) | 1982-09-27 | 1982-09-27 | 未反応塩化ビニルモノマ−の除去方法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4526656A (ja) |
| JP (1) | JPS5956410A (ja) |
| BR (1) | BR8305313A (ja) |
| CA (1) | CA1190885A (ja) |
| IN (1) | IN159439B (ja) |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61209002A (ja) * | 1985-03-12 | 1986-09-17 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 単量体の回収方法 |
| DE4100875C1 (ja) * | 1991-01-14 | 1992-07-30 | Smg Sommer Metallwerke Gmbh, 8089 Emmering, De | |
| DE19735807A1 (de) * | 1997-08-18 | 1999-02-25 | Basf Ag | Verfahren und Vorrichtung zur Abkühlung hochviskoser Dispersionen |
| RU2143306C1 (ru) * | 1998-09-21 | 1999-12-27 | Предприятие "Кубаньгазпром" | Моноблочная установка для фракционного разделения нефтепродуктов |
| EP1122266B1 (en) * | 2000-01-21 | 2005-07-20 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Process for producing vinyl chloride polymer |
| US8734618B2 (en) * | 2008-12-08 | 2014-05-27 | Shell Oil Company | Apparatus |
| FR3008899B1 (fr) | 2013-07-25 | 2017-04-21 | Arkema France | Methode et systeme pour la distribution d'un liquide dans des capacites pour la preparation de monomeres (meth)acryliques |
| CN105289026A (zh) * | 2014-06-17 | 2016-02-03 | 上海氯碱化工股份有限公司 | 糊状树脂乳胶连续汽提脱除残留氯乙烯的方法 |
| KR102010828B1 (ko) * | 2016-06-16 | 2019-08-14 | 주식회사 엘지화학 | 용매 분리 장치 및 폐열 활용 방법 |
| EP3816197A4 (en) * | 2019-07-26 | 2021-11-03 | Lg Chem, Ltd. | METHOD OF RE-PROCESSING VINYL CHLORIDE BASED POLYMER AND RE-PROCESSING SYSTEM OF CLOSED TYPE FOR IT |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR1487335A (fr) * | 1966-03-07 | 1967-07-07 | Rhone Poulenc Sa | Procédé de dévésiculage d'un gaz ou d'une vapeur saturés |
| US4158092A (en) * | 1974-07-25 | 1979-06-12 | Hoechst Aktiengesellschaft | Process for the manufacture of vinyl chloride polymer dispersions with a low monomer content |
| US4171427A (en) * | 1975-05-16 | 1979-10-16 | Hoechst Aktiengesellschaft | Process for continuously removing monomers from an aqueous dispersion of a polymer |
| US4200734A (en) * | 1977-11-21 | 1980-04-29 | Diamond Shamrock Corporation | Process for polymerization of polyvinyl chloride and VCM monomer removal |
| JPS54117589A (en) * | 1978-03-06 | 1979-09-12 | Mitsui Toatsu Chem Inc | Elimination of monomer |
| US4228273A (en) * | 1978-09-05 | 1980-10-14 | Tenneco Chemicals, Inc. | Process for the removal of vinyl chloride from aqueous dispersions of vinyl chloride resins |
| DE2841575A1 (de) * | 1978-09-23 | 1980-04-03 | Kloeckner Humboldt Deutz Ag | Kraftfahrzeug, insbesondere land- und/oder bauwirtschaftlich nutzbares kraftfahrzeug |
-
1982
- 1982-09-27 JP JP57166655A patent/JPS5956410A/ja active Granted
-
1983
- 1983-09-26 IN IN1174/CAL/83A patent/IN159439B/en unknown
- 1983-09-26 CA CA000437532A patent/CA1190885A/en not_active Expired
- 1983-09-27 US US06/536,388 patent/US4526656A/en not_active Expired - Lifetime
- 1983-09-27 BR BR8305313A patent/BR8305313A/pt not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA1190885A (en) | 1985-07-23 |
| IN159439B (ja) | 1987-05-23 |
| JPS5956410A (ja) | 1984-03-31 |
| BR8305313A (pt) | 1984-05-08 |
| US4526656A (en) | 1985-07-02 |
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