JPH0347457B2 - - Google Patents
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- JPH0347457B2 JPH0347457B2 JP1075984A JP1075984A JPH0347457B2 JP H0347457 B2 JPH0347457 B2 JP H0347457B2 JP 1075984 A JP1075984 A JP 1075984A JP 1075984 A JP1075984 A JP 1075984A JP H0347457 B2 JPH0347457 B2 JP H0347457B2
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- reaction tank
- cod
- automatic
- measuring instrument
- titration
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
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-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N33/00—Investigating or analysing materials by specific methods not covered by groups G01N1/00 - G01N31/00
- G01N33/18—Water
- G01N33/1806—Biological oxygen demand [BOD] or chemical oxygen demand [COD]
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- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Food Science & Technology (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Biomedical Technology (AREA)
- Biodiversity & Conservation Biology (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Emergency Medicine (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Immunology (AREA)
- Pathology (AREA)
- Treatment Of Water By Oxidation Or Reduction (AREA)
- Investigating Or Analyzing Non-Biological Materials By The Use Of Chemical Means (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は、故障個所を簡単迅速に見分けうると
共に、その定期点検の際の監視作業を大幅に軽減
することのできる化学的酸素要求量（以下COD
という）自動計測器の使用方法に関するものであ
る。
共に、その定期点検の際の監視作業を大幅に軽減
することのできる化学的酸素要求量（以下COD
という）自動計測器の使用方法に関するものであ
る。
（従来の技術）
COD自動計測器は、水質の一指標としての
CODを常時把握する重要な手段として、工場や
下水処理場において汎用されている。
CODを常時把握する重要な手段として、工場や
下水処理場において汎用されている。
COD自動計測器は、その方式、メーカー等に
より多種多様のものがあるが、一般に、試料の計
量取り込み機構、PH調整のための試薬の計量取り
込み機構、酸化剤の計量取り込み機構、還元剤の
計量取り込み機構、反応槽、加熱機構、滴定機
構、洗浄機構、反応槽からの液の排出機構等から
なり、これらが所定のシーケンスに従つて作動す
る複雑かつ精巧な自動分析計器である。そして滴
定機構には、通常終点検知センサーとして酸化還
元電位差（以下ORPという）計が組み込まれて
いる。
より多種多様のものがあるが、一般に、試料の計
量取り込み機構、PH調整のための試薬の計量取り
込み機構、酸化剤の計量取り込み機構、還元剤の
計量取り込み機構、反応槽、加熱機構、滴定機
構、洗浄機構、反応槽からの液の排出機構等から
