JPH0347647B2 - - Google Patents
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- JPH0347647B2 JPH0347647B2 JP63075815A JP7581588A JPH0347647B2 JP H0347647 B2 JPH0347647 B2 JP H0347647B2 JP 63075815 A JP63075815 A JP 63075815A JP 7581588 A JP7581588 A JP 7581588A JP H0347647 B2 JPH0347647 B2 JP H0347647B2
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- JP
- Japan
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- active hydrogen
- compound
- compounds
- examples
- polyurethane
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/4009—Two or more macromolecular compounds not provided for in one single group of groups C08G18/42 - C08G18/64
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/65—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2120/00—Compositions for reaction injection moulding processes
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- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Injection Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
- Molding Of Porous Articles (AREA)
Description
本発明は、反応射出成形（RIM）に適したポ
リウレタンを製造するための活性水素含有組成物
に関する。このようなポリウレタンは重量を減少
する目的で種々の用途に金属の代わりに使用する
ことが探されている。物理的性質が改良されるに
つれて、現在金属から作られている自動車部品の
代用品として有効な用途を増加できる。このよう
なポリウレタンのRIMの用途は、1977年９月26
〜30日のthe Society of Automotive Engineers
（自動車工業学会）の会合のとき提出されたR.A.
GerkinおよびF.F.Critchfieldの“THE
PROPERTIES OF HIGH MODULUS RIM
URETHANES（高いモジユラスの反応射出成ウ
レタンの性質）”と題する論文および同じ会合で
提出されたW.W.LudwicoおよびR.P.Taylorの
“THE BAYFLEX 110 SERIES−THE NEW
GENERATION OF RIM MATERIALS（バイ
フレツクス110系列−反応射出成材料の新らしい
発生）”と題する論文の中で詳しく考察されてい
る。 金属に代わりうる用途に使用されるポリウレタ
ンは、高い温度と低い温度において広く変化しな
いモジユラス値を有することが望ましい。前記の
GerkinおよびCritchfieldの文献は、充てんしな
い配合物について−23℃で測定した曲げ張性率の
値を70℃で測定した値で割つた比が５〜７の間で
あることを明らかにした。前記のLudiwicoおよ
びTaylorの文献は、充てんしない系について−
30℃および65℃で測定した曲げ弾性率の値の比が
3.56であることを開示している。 本発明の組成物から作られたポリウレタンは、
−20〓（−29℃）および158〓（70℃）において
充てんしない系について測定した曲げモジユラス
の値の比が３より小であり、２より小であること
さえある。また、このようなポリウレタンは、熱
機械的分析により測定して−100℃とポリウレタ
ンの分解温度との間の少なくとも３つの熱転移温
度を有する。 米国特許3983068および4028303は、３種のポリ
オールとポリイソシアネートとを反応させて製造
したポリウレタンを教示している。ポリオールの
１種はヒドロキシ当量が50から250より小である
アミン開始ポリオールでなくてはならない。第２
ポリオールは、ジオールである場合は少なくとも
700であり、そして３〜８の官能価をもつ場合少
なくとも500であるヒドロキシル当量を有する。 本発明は、３種類の活性水素化合物の１種が他
の２種類の活性水素化合物のいずれの反応性より
もポリイソシアネートに対して大きい反応性を有
し、各活性水素化合物の溶解パラメーターは、第
２の最も反応性の活性水素化合物の活性水素当量
の数が最も反応性の活性水素化合物の活性水素当
量の数よりも大きいとき、0.49より大きい値だけ
互いに異なることからなる活性水素含有組成物に
関する。このような３種類の活性水素化合物と有
機ポリイソシアネート、ポリイソチオシアネート
又はその混合物とを混合し、そして反応させるこ
とによつて製造されたポリウレタンは、3.4以下
の曲げ弾性率フアクター（−29℃／70℃）を有
し、そして熱機械的分析により測定して−100℃
とポリウレタンの分解温度との間の少なくとも３
つの熱転移温度を有する。 本発明において、各活性水素化合物の溶解パラ
メーターに関する限定における「0.49」は実験の
結果得られた値である。すなわち本発明では「第
２番目に反応性の大きい活性水素含有化合物の活
性水素当量の数が第１番目に反応性の大きい活性
水素含有化合物の活性水素当量の数よりも大きい
とき、各活性水素含有化合物の溶解パラメーター
は互いに0.49より大きい値だけ異なる」ことが要
件となつている。これを実施例によつて説明す
る。本発明の実施例で使用される活性水素含有化
合物の溶解パラメーター及びポリイソシアネート
に対する反応性に関するデーターは明細書第31頁
表に与えられている。例えば実施例８において
第１番目に反応性の大きい活性水素含有化合物は
化合物Ｈであり、第２番目に反応性の大きい活性
水素含有化合物は、化合物Ｆである。Ｆの活性水
素当量の数は、Ｈの活性水素当量の数よりも大き
い。この化合物Ｇ：Ｈ及びＦの最小の溶解パラメ
ーターの差は1.1である。したがつてこの実施例
８の組成物は本発明の範囲内である。この実施例
８の組成物から得られた曲げ弾性率フアクターは
2.56である。これは後述のごとくポリウレタンの
すぐれた性質を有する。 一方比較実験Ａでは第１番目に反応性の大きい
活性水素含有化合物は化合物Ｅであり、第２番目
に反応性の大きい化合物は、化合物Ｊである。Ｊ
の活性水素当量の数はＥの活性水素当量の数より
も大きい。その化合物Ｃ、ＥおよびＪの最小の溶
解パラメーターの差は0.49である。したがつて比
較実験Ａの組成物は本発明の範囲外である。この
比較実験Ａの組成物から得られたポリウレタンの
曲げ弾性率フアクターは10.44である。これは後
述のように品質の良くないポリウレタンを意味す
る。 １つの活性水素化合物は反応性は第２の活性水
素化合物の反応性よりも大きく、そして第２の活
性水素化合物の反応性は第３の活性水素化合物の
反応性よりも大きいことが好ましい。曲げ弾性率
フアクターはできるだけ１に近いことが望まし
い。有利には、ポリウレタンは、３より小、好ま
しくは2.75より小、最も好ましくは２より小の曲
げ弾性率フアクターを有する。 ここで使用するポリウレタンという語は、活性
水素含有化合物とイソシアネートおよび／または
イソチオシアネート含有化合物との重合体の反応
生成物を意味する。また、生成物はイソシアネー
ト基またはイソチオシアネート基が他のイソシア
ネート基またはイソチオシアネート基と反応した
ような他の反応生成物を含有しうる。それにもか
かわらず反応生成物は、次の基の１種または２種
以上の複数個を含有する：
リウレタンを製造するための活性水素含有組成物
に関する。このようなポリウレタンは重量を減少
する目的で種々の用途に金属の代わりに使用する
ことが探されている。物理的性質が改良されるに
つれて、現在金属から作られている自動車部品の
代用品として有効な用途を増加できる。このよう
なポリウレタンのRIMの用途は、1977年９月26
〜30日のthe Society of Automotive Engineers
（自動車工業学会）の会合のとき提出されたR.A.