なり、これらが所定のシーケンスに従つて作動す
る複雑かつ精巧な自動分析計器である。そして滴
定機構には、通常終点検知センサーとして酸化還
元電位差（以下ORPという）計が組み込まれて
いる。
（発明が解決しようとする課題）
COD自動計測器は、このように複雑かつ精巧
な計器であり、正常に稼動している限りにおいて
は非常に便利な計器であるが、反面、これが正常
に稼動するように日常の保守管理に費す時間と労
力は多大のものとなつており、たとえば、定期点
検の際、工程通りにシーケンスが作動するかを確
認するだけでも約１時間をかけて監視しなければ
ならなかつた。また、この計測器が異常を来たし
ても、計測器のどの部分に故障が生じてそうなつ
たのか知ることは熟練者でもかなりの時間を要
し、ましてや未熟練者においてはそう簡単になし
うることではなかつた。そして計器が正常に復す
るまでの間は水質の把握ができないわけであり、
いかに迅速に故障原因を究明して必要な対策を施
すかは、当業者が常に苦慮しているところであつ
た。
な計器であり、正常に稼動している限りにおいて
は非常に便利な計器であるが、反面、これが正常
に稼動するように日常の保守管理に費す時間と労
力は多大のものとなつており、たとえば、定期点
検の際、工程通りにシーケンスが作動するかを確
認するだけでも約１時間をかけて監視しなければ
ならなかつた。また、この計測器が異常を来たし
ても、計測器のどの部分に故障が生じてそうなつ
たのか知ることは熟練者でもかなりの時間を要
し、ましてや未熟練者においてはそう簡単になし
うることではなかつた。そして計器が正常に復す
るまでの間は水質の把握ができないわけであり、
いかに迅速に故障原因を究明して必要な対策を施
すかは、当業者が常に苦慮しているところであつ
た。
本発明は、従来のCOD自動計測器の持つ上述
の問題を解決すべく鋭意検討した結果到達したも
のであり、故障個所を簡単迅速に見分けうると共
に、その定期点検の際の監視作業を大幅に軽減す
ることのできるCOD自動計測器の使用方法を提
供することを目的とするものである。
の問題を解決すべく鋭意検討した結果到達したも
のであり、故障個所を簡単迅速に見分けうると共
に、その定期点検の際の監視作業を大幅に軽減す
ることのできるCOD自動計測器の使用方法を提
供することを目的とするものである。
（課題を解決するための手段）
本発明の化学的酸素要求量（COD）自動計測
器の使用方法は、 試料の計量取り込み機構、必要試薬の計量取り
込み機構、反応槽、加熱機構、滴定量終点検知セ
ンサーとしての酸化還元電位差（ORP）計を組
み込んだ滴定機構、洗浄機構、液排出機構を備
え、かつ、前記反応槽内に前記酸化還元電位差計
（ORP）の電極と比較電極および液排出パイプを
配置した化学的酸素要求量（COD）自動計測器
を使用し、 前記酸化還元電位差（ORP）計の電極および
比較電極の先端の位置を、前記反応槽の底部まで
挿入されている液排出パイプの先端と同レベルに
設定して、試料の計量取り込みから反応槽の洗浄
水排出完了に至る化学的酸素要求量（COD）自
動計測サイクルの全工程にわたつて酸化還元電位
差（ORP）を自動測定すると共に、得られた記
録のパターンを予め求めてある正常時、異常時の
パターンと対比して、前記自動計測器の作動状態
を把握することを特徴とするものである。
器の使用方法は、 試料の計量取り込み機構、必要試薬の計量取り
込み機構、反応槽、加熱機構、滴定量終点検知セ
ンサーとしての酸化還元電位差（ORP）計を組
み込んだ滴定機構、洗浄機構、液排出機構を備
え、かつ、前記反応槽内に前記酸化還元電位差計
（ORP）の電極と比較電極および液排出パイプを
配置した化学的酸素要求量（COD）自動計測器
を使用し、 前記酸化還元電位差（ORP）計の電極および
比較電極の先端の位置を、前記反応槽の底部まで
挿入されている液排出パイプの先端と同レベルに
設定して、試料の計量取り込みから反応槽の洗浄
水排出完了に至る化学的酸素要求量（COD）自
動計測サイクルの全工程にわたつて酸化還元電位
差（ORP）を自動測定すると共に、得られた記
録のパターンを予め求めてある正常時、異常時の
パターンと対比して、前記自動計測器の作動状態
を把握することを特徴とするものである。
以下本発明を詳細に説明する。
先に述べた通り、COD自動計測器には滴定量
の終点検知センサーとしてORP計が使用されて
いるが、本発明者らはこのORP計の電極および
比較電極の先端の位置に着目した。
の終点検知センサーとしてORP計が使用されて
いるが、本発明者らはこのORP計の電極および
比較電極の先端の位置に着目した。
すなわち、ORP計の電極および比較電極は、
その使用目的からしてその先端が反応槽内の液の
ほぼ中央部に位置するように装着されているのが
普通であるが、本発明者らはこれらを意識的に、
反応槽底部まで挿入されている液排出パイプの先
端と同レベルにまで調整して位置させ、反応槽内
に液が存在している間中、つまり試料の計量取り
込みから反応槽の洗浄水排出完了までの間、電極
および比較電極の先端が絶えず反応槽内の液に触
れるようにし、これによつてCOD自動計測サイ
クルの全工程にわたつて反応槽内容物のORPを
自動記録できるようにした。なお、本発明者ら
は、上記のように電極および比較電極の先端の位
置を変更しても、電極および比較電極の本来の使
用目的（滴定量の終点検知）にとつて何の支障も
生じないことを確認している。
その使用目的からしてその先端が反応槽内の液の
ほぼ中央部に位置するように装着されているのが
普通であるが、本発明者らはこれらを意識的に、
反応槽底部まで挿入されている液排出パイプの先
端と同レベルにまで調整して位置させ、反応槽内
に液が存在している間中、つまり試料の計量取り
込みから反応槽の洗浄水排出完了までの間、電極
および比較電極の先端が絶えず反応槽内の液に触
れるようにし、これによつてCOD自動計測サイ
クルの全工程にわたつて反応槽内容物のORPを
自動記録できるようにした。なお、本発明者ら
は、上記のように電極および比較電極の先端の位
置を変更しても、電極および比較電極の本来の使
用目的（滴定量の終点検知）にとつて何の支障も
生じないことを確認している。
かくして得られる自動記録は、上記COD自動
計測器が正常か異常かの判定並びに故障個所の究
明のための有力な情報として、有効に活用するこ
とができる。すなわち、該COD自動計測器が正
常であれば、ORPの自動記録はある一定のパタ
ーンを描き、COD計測サイクルの中のどれかの
工程に異常があれば、その異常に応じ正常時とは
異つた特有のパターンを描くので、得られたパタ
ーンを予め求めてある正常時、異常時のパターン
と対比すれば、COD自動計測器が正常に稼動し
ているかどうか、異常の場合は故障個所はどこか
の判断が、熟練者でなくても直ちになしうるわけ
である。
計測器が正常か異常かの判定並びに故障個所の究
明のための有力な情報として、有効に活用するこ
とができる。すなわち、該COD自動計測器が正
常であれば、ORPの自動記録はある一定のパタ
ーンを描き、COD計測サイクルの中のどれかの
工程に異常があれば、その異常に応じ正常時とは
異つた特有のパターンを描くので、得られたパタ
ーンを予め求めてある正常時、異常時のパターン
と対比すれば、COD自動計測器が正常に稼動し
ているかどうか、異常の場合は故障個所はどこか
の判断が、熟練者でなくても直ちになしうるわけ
である。
ORPの自動記録は、COD自動計測器のORP出
力を別個の記録計に接続することにより簡単に得
られるし、COD自動計測器に装備されている
COD記録計をORP用記録計として切り換え使用
することも可能である。
力を別個の記録計に接続することにより簡単に得
られるし、COD自動計測器に装備されている
COD記録計をORP用記録計として切り換え使用
することも可能である。
（実施例）
次に実施例をあげて本発明をさらに説明する。
実施例
第１図に示したように、株式会社堀場製作所製
COD Ａ−112型計測器のORP計のPt電極１２お
よび比較電極１３の位置を給排出パイプ１４の先
端と同レベルＸに調整した。この排出パイプ１４
は液の仕込みにも共用されるものである。なお第
１図中、１１は反応槽、Ｙは通常の電極先端のレ
ベルである。
COD Ａ−112型計測器のORP計のPt電極１２お
よび比較電極１３の位置を給排出パイプ１４の先
端と同レベルＸに調整した。この排出パイプ１４
は液の仕込みにも共用されるものである。なお第
１図中、１１は反応槽、Ｙは通常の電極先端のレ
ベルである。
このように電極１２および比較電極１３先端の
位置を調整したCOD Ａ−112型計測器を用いて、
ある排水のCODの自動計測を行つた。第２図は
このCOD計測器による測定工程例を示した工程
図であり、図中の数字は次の操作を意味する。
位置を調整したCOD Ａ−112型計測器を用いて、
ある排水のCODの自動計測を行つた。第２図は
このCOD計測器による測定工程例を示した工程
図であり、図中の数字は次の操作を意味する。
１ 試料100ml添加
２ NaOH（２％）10ml添加
３ KMnO4（１／40N）10ml添加
４ 沸騰水浴30分