GerkinおよびF.F.Critchfieldの“THE
PROPERTIES OF HIGH MODULUS RIM
URETHANES（高いモジユラスの反応射出成ウ
レタンの性質）”と題する論文および同じ会合で
提出されたW.W.LudwicoおよびR.P.Taylorの
“THE BAYFLEX 110 SERIES−THE NEW
GENERATION OF RIM MATERIALS（バイ
フレツクス110系列−反応射出成材料の新らしい
発生）”と題する論文の中で詳しく考察されてい
る。 金属に代わりうる用途に使用されるポリウレタ
ンは、高い温度と低い温度において広く変化しな
いモジユラス値を有することが望ましい。前記の
GerkinおよびCritchfieldの文献は、充てんしな
い配合物について−23℃で測定した曲げ張性率の
値を70℃で測定した値で割つた比が５〜７の間で
あることを明らかにした。前記のLudiwicoおよ
びTaylorの文献は、充てんしない系について−
30℃および65℃で測定した曲げ弾性率の値の比が
3.56であることを開示している。 本発明の組成物から作られたポリウレタンは、
−20〓（−29℃）および158〓（70℃）において
充てんしない系について測定した曲げモジユラス
の値の比が３より小であり、２より小であること
さえある。また、このようなポリウレタンは、熱
機械的分析により測定して−100℃とポリウレタ
ンの分解温度との間の少なくとも３つの熱転移温
度を有する。 米国特許3983068および4028303は、３種のポリ
オールとポリイソシアネートとを反応させて製造
したポリウレタンを教示している。ポリオールの
１種はヒドロキシ当量が50から250より小である
アミン開始ポリオールでなくてはならない。第２
ポリオールは、ジオールである場合は少なくとも
700であり、そして３〜８の官能価をもつ場合少
なくとも500であるヒドロキシル当量を有する。 本発明は、３種類の活性水素化合物の１種が他
の２種類の活性水素化合物のいずれの反応性より
もポリイソシアネートに対して大きい反応性を有
し、各活性水素化合物の溶解パラメーターは、第
２の最も反応性の活性水素化合物の活性水素当量
の数が最も反応性の活性水素化合物の活性水素当
量の数よりも大きいとき、0.49より大きい値だけ
互いに異なることからなる活性水素含有組成物に
関する。このような３種類の活性水素化合物と有
機ポリイソシアネート、ポリイソチオシアネート
又はその混合物とを混合し、そして反応させるこ
とによつて製造されたポリウレタンは、3.4以下
の曲げ弾性率フアクター（−29℃／70℃）を有
し、そして熱機械的分析により測定して−100℃
とポリウレタンの分解温度との間の少なくとも３
つの熱転移温度を有する。 本発明において、各活性水素化合物の溶解パラ
メーターに関する限定における「0.49」は実験の
結果得られた値である。すなわち本発明では「第
２番目に反応性の大きい活性水素含有化合物の活
性水素当量の数が第１番目に反応性の大きい活性
水素含有化合物の活性水素当量の数よりも大きい
とき、各活性水素含有化合物の溶解パラメーター
は互いに0.49より大きい値だけ異なる」ことが要
件となつている。これを実施例によつて説明す
る。本発明の実施例で使用される活性水素含有化
合物の溶解パラメーター及びポリイソシアネート
に対する反応性に関するデーターは明細書第31頁
表に与えられている。例えば実施例８において
第１番目に反応性の大きい活性水素含有化合物は
化合物Ｈであり、第２番目に反応性の大きい活性
水素含有化合物は、化合物Ｆである。Ｆの活性水
素当量の数は、Ｈの活性水素当量の数よりも大き
い。この化合物Ｇ：Ｈ及びＦの最小の溶解パラメ
ーターの差は1.1である。したがつてこの実施例
８の組成物は本発明の範囲内である。この実施例
８の組成物から得られた曲げ弾性率フアクターは
2.56である。これは後述のごとくポリウレタンの
すぐれた性質を有する。 一方比較実験Ａでは第１番目に反応性の大きい
活性水素含有化合物は化合物Ｅであり、第２番目
に反応性の大きい化合物は、化合物Ｊである。Ｊ
の活性水素当量の数はＥの活性水素当量の数より
も大きい。その化合物Ｃ、ＥおよびＪの最小の溶
解パラメーターの差は0.49である。したがつて比
較実験Ａの組成物は本発明の範囲外である。この
比較実験Ａの組成物から得られたポリウレタンの
曲げ弾性率フアクターは10.44である。これは後
述のように品質の良くないポリウレタンを意味す
る。 １つの活性水素化合物は反応性は第２の活性水
素化合物の反応性よりも大きく、そして第２の活
性水素化合物の反応性は第３の活性水素化合物の
反応性よりも大きいことが好ましい。曲げ弾性率
フアクターはできるだけ１に近いことが望まし
い。有利には、ポリウレタンは、３より小、好ま
しくは2.75より小、最も好ましくは２より小の曲
げ弾性率フアクターを有する。 ここで使用するポリウレタンという語は、活性
水素含有化合物とイソシアネートおよび／または
イソチオシアネート含有化合物との重合体の反応
生成物を意味する。また、生成物はイソシアネー
ト基またはイソチオシアネート基が他のイソシア
ネート基またはイソチオシアネート基と反応した
ような他の反応生成物を含有しうる。それにもか
かわらず反応生成物は、次の基の１種または２種
以上の複数個を含有する：
【式】
【式】または
【式】
ここで使用する「熱転移温度」という語は、
Hans−Georg Eliasにより
MACROMOLECULES １ STRUTURE
AND PROPERTIES（高分子 １ 構造および
性質）、Plenum Press、1977、Chapter10中に定
義されているように、直線の熱膨張係数における
変化と定義される。 ここで使用する曲げ弾性率フアクターという語
は、１つの温度において得られた曲げ弾性率の値
をより高い温度において得られた曲げ弾性率の値
で割つたものと定義され、この語の後のカツコ内
に示した特定の温度、たとえば、（−20〓／158
〓）または（−29℃／70℃）はフアクターが−20
〓（−29℃）において得られた曲げ弾性率の値を
158〓（70℃）において得られた曲げ弾性率の値
で割つて得られたことを意味する。 ここで使用する活性水素化合物という語は、イ
ソシアネート基またはイソチオシアネート基と反
応性である活性水素原子、たとえば、−OH、−
SH、
Hans−Georg Eliasにより
MACROMOLECULES １ STRUTURE
AND PROPERTIES（高分子 １ 構造および
性質）、Plenum Press、1977、Chapter10中に定
義されているように、直線の熱膨張係数における
変化と定義される。 ここで使用する曲げ弾性率フアクターという語
は、１つの温度において得られた曲げ弾性率の値
をより高い温度において得られた曲げ弾性率の値
で割つたものと定義され、この語の後のカツコ内
に示した特定の温度、たとえば、（−20〓／158
〓）または（−29℃／70℃）はフアクターが−20
〓（−29℃）において得られた曲げ弾性率の値を
158〓（70℃）において得られた曲げ弾性率の値
で割つて得られたことを意味する。 ここで使用する活性水素化合物という語は、イ
ソシアネート基またはイソチオシアネート基と反
応性である活性水素原子、たとえば、−OH、−
SH、
【式】−NH2およびそれらの組み合わ
せ、すなわち、単一分子中に２以上の異なる基を
有する化合物を意味する。 種々の物質の溶解パラメーターは、次の等式に
よつて決定できる： δ2＝△Ｈ、−RT／Vm ここで δは溶解パラメーターであり、 △Ｈは25℃におけるカロリー／モルとして表わ
される蒸発の潜熱であり、 Ｒは気体定数 （1.987カロリー／〓Ｘモル） であり、 Ｔは〓で表わす温度であり、そしてVmはcm3で
表わされるモル体積である。 種々の重合体の溶解パラメーターは、P.A.
Small、“SOME FACTORS AFFECTING
THE SOLUBILITY OF POLYMERS（重合体
の溶解に影響を及ぼすいくつかのフアクター）”、
J.Appl.Chem.、Vol.3、Fed.1953、pp.71−80；
Hans−Georg Elias、MACROMOLE CULES
１ STRUCTURE AND PROPERTIES（高分
子 １ 構造および性質）、Plenum Press、
1977、Chapter ６；およびR.F.Fedors、“Ａ
METHOD FOR ESTIMATING BOTH
SOLUBILITY PARAMETERS AND
MOLAR VOLUMES OF LIQUIDS（液体類の
溶解パラメーターおよびモル容の両方を推定する
方法）”、Polymer Engineering and Science、
Fed.1974、Vol.19、No.２、pp 147−154中に、論
じられている。 本発明において使用できる適当な活性水素化合
物の例は、ポリエーテルポリオール、ポリエステ
ルポリオール、リン酸開始ポリオールおよびアミ
ン開始ポリオール、ポリチオエーテル、ポリアセ
タール、ポリカーボネート、ポリエステルアミ
ド、第１アミノ基および第２アミノ基を含有する
ポリアミン、およびそれらの混合物である。 ポリエーテルポリオールを製造するために使用
できる適当な開始剤の例は、２〜８個の活性水素
原子を有する化合物、たとえば、水、エチレング
リコール、プロピレングリコール、プタンジオー
ル、ヘキサンジオール、グリセリン、トリメチロ
ールプロパン、ペンタエリスリトール、ヘキサン
トリオール、ソルビトール、スクロース、ヒドロ
キノン、レゾルシノール、カテコール、ビスフエ
ノール、ノボラツク樹脂、およびそれらの混合物
である。 ポリオールとしてあるいはアミン開始ポリオー
ルを製造するために使用できる適当なアミン開始
剤の例は、アンモニア、エチレンジアミン、１，