５ Na2C2O4（１／40N）＋H2SO4（１＋２）＋
MnSO410ml添加 ６ KMnO4（１／40N）による滴定、ORPによ
る滴定量の終点検知 ７ 反応液排出および洗浄 第３図は上記第２図の工程に対応するORP指
示の経時変化を示したグラフであり、計測器が正
常に作動している場合には、ORPの自動記録は
概ねこの第３図のようなパターンの繰り返しとな
る。図中の数字は上記工程図に用いた数字と対応
する。
MnSO410ml添加 ６ KMnO4（１／40N）による滴定、ORPによ
る滴定量の終点検知 ７ 反応液排出および洗浄 第３図は上記第２図の工程に対応するORP指
示の経時変化を示したグラフであり、計測器が正
常に作動している場合には、ORPの自動記録は
概ねこの第３図のようなパターンの繰り返しとな
る。図中の数字は上記工程図に用いた数字と対応
する。
これに対し、工程のいずれかに異常が生じた場
合には、正常時（第３図）とは異なるパターンが
得られる。第４〜９図は異常時のパターンの例を
示したものであり、たとえば、試料が反応槽に入
らなかつた場合は第４図、PH調整用のNaOH試
薬が入らなかつた場合は第５図、COD成分を酸
化するために一定過剰量加えるべくKMnO4試薬
の供給がなされなかつた場合は第６図、反応槽内
に残存しているKMnO4を還元するために一定過
剰量加えるNa2C2O4試薬の供給がなされなかつ
た場合は第７図、反応槽内に残存している
Na2C2O4の過剰量のKMnO4試薬による滴定がな
されない場合は第８図、ドレン（洗浄残液）が半
分しか排出されない場合は第９図と、それぞれ特
徴のあるパターンが描かれる。
合には、正常時（第３図）とは異なるパターンが
得られる。第４〜９図は異常時のパターンの例を
示したものであり、たとえば、試料が反応槽に入
らなかつた場合は第４図、PH調整用のNaOH試
薬が入らなかつた場合は第５図、COD成分を酸
化するために一定過剰量加えるべくKMnO4試薬
の供給がなされなかつた場合は第６図、反応槽内
に残存しているKMnO4を還元するために一定過
剰量加えるNa2C2O4試薬の供給がなされなかつ
た場合は第７図、反応槽内に残存している
Na2C2O4の過剰量のKMnO4試薬による滴定がな
されない場合は第８図、ドレン（洗浄残液）が半
分しか排出されない場合は第９図と、それぞれ特
徴のあるパターンが描かれる。
従つて、このORPの自動記録のパターンを見
ることによつて、簡単かつ迅速にCOD自動計測
器のサイクルのどの部分に問題があるのかを見分
けることができる。
ることによつて、簡単かつ迅速にCOD自動計測
器のサイクルのどの部分に問題があるのかを見分
けることができる。
なお、上記実施例では株式会社堀場製作所製
COD Ａ−112型計測器を用いたが、滴定量の終
点検知センサーにORP計を使用しているCOD自
動計測器であればどの形式のものにも適用できる
ものである。
COD Ａ−112型計測器を用いたが、滴定量の終
点検知センサーにORP計を使用しているCOD自
動計測器であればどの形式のものにも適用できる
ものである。
（発明の効果）
本発明においては、COD自動計測器の滴定量
終点検知センサーとして使用されているORP計
の電極および比較電極の先端の位置を、反応槽の
液排出パイプの先端とレベルを合わせるように調
整し、COD自動計測サイクルの全工程にわたつ
て反応槽内容物のORPを自動記録し、そのパタ
ーンを活用したことにより、次に列挙するような
すぐれた効果が奏される。
終点検知センサーとして使用されているORP計
の電極および比較電極の先端の位置を、反応槽の
液排出パイプの先端とレベルを合わせるように調
整し、COD自動計測サイクルの全工程にわたつ
て反応槽内容物のORPを自動記録し、そのパタ
ーンを活用したことにより、次に列挙するような
すぐれた効果が奏される。
COD自動計測器の故障個所の究明が簡単か
つ迅速にできるようになる。
つ迅速にできるようになる。
日常の定期点検補修のための時間と労力を大
幅に軽減しうる。
幅に軽減しうる。
COD自動計測器の稼動率が向上する。
従つて本発明は、従来市販されているCOD自
動計測器に簡単な改良を加えるだけのものであり
ながら、上記のようなすぐれた効果を奏するの
で、実用的価値が極めて大きい。
動計測器に簡単な改良を加えるだけのものであり
ながら、上記のようなすぐれた効果を奏するの
で、実用的価値が極めて大きい。
第１図はCOD計測器の反応槽の部分を示した
説明図である。第２図はCOD計測器による測定
工程例を示した工程図である。第３図は上記第２
図の工程に対応するORP指示の経時変化を示し