３−ジアミノプロパン、１，４−ジアミノブタ
ン、１，５−ジアミノペンタン、１，６−ジアミ
ノヘキサン、ジエチレントリアミン、トリエチレ
ンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペン
タエチレンヘキサミン、エタノールアミン、アミ
ノエチルエタノールアミン、アニリン、２，４−
トリエンジアミン、２，６−トルエンジアミン、
ジアミノジフエニルオキシド（オキシジアニリ
ン）、２，4′−ジアミノ−ジフエニルメタン、４，
4′−ジアミノジフエニルメタン、１，３−フエニ
レンジアミン、１，４−フエニレンジアミン、ナ
フタレン−１，５−ジアミン、トリフエニルメタ
ン−４，4′，4″−トリアミン、４，4′−ジ（メチ
ルアミノ）−ジフエニルメタン、１−メチル−２
−メチルアミノ−４−アミノベンゼン、１，３−
ジエチル−２，４−ジアミノベンゼン、２，４−
ジアミノメシチレン、１−メチル−３，５−ジエ
チル−２，４−ジアミノベンゼン、１−メチル−
３，５−ジエチル−２，６−ジアミノベンゼン、
１，３，５−トリエチル−２，６−ジアミノベン
ゼン、３，５，3′，5′−テトラエチル−４，4′−
ジアミノジフエニルメタンおよびアミンアルデヒ
ド縮合生成物、たとえばアニリンとホルムアルデ
ヒドとから製造したポリフエニル−ポリメチレン
ポリアミン、およびそれらの混合物である。 また、適当な開始剤またはポリオールの例は、
チオール、たとえば、エタンジチオール、プロパ
ンジチオール、ブチンジチオール、ペンタンジチ
オール、ヘキサンジチオール、プロパントリチオ
ール、ヘキサントリチオール、およびそれらの混
合物である。 ヒドロキシもしくはチオ含有、アミン含有化合
物またはリン酸と反応できる適当なアルキレンオ
キシドまたは隣位のエポキシ化合物の例は、エチ
レンオキシド、１，２−プロピレンオキシド、
１，２−ブチレンオキシド、２，３−ブチレンオ
キシド、スチレンオキシド、エピクロロヒドリ
ン、エピプロモヒドリン、エピヨードヒドリン、
およびそれらの混合物である。 ここで使用できる適当なポリエステルポリオー
ルの例は、ポリカルボン酸またはその無水物と多
価アルコールとの反応によつて製造されたもので
ある。カルボン酸は脂肪族、環式脂肪族、芳香族
および／または複素環式であることができ、そし
て置換されていること（たとえば、ハロゲン原子
で）および／または不飽和であることができる。
この種のカルボン酸の例は、次のとおりである：
ヨハク酸；アジピン酸；スベリン酸；アゼライン
酸；セバシン酸；フタル酸；イソフタル酸；トリ
メリチン酸；無水フタル酸；無水テトラヒドロフ
タル酸；無水ヘキサヒドロフタル酸；無水テトラ
クロロフタル酸；無水エンドメチレンテトラヒド
ロフタル酸；無水グルタル酸；マレイン酸；無水
マレイン酸；フマル酸；二量体および三量体の脂
肪酸；たとえば、単量体の脂肪酸、テレフタル酸
ジメチルエステルとの混合物であることもできる
オレイン酸；テレフタル酸ビスグリコールエステ
ルなど。このような酸または無水物の混合物を使
用することもできる。 適当な多価アルコールの例は、次のとおりであ
る：エチレングリコール、１，２−プロピレング
リコール；１，３−プロピレングリコール；１，
４−、１，２−および２，３−プチレングリコー
ル；１，６−ヘキサンジオール；１，８−オクタ
ンジオール；ネオペンチルグリコール；シクロヘ
キサンジメタノール（１，４−ビス−ヒドロキシ
メチルシクロヘキサン）；２−メチル−１，３−
プロパンジオール；グリセロール；トリメチロー
ルプロパン；１，２，６−ヘキサントリオール；
１，２，４−プタントリオール；トリメチロール
エタン；ペンタエリスリトール；キニトール；マ
ンニトール；ソルビトール；メチルグリコシド；
ジエチレングリコール；トリエチレングリコー
ル；テトラエチレングリコール；ポリエチレング
リコール；ジプロピレングリコール；ポリプロピ
レングリコール；ジエチレングリコール；および
ポリプチレングリコール。ポリエステルはいくつ
かの末端カルボキシル基を含有できる。また、ラ
クトン、たとえばカプロラクトン、またはヒドロ
キシカルボン酸、たとえばヒドロキシカプロン酸
のポリエステルを使用することもできる。 使用できる適当なポリチオエーテルの例は、チ
オグリコール単独またはチオグリコールと他のグ
リコール、ジカルボン酸、ホルムアルデヒド、ア
ミノカルボン酸またはアミノアルコールとの縮合
生成物である。生成物は、使用する共成分に依存
して、ポリチオ混合エーテル、ポリチオエーテ
ル、ポリチオエーテルエステルまたはポリチオエ
ーテルエステルアミドとして特徴づけることがで
きる。 適当なポリアセタールの例は、ホルムアルデヒ
ドとグリコールとから得られた化合物、たとえ
ば、ジエチレングリコール、トリエチレングリコ
ール、１，1′−イソプロピリデン−ビス（ｐ−フ
エニレンオキシ）ジ−エタノール−２、およびヘ
キサンジオールである。本発明に従つて使用する
のに適したポリアセタールは環式アセタールを重
合することによつて得ることもできる。 適当なヒドロキル基含有ポリカーポネートは、
一般に知られており、そしてジオール、たとえば
１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオ
ール、１，６−ヘキサンジオール、ジエチレング
リコール、トリエチレングリコールまたはテトラ
エチレングリコールとジアリールカーボネート、
たとえば、ジフエニルカーボネート、またはホス
ゲンとの反応によつて得ることができる種類のも
のである。 ここで使用するのに適したポリエステルアミド
およびポリアミドの例は、主として多価の飽和お
よび不飽和のカルボン酸またはそれらの無水物と
多価のアミノアルコール、ジアミン、ポリアミン
およびそれらの混合物とから得られた線状縮合物
である。 ウレタン基または尿素基と変性した天然ポリオ
ールをすでに含有するポリヒドロキシル化合物、
たとえば、ヒマシ油、炭水化物またはデンプンを
使用することもできる。アルキレンオキシドとフ
エノールホルムアルデヒド樹脂との、あるいは尿
素−ホルムアルデヒド樹脂とさえの、付加生成物
を本発明に従つて使用できる。 本発明に従つて使用するのに適する多くの種類
の活性水素化合物の例は、たとえば、Sanders−
Frisch、HIGH POLYMERS、VOL、Ｘ、
“POLYURETHANS、CHEMISTRY AND
TECHNOLOGY（ポリウレタン、化学および技
術）”、Interscience Publishers、New York、
London、Vol.、1962、pp32−42および44−
54、およびVol.、1964、pp5−６および198−
199に記載されている。 ここで使用できる他のポリオールの例は、ポリ
オール含有重合体、たとえば、米国特許
RE29118、RE28715、RE29014、および3869413
中に開示されているものである。 また、活性水素化合物として適当なものは、ア
ミン化ポリグリコール、たとえば、米国特許
3236895；3666788；3838076；3847992および
4070530中に記載されているもの；ポリアルキレ
ンポリアミン、たとえば、ジエチレントリアミン
および芳香族ポリアミン、たとえば、メチレンジ
アニリンである。 第１の活性水素化合物は有利には50〜4000、好
ましくは70〜3000、最も好ましくは85〜2500の平
均の活性水素当量を有し、そして有利には２〜
８、好ましくは２〜４の平均の活性水素の官能価
を有する。第２の活性水素化合物は有利には50〜
4000、好ましくは65〜1000、最も好ましくは65〜
500の平均の活性水素当量を有し、そして有利に
は２〜８、好ましくは３〜４の平均の活性水素の
官能価を有する。第３の活性水素化合物は有利に
は20〜4000、好ましくは30〜120、最も好ましく
は50〜100の平均の活性水素当量を有し、そして
有利には２〜６、好ましくは２〜４、最も好まし
くは２〜３の平均の活性水素の官能価を有する。 ここで使用できる適当な有機芳香族ポリイソシ
アネートの例は、たとえば、分子当り２以上のイ
ソシアネート基を有する任意のポリイソシアネー
ト、たとえば、２，４−トルエンジイソシアネー
ト、２，６−トルエンジイソシアネート、ｐ，
p′−ジフエニルメタンジイソシアネート、ｐ−フ
エニレンジイソシアネート、ナフタレンジイソシ
アネート、ポリメチレンポリフエニルイソシアネ
ート、およびそれらの混合物である。 また、有機芳香族ポリイソシアネートおよびこ
のようなポリイソシアネートと２以上の活性水素
原子を有する化合物とから製造したプレポリマー
も適当である。 適当な有機脂肪族ポリイソシアネートの例は、
前述の有機芳香族ポリイソシアネートの水素化誘
導体に加えて、１，６−ヘキサメチレンジイソシ
アネート、１，４−シクロヘキシルジイソシアネ
ート、１，４−ビス−イソシアナトメチル−シク
ロヘキサン、およびそれらの混合物である。 また、対応するポリイソシアネートも適当であ
る。 イソシアネートおよび／またはイソチオシアネ
ート対活性水素当量の比は、適当には0.75：１〜
1.5：１、有利には0.75：１〜1.25：１、好ましく
は0.95：１〜1.25：１、最も好ましくは1.01：１
〜1.10：１である。 ポリウレタンは触媒の存在でまたは不存在で製
造できる。ポリオールまたはポリアミンを含有す
るアミンから製造するポリウレタンは通常触媒を
必要としないが、触媒は所望により使用できる。
他方において、窒素原子を含有しないポリオール
から製造するポリウレタンは、好ましくは触媒の
存在で製造する。 ここで使用できる適当な触媒の例は、有機金属
化合物、第３アミン、アルカリ金属アルコキシ
ド、およびそれらの混合物である。 適当な有機金属触媒の例は、次のとおりであ
る：スズ、亜鉛、鉛、水銀、カドミウム、ビスマ
ス、アンチモン、鉄、マンガン、コバルト、銅、
バナジンなどの有機金属化合物、たとえば、炭素
数約２〜約20のカルボン酸の金属塩、たとえば、
オクタン酸第１スズ、ジブチルスズジラウレー
ト、ジブチルスズシアセテート、第２鉄アセチル
アセトネート、オクタン酸鉛、オレイン酸鉛、フ
エニル水銀プロピオネート、ナフテン酸塩、ナフ
テン酸マンガン、ナフテン酸銅、ナフテン酸バナ
ジル、オクタン酸コバルト、酢酸コバルト、オレ
イン酸銅、五酸化バナジウム、およびそれらの混
合物。 適当なアミン触媒の例は、次のとおりである：
トリエチレンジアミン、トリエチルアミン、テト
ラメチルブタンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタ
ノールアミン、Ｎ−エチルモルホリン、ビス−
（２−ジメチルアミノエチル）エーテル、Ｎ−メ
チルモルホリン、Ｎ−エチルピペリジン、１，３
−ビス−（ジメチルアミノ）−２−プロパノール、
Ｎ，Ｎ，N′，N′−テトラメチルエチレンジアミ
ン、およびそれらの混合物。 ウレタンの形成に触媒として使用できる適当な
アルカリ金属アルコキシドの例は、次のとおりで
ある：ナトリウムエトキシド、カリウムエトキシ
ド、ナトリウムプロポキシド、カリウムプロポキ
シド、ナトリウムプトキシド、カリウムプトキシ
ド、リチウムエトキシド、リチウムプロポキシ
ド、リチウムブトキシド、ポリオールのアルカリ
金属塩、たとえば、米国特許3728308に記載され
ているもの、およびそれらの混合物。 好ましくは、これらのウレタン触媒は液状であ
るが、それが使用温度において本来固体であると
き、それらを適当な液体、たとえばジプロピレン
グリコール中に溶かすことができる。 触媒は、使用するとき、触媒の活性に依存し
て、使用する合計の活性水素化合物の100部当り
約0.001〜約５、好ましくは約0.01〜約１部の量
で使用できる。非常に弱い触媒は、ポリオール
100部当り５部より多い量で多分使用できるであ
ろう。 必要に応じて、ここで製造したポリウレタンの
密度は配合物に発泡剤を混入することによつて減
少できる。適当なこのような発泡剤は、米国特許
4125487および3753933に詳しく記載されている。
とくに適当な発泡剤の例は、低沸点のハロゲン化
炭化水素、たとえば、塩化メチレンおよびトリク
ロロモノフルオロメタンである。 密度を減少する他の適当な方法は、ウレタン形
成成分の混合物中に不活性ガスを注入することに
よる起泡による。適当なこのような不活性ガスの
例は、窒素、酸素、二酸化酸素、キセノン、ヘリ
ウム、およびそれらの混合物、たとえば、空気で
ある。 必要に応じて、とくに密度が低いホームまたは
製品を製造するときおよび／またはポリウレタン
の採色適性を促進するために、気泡調節剤を使用
できる。ここで使用できる適当な気泡調節剤の例
は、シリコーン油、たとえば、ダウ・コーニン
グ・コーポレーシヨンから入手できるDC−193、
DC−195、DC−197およびDC−198；ゼネラル・
エレクトリツク・カンパニーから入手できるSF
−1034、PFA−1635、PFA−1700およびPFA−
1660；およびユニオン・カーバイト・コーポレー
シヨンから入手できるＬ−502およびＬ−5320、
ならびにそれらの混合物である。 本発明のポリウレタンは、所望により、着色
剤、離型剤、難燃剤、充てん剤、および改質剤を
さらに含有できる。 適当な液状および固体の改質剤は、米国特許
3773697中に開示されかつ記載されている。しか
しながら、この特許出願中に記載されているよう
な活性化合物のいずれの規定をも満足するその中
に記載されているこのような改質剤はいずれも改
質剤と考えられず、むしろ活性水素化合物の１つ
として考えられる。 改質剤または充てん物質としてとくに適当なも
のはガラス繊維、とくに長さが約1/16インチ
（0.16cm）〜約1/2（1.27cm）のものである。他の
とくに適当な充てん剤は雲母である。 反応して本発明のポリウレタンを生成する成分
は、反応混合物を、重合する塊の発熱に耐えるこ
とができ、液状の反応混合物と接触したときそれ
と非反応性でありかつ不溶性である型の中に注入
または射出することによつて、有用な物品に成型
もしくは成形できる。とくに適当な型はアルミニ
ウム、銅、黄銅、および鋼から作られたものであ
る。いくつかの場合において、非金属の型、たと
えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチ
レンテレフタレート、およびシリコーンエラスト
マーから作られたものを使用できる。 固化する塊りが型の表面に付着するのを防止す
るため、型の表面を適当な離型剤のフイルム、た
とえば、炭化水素のワツクスまたはポリシロキサ
ンの配合物またはポリテトラエチレンの被膜で予
備被覆するか、あるいは組成物中に内部用離型剤
を使用することが必要である。 比較的急速に固化するブレンドを大きな金属型
に注入するとき、急速な成形品の取り出しには型
を適当な温度に予熱して型が反応物から重合の熱
を抽出せず、そして一定の配合物に期待される固
化時間を不適当に遅延しないようにすることが必
要である。他方において、薄い壁の金属の型は比
較的に大きい断面の注型物に最小の“冷却放熱”
作用を示すことができ、こうして、これらの薄い
壁の金属の型は予熱を必要としない。 次に実施例により本発明を説明するが、これら
の実施例は本発明の範囲を限定すると考えてはな
らない。 実施例１〜10および比較実験Ａ これらの実施例および比較実験において使用し
た材料のリストは、後に記載するとおりである。
活性水素化合物Ａは、グリセリンとプロピレンオ
キシドとのそれぞれモル比１対６の反応生成物で
あり、150の当量を有する。 活性水素化合物Ｂは、活性水素化合物Ａと、92
重量％のプロピレンオキシドおよび８重量％の混
合物との反応生成物であり、表に記載する性質
を有する。 活性水素化合物Ｃは、活性水素化合物Ａをプロ
ピレンオキシドと反応させ、次いでエチレンオキ
シドでエンドキヤツプした生成物である。エチレ
ンオキシドの含量は加えたオキシドの合計量の10
重量％である。性質を表に記載する。 活性水素化合物Ｄは、活性水素化合物Ａをプロ
ピレンオキシドと反応させ、次いでエチレンオキ
シドでエンドキヤツプした生成物である。エチレ
ンオキシドの含量は加えたオキシドの合計量の17
重量％である。性質を表に記載する。 活性水素化合物Ｅは、アミノエチルエタノール
アミンとプロピオンオキシドとのそれぞれ１対３
のモル比の反応生成物である。性質を表に記載
する。 活性水素化合物Ｆは、グリセリンとプロピレン
オキシドとのそれぞれ１対３のモル比の反応生成
物である。性質を表に記載する。 活性水素化合物Ｇは、ポリオキシプロピレング
リコールである。性質を表に記載する。 活性水素化合物Ｈは、ジエチレングリコールで
ある。性質を表に記載する。 活性水素化合物Ｉは、トリエチレングリコール
である。性質を表に記載する。 活性水素化合物Ｊは、テトラエチレングリコー
ルである。性質を表に記載する。 活性水素化合物Ｋは、NH2基でエンドキヤツ
プしたポリオキシプロピレングリコールである。
このポリオールはジエフアーソン・ケミカル・カ
ンパニーからＤ−2000として商業的に入手でき
る。性質を表に記載する。製造業者は、第１ア
ミン水素に基づいて当量が1000であると報告して
いる。 ポリイソシアネートＡは、２，４−／２，６−
トルエンジイソシアネートのそれぞれの重量比80
％／20％の混合物である。 ポリイソシアネートＢは、ポリイソシアネート
ＡをポリオールＦとそれぞれ6.7対１のモル比で
反応させることによつて製造したプレポリマーで
ある。このプレポリマーは30.1重量％のNCO基
を含有し、そして141のイソシアネート当量を有
する。 ポリイソシアネートＣは、ザ・アツプジヨン・
カンパニーからPRPI135として商業的に入手でき
る、2.7の平均の官能価と135のイソシアネート当
量を有するポリメチレンポリフエニルイソシアネ
ートである。 ポリイソシアネートＤは、ザ・アツプジヨン・
カンパニーからISONATE 143Lとして商業的に
入手できる、高い百分率で純粋なジフエニルメタ
ンと少量のポリカーボジイミド付加物を含有し、
そして144のイソシアネート当量を有する改質ジ
フエニルメタンジイソシアネートである。 ポリイソシアネートＥは、イー・アイ・デユポ
ン・デニモアース・アンド・カンパニーから
HYLENE Ｗとして入手できる、31.8重量％の
NCOを含有し、そして132のイソシアネート当量
を有すると信じられている４，4′−ジイソシアネ
ートジシクロヘキシルメタンであると信じられて
いる液状脂肪族ジイソシアネートである。 充てん剤Ａは、オーウエンス・コーニング・フ
アイバーグラス・コーポレーシヨンからP117B−
１／１６″ミルドグラスフアイバーとして商業的に入
手できる、1/6″（0.16cm）のミルドグラスフアイ
バーである。 改質剤Ａは、モンサント・カンパニーから商業
的にPHOSGARD Ｃ−22−Ｒとして入手でき
る。非反応性ハロゲン含有有機ホスフエートエス
テルである。 触媒Ａは、ウイトコ・ケミカル・コーポレーシ
ヨンからFOMREZ VL−６として商業的に入手
できる有機スズサルフアイドである。 触媒Ｂは、Ｍ＆Ｔ・ケミカル・インコーポレー
テツドからＴ−９として商業的に入手できるオク
タン酸第１スズである。
有する化合物を意味する。 種々の物質の溶解パラメーターは、次の等式に
よつて決定できる： δ2＝△Ｈ、−RT／Vm ここで δは溶解パラメーターであり、 △Ｈは25℃におけるカロリー／モルとして表わ
される蒸発の潜熱であり、 Ｒは気体定数 （1.987カロリー／〓Ｘモル） であり、 Ｔは〓で表わす温度であり、そしてVmはcm3で
表わされるモル体積である。 種々の重合体の溶解パラメーターは、P.A.