たグラフで、計測器が正常に作動している場合で
ある。第４〜９図は工程のいずれかに異常が生じ
た場合のORP指示の経時変化を示したグラフで
あり、第４図は試料が入らない場合、第５図は
NaOH試薬が入らない場合、第６図はKMnO4試
薬が入らない場合、第７図はNa2C2O4試薬が入
らない場合、第８図は滴定しない場合、第９図は
ドレンが半分しか抜けない場合である。 １１……反応槽、１２……Pt電極、１３……
比較電極、１４……給排出パイプ、Ｘ……調整後
のレベル、Ｙ……調整前のレベル。
説明図である。第２図はCOD計測器による測定
工程例を示した工程図である。第３図は上記第２
図の工程に対応するORP指示の経時変化を示し
たグラフで、計測器が正常に作動している場合で
ある。第４〜９図は工程のいずれかに異常が生じ
た場合のORP指示の経時変化を示したグラフで
あり、第４図は試料が入らない場合、第５図は
NaOH試薬が入らない場合、第６図はKMnO4試
薬が入らない場合、第７図はNa2C2O4試薬が入
らない場合、第８図は滴定しない場合、第９図は
ドレンが半分しか抜けない場合である。 １１……反応槽、１２……Pt電極、１３……
比較電極、１４……給排出パイプ、Ｘ……調整後
のレベル、Ｙ……調整前のレベル。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 試料の計量取り込み機構、必要試薬の計量取
り込み機構、反応槽、加熱機構、滴定量終点検知
センサーとしての酸化還元電位差計を組み込んだ
滴定機構、洗浄機構、液排出機構を備え、かつ、
前記反応槽内に前記酸化還元電位差計の電極と比
較電極および液排出パイプを配置した化学的酸素
要求量自動計測器を使用し、 前記酸化還元電位差計の電極および比較電極の
先端の位置を、前記反応槽の底部まで挿入されて
いる液排出パイプの先端と同レベルに設定して、
試料の計量取り込みから反応槽の洗浄水排出完了
に至る化学的酸素要求量自動計測サイクルの全工
程にわたつて酸化還元電位差を自動測定すると共
に、得られた記録のパターンを予め求めてある正
常時、異常時のパターンと対比して、前記自動計
測器の作動状態を把握することを特徴とする化学
的酸素要求量自動計測器の使用方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1075984A JPS60154151A (ja) | 1984-01-23 | 1984-01-23 | 化学的酸素要求量自動計測器の使用方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1075984A JPS60154151A (ja) | 1984-01-23 | 1984-01-23 | 化学的酸素要求量自動計測器の使用方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60154151A JPS60154151A (ja) | 1985-08-13 |
| JPH0347457B2 true JPH0347457B2 (ja) | 1991-07-19 |
Family
ID=11759252
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1075984A Granted JPS60154151A (ja) | 1984-01-23 | 1984-01-23 | 化学的酸素要求量自動計測器の使用方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60154151A (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102565277A (zh) * | 2011-12-23 | 2012-07-11 | 上海仪电科学仪器股份有限公司 | 一种测量溶液cod值专用设备及其使用方法 |
| JP5622063B1 (ja) * | 2013-11-05 | 2014-11-12 | 東亜ディーケーケー株式会社 | 化学的酸素消費量（ｃｏｄ）自動測定装置 |
-
1984
- 1984-01-23 JP JP1075984A patent/JPS60154151A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS60154151A (ja) | 1985-08-13 |
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