Small、“SOME FACTORS AFFECTING
THE SOLUBILITY OF POLYMERS（重合体
の溶解に影響を及ぼすいくつかのフアクター）”、
J.Appl.Chem.、Vol.3、Fed.1953、pp.71−80；
Hans−Georg Elias、MACROMOLE CULES
１ STRUCTURE AND PROPERTIES（高分
子 １ 構造および性質）、Plenum Press、
1977、Chapter ６；およびR.F.Fedors、“Ａ
METHOD FOR ESTIMATING BOTH
SOLUBILITY PARAMETERS AND
MOLAR VOLUMES OF LIQUIDS（液体類の
溶解パラメーターおよびモル容の両方を推定する
方法）”、Polymer Engineering and Science、
Fed.1974、Vol.19、No.２、pp 147−154中に、論
じられている。 本発明において使用できる適当な活性水素化合
物の例は、ポリエーテルポリオール、ポリエステ
ルポリオール、リン酸開始ポリオールおよびアミ
ン開始ポリオール、ポリチオエーテル、ポリアセ
タール、ポリカーボネート、ポリエステルアミ
ド、第１アミノ基および第２アミノ基を含有する
ポリアミン、およびそれらの混合物である。 ポリエーテルポリオールを製造するために使用
できる適当な開始剤の例は、２〜８個の活性水素
原子を有する化合物、たとえば、水、エチレング
リコール、プロピレングリコール、プタンジオー
ル、ヘキサンジオール、グリセリン、トリメチロ
ールプロパン、ペンタエリスリトール、ヘキサン
トリオール、ソルビトール、スクロース、ヒドロ
キノン、レゾルシノール、カテコール、ビスフエ
ノール、ノボラツク樹脂、およびそれらの混合物
である。 ポリオールとしてあるいはアミン開始ポリオー
ルを製造するために使用できる適当なアミン開始
剤の例は、アンモニア、エチレンジアミン、１，
３−ジアミノプロパン、１，４−ジアミノブタ
ン、１，５−ジアミノペンタン、１，６−ジアミ
ノヘキサン、ジエチレントリアミン、トリエチレ
ンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペン
タエチレンヘキサミン、エタノールアミン、アミ
ノエチルエタノールアミン、アニリン、２，４−
トリエンジアミン、２，６−トルエンジアミン、
ジアミノジフエニルオキシド（オキシジアニリ
ン）、２，4′−ジアミノ−ジフエニルメタン、４，
4′−ジアミノジフエニルメタン、１，３−フエニ
レンジアミン、１，４−フエニレンジアミン、ナ
フタレン−１，５−ジアミン、トリフエニルメタ
ン−４，4′，4″−トリアミン、４，4′−ジ（メチ
ルアミノ）−ジフエニルメタン、１−メチル−２
−メチルアミノ−４−アミノベンゼン、１，３−
ジエチル−２，４−ジアミノベンゼン、２，４−
ジアミノメシチレン、１−メチル−３，５−ジエ
チル−２，４−ジアミノベンゼン、１−メチル−
３，５−ジエチル−２，６−ジアミノベンゼン、
１，３，５−トリエチル−２，６−ジアミノベン
ゼン、３，５，3′，5′−テトラエチル−４，4′−
ジアミノジフエニルメタンおよびアミンアルデヒ
ド縮合生成物、たとえばアニリンとホルムアルデ
ヒドとから製造したポリフエニル−ポリメチレン
ポリアミン、およびそれらの混合物である。 また、適当な開始剤またはポリオールの例は、
チオール、たとえば、エタンジチオール、プロパ
ンジチオール、ブチンジチオール、ペンタンジチ
オール、ヘキサンジチオール、プロパントリチオ
ール、ヘキサントリチオール、およびそれらの混
合物である。 ヒドロキシもしくはチオ含有、アミン含有化合
物またはリン酸と反応できる適当なアルキレンオ
キシドまたは隣位のエポキシ化合物の例は、エチ
レンオキシド、１，２−プロピレンオキシド、
１，２−ブチレンオキシド、２，３−ブチレンオ
キシド、スチレンオキシド、エピクロロヒドリ
ン、エピプロモヒドリン、エピヨードヒドリン、
およびそれらの混合物である。 ここで使用できる適当なポリエステルポリオー
ルの例は、ポリカルボン酸またはその無水物と多
価アルコールとの反応によつて製造されたもので
ある。カルボン酸は脂肪族、環式脂肪族、芳香族
および／または複素環式であることができ、そし
て置換されていること（たとえば、ハロゲン原子
で）および／または不飽和であることができる。
この種のカルボン酸の例は、次のとおりである：
ヨハク酸；アジピン酸；スベリン酸；アゼライン
酸；セバシン酸；フタル酸；イソフタル酸；トリ
メリチン酸；無水フタル酸；無水テトラヒドロフ
タル酸；無水ヘキサヒドロフタル酸；無水テトラ
クロロフタル酸；無水エンドメチレンテトラヒド
ロフタル酸；無水グルタル酸；マレイン酸；無水
マレイン酸；フマル酸；二量体および三量体の脂
肪酸；たとえば、単量体の脂肪酸、テレフタル酸
ジメチルエステルとの混合物であることもできる
オレイン酸；テレフタル酸ビスグリコールエステ
ルなど。このような酸または無水物の混合物を使
用することもできる。 適当な多価アルコールの例は、次のとおりであ
る：エチレングリコール、１，２−プロピレング
リコール；１，３−プロピレングリコール；１，
４−、１，２−および２，３−プチレングリコー
ル；１，６−ヘキサンジオール；１，８−オクタ
ンジオール；ネオペンチルグリコール；シクロヘ
キサンジメタノール（１，４−ビス−ヒドロキシ
メチルシクロヘキサン）；２−メチル−１，３−
プロパンジオール；グリセロール；トリメチロー
ルプロパン；１，２，６−ヘキサントリオール；
１，２，４−プタントリオール；トリメチロール
エタン；ペンタエリスリトール；キニトール；マ
ンニトール；ソルビトール；メチルグリコシド；
ジエチレングリコール；トリエチレングリコー
ル；テトラエチレングリコール；ポリエチレング
リコール；ジプロピレングリコール；ポリプロピ
レングリコール；ジエチレングリコール；および
ポリプチレングリコール。ポリエステルはいくつ
かの末端カルボキシル基を含有できる。また、ラ
クトン、たとえばカプロラクトン、またはヒドロ
キシカルボン酸、たとえばヒドロキシカプロン酸
のポリエステルを使用することもできる。 使用できる適当なポリチオエーテルの例は、チ
オグリコール単独またはチオグリコールと他のグ
リコール、ジカルボン酸、ホルムアルデヒド、ア
ミノカルボン酸またはアミノアルコールとの縮合
生成物である。生成物は、使用する共成分に依存
して、ポリチオ混合エーテル、ポリチオエーテ
ル、ポリチオエーテルエステルまたはポリチオエ
ーテルエステルアミドとして特徴づけることがで
きる。 適当なポリアセタールの例は、ホルムアルデヒ
ドとグリコールとから得られた化合物、たとえ
ば、ジエチレングリコール、トリエチレングリコ
ール、１，1′−イソプロピリデン−ビス（ｐ−フ
エニレンオキシ）ジ−エタノール−２、およびヘ
キサンジオールである。本発明に従つて使用する
のに適したポリアセタールは環式アセタールを重
合することによつて得ることもできる。 適当なヒドロキル基含有ポリカーポネートは、
一般に知られており、そしてジオール、たとえば
１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオ
ール、１，６−ヘキサンジオール、ジエチレング
リコール、トリエチレングリコールまたはテトラ
エチレングリコールとジアリールカーボネート、
たとえば、ジフエニルカーボネート、またはホス
ゲンとの反応によつて得ることができる種類のも
のである。 ここで使用するのに適したポリエステルアミド
およびポリアミドの例は、主として多価の飽和お
よび不飽和のカルボン酸またはそれらの無水物と
多価のアミノアルコール、ジアミン、ポリアミン
およびそれらの混合物とから得られた線状縮合物
である。 ウレタン基または尿素基と変性した天然ポリオ
ールをすでに含有するポリヒドロキシル化合物、
たとえば、ヒマシ油、炭水化物またはデンプンを
使用することもできる。アルキレンオキシドとフ
エノールホルムアルデヒド樹脂との、あるいは尿
素−ホルムアルデヒド樹脂とさえの、付加生成物
を本発明に従つて使用できる。 本発明に従つて使用するのに適する多くの種類
の活性水素化合物の例は、たとえば、Sanders−
Frisch、HIGH POLYMERS、VOL、Ｘ、
“POLYURETHANS、CHEMISTRY AND
TECHNOLOGY（ポリウレタン、化学および技
術）”、Interscience Publishers、New York、
London、Vol.、1962、pp32−42および44−
54、およびVol.、1964、pp5−６および198−
199に記載されている。 ここで使用できる他のポリオールの例は、ポリ
オール含有重合体、たとえば、米国特許
RE29118、RE28715、RE29014、および3869413
中に開示されているものである。 また、活性水素化合物として適当なものは、ア
ミン化ポリグリコール、たとえば、米国特許
3236895；3666788；3838076；3847992および
4070530中に記載されているもの；ポリアルキレ
ンポリアミン、たとえば、ジエチレントリアミン
および芳香族ポリアミン、たとえば、メチレンジ
アニリンである。 第１の活性水素化合物は有利には50〜4000、好
ましくは70〜3000、最も好ましくは85〜2500の平
均の活性水素当量を有し、そして有利には２〜
８、好ましくは２〜４の平均の活性水素の官能価
を有する。第２の活性水素化合物は有利には50〜
4000、好ましくは65〜1000、最も好ましくは65〜
500の平均の活性水素当量を有し、そして有利に
は２〜８、好ましくは３〜４の平均の活性水素の
官能価を有する。第３の活性水素化合物は有利に
は20〜4000、好ましくは30〜120、最も好ましく
は50〜100の平均の活性水素当量を有し、そして
有利には２〜６、好ましくは２〜４、最も好まし
くは２〜３の平均の活性水素の官能価を有する。 ここで使用できる適当な有機芳香族ポリイソシ
アネートの例は、たとえば、分子当り２以上のイ
ソシアネート基を有する任意のポリイソシアネー
ト、たとえば、２，４−トルエンジイソシアネー
ト、２，６−トルエンジイソシアネート、ｐ，
p′−ジフエニルメタンジイソシアネート、ｐ−フ
エニレンジイソシアネート、ナフタレンジイソシ
アネート、ポリメチレンポリフエニルイソシアネ
ート、およびそれらの混合物である。 また、有機芳香族ポリイソシアネートおよびこ
のようなポリイソシアネートと２以上の活性水素
原子を有する化合物とから製造したプレポリマー
も適当である。 適当な有機脂肪族ポリイソシアネートの例は、
前述の有機芳香族ポリイソシアネートの水素化誘
導体に加えて、１，６−ヘキサメチレンジイソシ
アネート、１，４−シクロヘキシルジイソシアネ
ート、１，４−ビス−イソシアナトメチル−シク
ロヘキサン、およびそれらの混合物である。 また、対応するポリイソシアネートも適当であ
る。 イソシアネートおよび／またはイソチオシアネ
ート対活性水素当量の比は、適当には0.75：１〜
1.5：１、有利には0.75：１〜1.25：１、好ましく
は0.95：１〜1.25：１、最も好ましくは1.01：１
〜1.10：１である。 ポリウレタンは触媒の存在でまたは不存在で製
造できる。ポリオールまたはポリアミンを含有す
るアミンから製造するポリウレタンは通常触媒を
必要としないが、触媒は所望により使用できる。
他方において、窒素原子を含有しないポリオール
から製造するポリウレタンは、好ましくは触媒の
存在で製造する。 ここで使用できる適当な触媒の例は、有機金属
化合物、第３アミン、アルカリ金属アルコキシ
ド、およびそれらの混合物である。 適当な有機金属触媒の例は、次のとおりであ
る：スズ、亜鉛、鉛、水銀、カドミウム、ビスマ
ス、アンチモン、鉄、マンガン、コバルト、銅、
バナジンなどの有機金属化合物、たとえば、炭素
数約２〜約20のカルボン酸の金属塩、たとえば、
オクタン酸第１スズ、ジブチルスズジラウレー
ト、ジブチルスズシアセテート、第２鉄アセチル
アセトネート、オクタン酸鉛、オレイン酸鉛、フ
エニル水銀プロピオネート、ナフテン酸塩、ナフ
テン酸マンガン、ナフテン酸銅、ナフテン酸バナ
ジル、オクタン酸コバルト、酢酸コバルト、オレ
イン酸銅、五酸化バナジウム、およびそれらの混
合物。 適当なアミン触媒の例は、次のとおりである：
トリエチレンジアミン、トリエチルアミン、テト
ラメチルブタンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタ
ノールアミン、Ｎ−エチルモルホリン、ビス−
（２−ジメチルアミノエチル）エーテル、Ｎ−メ
チルモルホリン、Ｎ−エチルピペリジン、１，３
−ビス−（ジメチルアミノ）−２−プロパノール、
Ｎ，Ｎ，N′，N′−テトラメチルエチレンジアミ
ン、およびそれらの混合物。 ウレタンの形成に触媒として使用できる適当な
アルカリ金属アルコキシドの例は、次のとおりで
ある：ナトリウムエトキシド、カリウムエトキシ
ド、ナトリウムプロポキシド、カリウムプロポキ
シド、ナトリウムプトキシド、カリウムプトキシ
ド、リチウムエトキシド、リチウムプロポキシ
ド、リチウムブトキシド、ポリオールのアルカリ
金属塩、たとえば、米国特許3728308に記載され
ているもの、およびそれらの混合物。 好ましくは、これらのウレタン触媒は液状であ
るが、それが使用温度において本来固体であると
き、それらを適当な液体、たとえばジプロピレン
グリコール中に溶かすことができる。 触媒は、使用するとき、触媒の活性に依存し
て、使用する合計の活性水素化合物の100部当り
約0.001〜約５、好ましくは約0.01〜約１部の量
で使用できる。非常に弱い触媒は、ポリオール
100部当り５部より多い量で多分使用できるであ
ろう。 必要に応じて、ここで製造したポリウレタンの
密度は配合物に発泡剤を混入することによつて減
少できる。適当なこのような発泡剤は、米国特許
4125487および3753933に詳しく記載されている。
とくに適当な発泡剤の例は、低沸点のハロゲン化
炭化水素、たとえば、塩化メチレンおよびトリク
ロロモノフルオロメタンである。 密度を減少する他の適当な方法は、ウレタン形
成成分の混合物中に不活性ガスを注入することに
よる起泡による。適当なこのような不活性ガスの
例は、窒素、酸素、二酸化酸素、キセノン、ヘリ
ウム、およびそれらの混合物、たとえば、空気で
ある。 必要に応じて、とくに密度が低いホームまたは
製品を製造するときおよび／またはポリウレタン
の採色適性を促進するために、気泡調節剤を使用
できる。ここで使用できる適当な気泡調節剤の例
は、シリコーン油、たとえば、ダウ・コーニン
グ・コーポレーシヨンから入手できるDC−193、
DC−195、DC−197およびDC−198；ゼネラル・
エレクトリツク・カンパニーから入手できるSF
−1034、PFA−1635、PFA−1700およびPFA−
1660；およびユニオン・カーバイト・コーポレー
シヨンから入手できるＬ−502およびＬ−5320、
ならびにそれらの混合物である。 本発明のポリウレタンは、所望により、着色
剤、離型剤、難燃剤、充てん剤、および改質剤を
さらに含有できる。 適当な液状および固体の改質剤は、米国特許
3773697中に開示されかつ記載されている。しか
しながら、この特許出願中に記載されているよう
な活性化合物のいずれの規定をも満足するその中
に記載されているこのような改質剤はいずれも改
質剤と考えられず、むしろ活性水素化合物の１つ
として考えられる。 改質剤または充てん物質としてとくに適当なも
のはガラス繊維、とくに長さが約1/16インチ
（0.16cm）〜約1/2（1.27cm）のものである。他の
とくに適当な充てん剤は雲母である。 反応して本発明のポリウレタンを生成する成分
は、反応混合物を、重合する塊の発熱に耐えるこ
とができ、液状の反応混合物と接触したときそれ
と非反応性でありかつ不溶性である型の中に注入
または射出することによつて、有用な物品に成型
もしくは成形できる。とくに適当な型はアルミニ
ウム、銅、黄銅、および鋼から作られたものであ
る。いくつかの場合において、非金属の型、たと
えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチ
レンテレフタレート、およびシリコーンエラスト
マーから作られたものを使用できる。 固化する塊りが型の表面に付着するのを防止す
るため、型の表面を適当な離型剤のフイルム、た
とえば、炭化水素のワツクスまたはポリシロキサ
ンの配合物またはポリテトラエチレンの被膜で予
備被覆するか、あるいは組成物中に内部用離型剤
を使用することが必要である。 比較的急速に固化するブレンドを大きな金属型
に注入するとき、急速な成形品の取り出しには型
を適当な温度に予熱して型が反応物から重合の熱
を抽出せず、そして一定の配合物に期待される固
化時間を不適当に遅延しないようにすることが必
要である。他方において、薄い壁の金属の型は比
較的に大きい断面の注型物に最小の“冷却放熱”
作用を示すことができ、こうして、これらの薄い
壁の金属の型は予熱を必要としない。 次に実施例により本発明を説明するが、これら
の実施例は本発明の範囲を限定すると考えてはな
らない。 実施例１〜10および比較実験Ａ これらの実施例および比較実験において使用し
た材料のリストは、後に記載するとおりである。
活性水素化合物Ａは、グリセリンとプロピレンオ
キシドとのそれぞれモル比１対６の反応生成物で
あり、150の当量を有する。 活性水素化合物Ｂは、活性水素化合物Ａと、92
重量％のプロピレンオキシドおよび８重量％の混
合物との反応生成物であり、表に記載する性質
を有する。 活性水素化合物Ｃは、活性水素化合物Ａをプロ
ピレンオキシドと反応させ、次いでエチレンオキ
シドでエンドキヤツプした生成物である。エチレ
ンオキシドの含量は加えたオキシドの合計量の10
重量％である。性質を表に記載する。 活性水素化合物Ｄは、活性水素化合物Ａをプロ
ピレンオキシドと反応させ、次いでエチレンオキ
シドでエンドキヤツプした生成物である。エチレ
ンオキシドの含量は加えたオキシドの合計量の17
重量％である。性質を表に記載する。 活性水素化合物Ｅは、アミノエチルエタノール
アミンとプロピオンオキシドとのそれぞれ１対３
のモル比の反応生成物である。性質を表に記載
する。 活性水素化合物Ｆは、グリセリンとプロピレン
オキシドとのそれぞれ１対３のモル比の反応生成
物である。性質を表に記載する。 活性水素化合物Ｇは、ポリオキシプロピレング
リコールである。性質を表に記載する。 活性水素化合物Ｈは、ジエチレングリコールで
ある。性質を表に記載する。 活性水素化合物Ｉは、トリエチレングリコール
である。性質を表に記載する。 活性水素化合物Ｊは、テトラエチレングリコー
ルである。性質を表に記載する。 活性水素化合物Ｋは、NH2基でエンドキヤツ
プしたポリオキシプロピレングリコールである。
このポリオールはジエフアーソン・ケミカル・カ
ンパニーからＤ−2000として商業的に入手でき
る。性質を表に記載する。製造業者は、第１ア
ミン水素に基づいて当量が1000であると報告して
いる。 ポリイソシアネートＡは、２，４−／２，６−
トルエンジイソシアネートのそれぞれの重量比80
％／20％の混合物である。 ポリイソシアネートＢは、ポリイソシアネート
ＡをポリオールＦとそれぞれ6.7対１のモル比で
反応させることによつて製造したプレポリマーで
ある。このプレポリマーは30.1重量％のNCO基
を含有し、そして141のイソシアネート当量を有
する。 ポリイソシアネートＣは、ザ・アツプジヨン・
カンパニーからPRPI135として商業的に入手でき
る、2.7の平均の官能価と135のイソシアネート当
量を有するポリメチレンポリフエニルイソシアネ
ートである。 ポリイソシアネートＤは、ザ・アツプジヨン・
カンパニーからISONATE 143Lとして商業的に
入手できる、高い百分率で純粋なジフエニルメタ
ンと少量のポリカーボジイミド付加物を含有し、
そして144のイソシアネート当量を有する改質ジ
フエニルメタンジイソシアネートである。 ポリイソシアネートＥは、イー・アイ・デユポ
ン・デニモアース・アンド・カンパニーから
HYLENE Ｗとして入手できる、31.8重量％の
NCOを含有し、そして132のイソシアネート当量
を有すると信じられている４，4′−ジイソシアネ
ートジシクロヘキシルメタンであると信じられて
いる液状脂肪族ジイソシアネートである。 充てん剤Ａは、オーウエンス・コーニング・フ
アイバーグラス・コーポレーシヨンからP117B−
１／１６″ミルドグラスフアイバーとして商業的に入
手できる、1/6″（0.16cm）のミルドグラスフアイ
バーである。 改質剤Ａは、モンサント・カンパニーから商業
的にPHOSGARD Ｃ−22−Ｒとして入手でき
る。非反応性ハロゲン含有有機ホスフエートエス
テルである。 触媒Ａは、ウイトコ・ケミカル・コーポレーシ
ヨンからFOMREZ VL−６として商業的に入手
できる有機スズサルフアイドである。 触媒Ｂは、Ｍ＆Ｔ・ケミカル・インコーポレー
テツドからＴ−９として商業的に入手できるオク
タン酸第１スズである。
【表】
活性水素化合物Ｂ〜Ｋの相対的反応性は、0.25
c.c.の触媒Ｂの存在で活性水素化合物をイソシアネ
ート対活性水素の比が１：１となるような量で
67.5ｇのポリイソシアネートＣと混合することに
よつて決定した。混合からゲルが形成するまでの
時間を測定した。ゲル化時間が短かいほど反応性
は大きい。ゲル化時間を表に記載する。 活性水素化合物とイソシアネートとの反応速度
は、赤外線分光光度計を用いて、イソシアネート
帯および／またはカルボニル帯の消失を時間の関
数として追跡することによつて測定した。この技
術によつて得られたデータからのポリオールの等
級は、ゲル化時間を用いる相対等級と密接に対応
する。 ポリウレタン組成物を、実施例１〜10および比
較実験Ａにおいて、次の３つの方法の１つを用い
ることによつて製造した。 方法Ａ ポリオール成分を室温で真空下に脱気した。次
いでポリオール成分を適当な混合容器に任意の順
序で加えたが、ただし触媒および／またはアミン
開始または活性水素含有アミンを用いるとき、ポ
リオール成分を最後に加えた。成分のすべては室
温において加えた。成分を手で混合した後、生ず
る混合物を80℃〜100℃に予熱した型に注入した。
この型は0.125インチ（0.32cm）のスペーサーを
アルミニウムシートの間に配置して、それから製
造した成形シートが6″×12″×0.125″（15.24cm×
30.48cm×0.32cm）または12″×18″×0.125″（30.48
cm×45.72cm×0.32cm）のいずれかであるように
した。型キヤビテイは離型剤で被覆した。このよ
うにして形成したシートを次に５分以内に型から
取り出し、そして250〓（121℃）で30分間後硬化
した後、シートを切つて試験用試料を得た。 方法Ｂ この方法は高圧インピンジメントヘツドを有す
る反応射出成形機を用いた。２つの流れを混合ヘ
ツドに制御された速度で供給して、望むNCO：
活性水素の比を得た。一方の流れは70〓（21℃）
と110〓（43℃）との間の温度に予熱したポリイ
ソシアネートを含有した。他方の流れは他の成分
のすべてを含有し、80〓（27℃）〜130℃（54℃）
の間の温度に予熱した。生ずる混合物をＰ−20工
具鋼の型の中に射出し、その型の下半分は20″×
12″×0.125″（50.8cm×30.48cm×0.32cm）であり、
そしてその上半分は20″×12″×0.250″（50.8cm×
30.48cm×0.64cm）であり、そしてその頂部にお
けるセクシヨンは4″×8″×0.5″（10.16cm×20.32cm
×1.27cm）であつた。型を離型剤で被覆し、100
〓（38℃）〜220〓（104〓）の間の温度に予熱し
た。成形したシートを型から混合後５分以内に取
り出し、250〓（121℃）で60分間硬化した後切つ
て試験試料を得た。 方法Ｃ 次の例外を除いて方法Ｂと同じ方法を用いた。 １ ガラス繊維または雲母の充てん剤を使用し、
両方の流れに含有させた。 ２ 充てん剤を250℃（121℃）で一夜乾燥した
後、２つの流れの溜めの内容物と混合した。 ３ 成型した物品は0.125インチ（0.32cm）の近
似厚さを有した。 ４ 型は鋼であり、125〓（52℃）〜165〓（74
℃）の間の温度に予熱した。 これらの実施例および比較実験において、性質
は次の方法によつて決定した。 熱転移は、DuPont943熱機械的分析器
（TMA）を有するDuPont990熱分析器を用いて
得た。この分析器は窒素ふん開気中で40c.c.／分の
流速、20℃／インチのチヤートの温度目盛り、20
℃／分の加熱モードのプログラム速度で＋５イン
チの移動設定において操作した。 TMA軸は0.5インチ／インチのチヤートの目盛
りに、ゼロ荷重にセツトした膨張モードおよび２
にセツトしたdY（10X）〔（ミル／分）／インチ〕
を用いて、設定した。−100℃〜180℃またはポリ
ウレタンの分解温度の間の熱転移が最初に起こつ
たとき、その数を記録した。 曲げ弾性率の値は、ASTM法Ｄ−790−66を用
い、1/2″×1/8″×55″（1.27cm×0.32cm×12.7cm）
の試料を使用し、2″（5.08cm）のスパンおよび0.5
インチ／分（1.27cm／分）のクロスヘツド速度で
測定した。表わした数は５つの試料の代わりに３
つの試料の平均である。実施例10について、試料
の大きさは1″×1/8″×5″（2.54cm×0.32cm×12.7
cm）であつた。 種々のポリウレタンの配合物および性質を表
に記載する。 表において配合物のセクシヨンの下の略号
pbwは重量部を意味する。活性水素化合物のため
に与えた当量はpbwの値から、化合物のグラムお
よびグラム当量として計算した。当量はイソシア
ネート対活性水素当量の比を計算する目的で計算
した。 配合物に加えた触媒の量は、３種類の活性水素
化合物の合計重量に基づく重量％として表わす。
充てん剤または改質剤の量は、充てん剤または改
質剤を含む配合物の合計重量に基づく重量％とし
て表わす。実施例４の配合物は、３種類のポリオ
ールの合わせた重量に基づいて5.5重量％のトリ
クロロモノフルオロメタンの発泡剤と1.25重量％
のシリコーン気泡調節剤をさらに含有した。
c.c.の触媒Ｂの存在で活性水素化合物をイソシアネ
ート対活性水素の比が１：１となるような量で
67.5ｇのポリイソシアネートＣと混合することに
よつて決定した。混合からゲルが形成するまでの
時間を測定した。ゲル化時間が短かいほど反応性
は大きい。ゲル化時間を表に記載する。 活性水素化合物とイソシアネートとの反応速度
は、赤外線分光光度計を用いて、イソシアネート
帯および／またはカルボニル帯の消失を時間の関
数として追跡することによつて測定した。この技
術によつて得られたデータからのポリオールの等
級は、ゲル化時間を用いる相対等級と密接に対応
する。 ポリウレタン組成物を、実施例１〜10および比
較実験Ａにおいて、次の３つの方法の１つを用い
ることによつて製造した。 方法Ａ ポリオール成分を室温で真空下に脱気した。次
いでポリオール成分を適当な混合容器に任意の順
序で加えたが、ただし触媒および／またはアミン
開始または活性水素含有アミンを用いるとき、ポ
リオール成分を最後に加えた。成分のすべては室
温において加えた。成分を手で混合した後、生ず
る混合物を80℃〜100℃に予熱した型に注入した。
この型は0.125インチ（0.32cm）のスペーサーを
アルミニウムシートの間に配置して、それから製
造した成形シートが6″×12″×0.125″（15.24cm×
30.48cm×0.32cm）または12″×18″×0.125″（30.48
cm×45.72cm×0.32cm）のいずれかであるように
した。型キヤビテイは離型剤で被覆した。このよ
うにして形成したシートを次に５分以内に型から
取り出し、そして250〓（121℃）で30分間後硬化
した後、シートを切つて試験用試料を得た。 方法Ｂ この方法は高圧インピンジメントヘツドを有す
る反応射出成形機を用いた。２つの流れを混合ヘ
ツドに制御された速度で供給して、望むNCO：
活性水素の比を得た。一方の流れは70〓（21℃）
と110〓（43℃）との間の温度に予熱したポリイ
ソシアネートを含有した。他方の流れは他の成分
のすべてを含有し、80〓（27℃）〜130℃（54℃）
の間の温度に予熱した。生ずる混合物をＰ−20工
具鋼の型の中に射出し、その型の下半分は20″×
12″×0.125″（50.8cm×30.48cm×0.32cm）であり、
そしてその上半分は20″×12″×0.250″（50.8cm×
30.48cm×0.64cm）であり、そしてその頂部にお
けるセクシヨンは4″×8″×0.5″（10.16cm×20.32cm
×1.27cm）であつた。型を離型剤で被覆し、100
〓（38℃）〜220〓（104〓）の間の温度に予熱し
た。成形したシートを型から混合後５分以内に取
り出し、250〓（121℃）で60分間硬化した後切つ
て試験試料を得た。 方法Ｃ 次の例外を除いて方法Ｂと同じ方法を用いた。 １ ガラス繊維または雲母の充てん剤を使用し、
両方の流れに含有させた。 ２ 充てん剤を250℃（121℃）で一夜乾燥した
後、２つの流れの溜めの内容物と混合した。 ３ 成型した物品は0.125インチ（0.32cm）の近
似厚さを有した。 ４ 型は鋼であり、125〓（52℃）〜165〓（74
℃）の間の温度に予熱した。 これらの実施例および比較実験において、性質
は次の方法によつて決定した。 熱転移は、DuPont943熱機械的分析器
（TMA）を有するDuPont990熱分析器を用いて
得た。この分析器は窒素ふん開気中で40c.c.／分の
流速、20℃／インチのチヤートの温度目盛り、20
℃／分の加熱モードのプログラム速度で＋５イン
チの移動設定において操作した。 TMA軸は0.5インチ／インチのチヤートの目盛
りに、ゼロ荷重にセツトした膨張モードおよび２
にセツトしたdY（10X）〔（ミル／分）／インチ〕
を用いて、設定した。−100℃〜180℃またはポリ
ウレタンの分解温度の間の熱転移が最初に起こつ
たとき、その数を記録した。 曲げ弾性率の値は、ASTM法Ｄ−790−66を用
い、1/2″×1/8″×55″（1.27cm×0.32cm×12.7cm）
の試料を使用し、2″（5.08cm）のスパンおよび0.5
インチ／分（1.27cm／分）のクロスヘツド速度で
測定した。表わした数は５つの試料の代わりに３
つの試料の平均である。実施例10について、試料
の大きさは1″×1/8″×5″（2.54cm×0.32cm×12.7
cm）であつた。 種々のポリウレタンの配合物および性質を表
に記載する。 表において配合物のセクシヨンの下の略号
pbwは重量部を意味する。活性水素化合物のため
に与えた当量はpbwの値から、化合物のグラムお
よびグラム当量として計算した。当量はイソシア
ネート対活性水素当量の比を計算する目的で計算
した。 配合物に加えた触媒の量は、３種類の活性水素
化合物の合計重量に基づく重量％として表わす。
充てん剤または改質剤の量は、充てん剤または改
質剤を含む配合物の合計重量に基づく重量％とし
て表わす。実施例４の配合物は、３種類のポリオ
ールの合わせた重量に基づいて5.5重量％のトリ
クロロモノフルオロメタンの発泡剤と1.25重量％
のシリコーン気泡調節剤をさらに含有した。
【表】
【表】
【表】
比較実験Ａでは第１番目に反応性の大きい活性
水素含有化合物は化合物であり、第２番目に反応
性の大きい化合物は、化合物Ｊである。Ｊの活性
水素当量の数はＥの活性水素当量の数よりも大き
い。 その化合物Ｃ、ＥおよびＪの最小の溶解パラメ
ーターの差は0.49である。したがつて比較実験Ａ
の組成物は本発明の範囲外である。この比較実験
Ａの組成物から得られたポリウレタンの曲げ弾性
率フアクターは10.44である。又３回未満（２回）
の熱転移温度を有する。 実施例８において第１番目に反応性の大きい活
性水素含有化合物は化合物Ｈであり、第２番目に
反応性の大きい活性水素含有化合物は、化合物Ｆ
である。Ｆの活性水素当量の数は、Ｈの活性水素
当量の数よりも大きい。この化合物Ｇ、Ｈ及びＦ
の最小の溶解パラメーターの差は1.1である。し
たがつてこの実施例８の組成物は本発明の範囲内
である。この実施例８の組成物から得られた曲げ
弾性率フアクターは2.56である。温度転移の数は
３である。 実施例10において各活性水素化合物間の最小の
溶解パラメーターは0.49である。しかし第１番目
に反応性の大きい化合物（化合物Ｅ）の活性水素
当量の数が、第２番目に反応性の大きい化合物
（化合物Ｊ）の活性水素当量の数よりも大きい。
従つて実施例10の組成物も本願発明の範囲内であ
る、実施例10の組成物から得られたポリウレタン
の曲げ弾性率フアクターは2.43であり、温度転移
数は３である。 同様に実施例１〜７および９の組成物は本発明
の範囲内である。 実施例１〜10での組成物から得られたポリウレ
タンの曲げ弾性率フアクターはすべて3.4以下で
ある。一方比較実験Ａの組成物から得られたポリ
ウレタンの曲げ弾性率パラメーターは10.44であ
る。 「曲げ弾性率フアクター」とは前述のごとく−
29℃で得られた曲げ弾性率を70℃で得られた曲げ
弾性率で割つた値である。曲げ弾性率の値が小さ
いということは、−29℃での曲げ弾性率対70℃で
の曲げ弾性率の比が小さいことを意味し、これは
−29℃でポリウレタンの状態と70℃でのポリウレ
タンの状態との変化が少なく、性質が良好である
ことを意味する。 反応性の差は配合物中の３種類の活性水素化合
物に対してのみ相対的である。活性水素化合物は
ある反応性を有する。 いずれかの活性水素化合物の相対反応性の順位
付けは、配合物中の３種の活性水素化合物内で主
として重要である。たとえば、活性水素化合物Ｈ
は34秒の相対反応性を有することが認められる。
実施例９において、活性水素化合物Ｈは最も遅い
反応性を有する。実施例８において、化合物Ｈは
３種類の活性水素化合物の反応性のうちで最も速
い。実施例６および７において、化合物Ｈは化合
物ＥおよびＢの間の中間の反応性を有する。
水素含有化合物は化合物であり、第２番目に反応
性の大きい化合物は、化合物Ｊである。Ｊの活性
水素当量の数はＥの活性水素当量の数よりも大き
い。 その化合物Ｃ、ＥおよびＪの最小の溶解パラメ
ーターの差は0.49である。したがつて比較実験Ａ
の組成物は本発明の範囲外である。この比較実験
Ａの組成物から得られたポリウレタンの曲げ弾性
率フアクターは10.44である。又３回未満（２回）
の熱転移温度を有する。 実施例８において第１番目に反応性の大きい活
性水素含有化合物は化合物Ｈであり、第２番目に
反応性の大きい活性水素含有化合物は、化合物Ｆ
である。Ｆの活性水素当量の数は、Ｈの活性水素
当量の数よりも大きい。この化合物Ｇ、Ｈ及びＦ
の最小の溶解パラメーターの差は1.1である。し
たがつてこの実施例８の組成物は本発明の範囲内
である。この実施例８の組成物から得られた曲げ
弾性率フアクターは2.56である。温度転移の数は
３である。 実施例10において各活性水素化合物間の最小の
溶解パラメーターは0.49である。しかし第１番目
に反応性の大きい化合物（化合物Ｅ）の活性水素
当量の数が、第２番目に反応性の大きい化合物
（化合物Ｊ）の活性水素当量の数よりも大きい。
従つて実施例10の組成物も本願発明の範囲内であ
る、実施例10の組成物から得られたポリウレタン
の曲げ弾性率フアクターは2.43であり、温度転移
数は３である。 同様に実施例１〜７および９の組成物は本発明
の範囲内である。 実施例１〜10での組成物から得られたポリウレ
タンの曲げ弾性率フアクターはすべて3.4以下で
ある。一方比較実験Ａの組成物から得られたポリ
ウレタンの曲げ弾性率パラメーターは10.44であ
る。 「曲げ弾性率フアクター」とは前述のごとく−
29℃で得られた曲げ弾性率を70℃で得られた曲げ
弾性率で割つた値である。曲げ弾性率の値が小さ
いということは、−29℃での曲げ弾性率対70℃で
の曲げ弾性率の比が小さいことを意味し、これは
−29℃でポリウレタンの状態と70℃でのポリウレ
タンの状態との変化が少なく、性質が良好である
ことを意味する。 反応性の差は配合物中の３種類の活性水素化合
物に対してのみ相対的である。活性水素化合物は
ある反応性を有する。 いずれかの活性水素化合物の相対反応性の順位
付けは、配合物中の３種の活性水素化合物内で主
として重要である。たとえば、活性水素化合物Ｈ
は34秒の相対反応性を有することが認められる。
実施例９において、活性水素化合物Ｈは最も遅い
反応性を有する。実施例８において、化合物Ｈは
３種類の活性水素化合物の反応性のうちで最も速
い。実施例６および７において、化合物Ｈは化合
物ＥおよびＢの間の中間の反応性を有する。
Claims (1)
- １ ３種の活性水素含有化合物を含み、前記３種
の化合物の１種が他の２種類の活性水素含有化合
物のいずれの反応性よりもポリイソシアネートに
対して大きい反応性を有し、第２番目に反応性の
大きい活性水素含有化合物の活性水素当量の数が
第１番目に反応性の大きい活性水素含有化合物の
活性水素当量の数よりも大きいとき、各活性水素
含有化合物の溶解パラメーターは互いに0.49より
大きい値だけ異なることからなるポリウレタンを
形成するための活性水素含有組成物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US92214878A | 1978-07-05 | 1978-07-05 | |
| US922148 | 1978-07-05 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
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