JPH0347823A - ポリオール組成物、およびそれを用いた硬質ポリウレタンフォームの製造方法 - Google Patents
ポリオール組成物、およびそれを用いた硬質ポリウレタンフォームの製造方法Info
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- JPH0347823A JPH0347823A JP2090385A JP9038590A JPH0347823A JP H0347823 A JPH0347823 A JP H0347823A JP 2090385 A JP2090385 A JP 2090385A JP 9038590 A JP9038590 A JP 9038590A JP H0347823 A JPH0347823 A JP H0347823A
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- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/48—Polyethers
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- C08G18/5021—Polyethers having heteroatoms other than oxygen having nitrogen
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
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- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野〕
本発明は、低温基材への接着性に優れ、かつ特定フロン
の使用量を大幅に削減し得る硬質ポリウレタンフォーム
用ポリオール組成物と硬質ポリウレタンフォームの製造
方法、特に現場でのスプレー発泡可能な硬質ポリウレタ
ンフォームの製造に適したポリオール組成物とそれを用
いた硬質ポリウレタンフォームの製造方法に関するもの
である。
の使用量を大幅に削減し得る硬質ポリウレタンフォーム
用ポリオール組成物と硬質ポリウレタンフォームの製造
方法、特に現場でのスプレー発泡可能な硬質ポリウレタ
ンフォームの製造に適したポリオール組成物とそれを用
いた硬質ポリウレタンフォームの製造方法に関するもの
である。
［従来の技術］
現場発泡にて施工する断熱用硬質ポリウレタンフォーム
製造に用いられるポリオール組成物においては発泡剤と
してＲ−１１（）リクロロモノフルオロメタン）及び水
が一般に用いられている。しかし、Ｒ−１１は成層圏の
オゾン層な破壊し、生体系に悪影響を与える可能性があ
り、近時、その使用量及び生産量の規制が行なわれよう
としている。
製造に用いられるポリオール組成物においては発泡剤と
してＲ−１１（）リクロロモノフルオロメタン）及び水
が一般に用いられている。しかし、Ｒ−１１は成層圏の
オゾン層な破壊し、生体系に悪影響を与える可能性があ
り、近時、その使用量及び生産量の規制が行なわれよう
としている。
従ってウレタン発泡分野においてもＲ−１１の使用量を
大幅に削減する必要が生じてくる。この際、発泡剤とし
ての成分である水の配合量を増やすことによりＲ−１１
を削減することが考えられる。従来のスプレー法による
硬質ポリウレタンフォームの製造においては、Ｒ−１１
はポリオール１００重量部に対して５５〜７０重量部使
用されていた。従って、この量を今後削減する必要が生
じている。
大幅に削減する必要が生じてくる。この際、発泡剤とし
ての成分である水の配合量を増やすことによりＲ−１１
を削減することが考えられる。従来のスプレー法による
硬質ポリウレタンフォームの製造においては、Ｒ−１１
はポリオール１００重量部に対して５５〜７０重量部使
用されていた。従って、この量を今後削減する必要が生
じている。
しかしながら、ここで留意すべき点として、スプレー発
泡においては吹付用機械の構造からポリオール側組成物
（原液）とポリイソシアネート化合物との配合比が機械
に適した範囲にあることが求められ、従来のスプレー用
組成物において単にＲ−１１を減じて水の配合量を増や
すのみでは配合比のずれ即ちポリオール側組成物の平均
水酸基価が上がり、ポリイソシアネート化合物の使用量
が大過剰となるため、機械による吹付発泡が行ないに（
くなる。
泡においては吹付用機械の構造からポリオール側組成物
（原液）とポリイソシアネート化合物との配合比が機械
に適した範囲にあることが求められ、従来のスプレー用
組成物において単にＲ−１１を減じて水の配合量を増や
すのみでは配合比のずれ即ちポリオール側組成物の平均
水酸基価が上がり、ポリイソシアネート化合物の使用量
が大過剰となるため、機械による吹付発泡が行ないに（
くなる。
また単に水を増やすと、フオームがもろくなり、低温基
材との接着性が著しく低下するため基材かもフオームが
剥離、脱落したり、吹付直後に横波がりと呼ばれる現象
によるフオームの浮き上がり、また厚く吹いた場合にス
コーチが発生し易（なる等の問題が生起し実用不能に陥
いる。
材との接着性が著しく低下するため基材かもフオームが
剥離、脱落したり、吹付直後に横波がりと呼ばれる現象
によるフオームの浮き上がり、また厚く吹いた場合にス
コーチが発生し易（なる等の問題が生起し実用不能に陥
いる。
なお、低温基材とは寒冷地における現場発泡の際の低温
度の基材（たとえば建築物の壁など）をいう。現場発泡
の際には、通常その雰囲気温度の基材に対してスプレー
が行なわれるため、常温下は勿論低温下（たとえば−５
〜５°Ｃ）においても良好なフオームが形成される必要
がある。
度の基材（たとえば建築物の壁など）をいう。現場発泡
の際には、通常その雰囲気温度の基材に対してスプレー
が行なわれるため、常温下は勿論低温下（たとえば−５
〜５°Ｃ）においても良好なフオームが形成される必要
がある。
そこで発泡剤としての水を従来に比べ大量に配合するス
プレー発泡用ポリオール組成物においては、ポリオール
全体の平均水酸基価を下げる必要が生じてくる。
プレー発泡用ポリオール組成物においては、ポリオール
全体の平均水酸基価を下げる必要が生じてくる。
ポリオール混合物全体の水酸基価を下げる方法としては
軟質ポリウレタンフォームの製造に一般に使用される高
分子量のポリオールや官能基数の少ない低水酸基価のポ
リオールな配合することが考えられるが、この場合には
硬化したフオームが低温下で収縮しやすいという問題が
生じてくる。
軟質ポリウレタンフォームの製造に一般に使用される高
分子量のポリオールや官能基数の少ない低水酸基価のポ
リオールな配合することが考えられるが、この場合には
硬化したフオームが低温下で収縮しやすいという問題が
生じてくる。
［発明の解決しようとする課題］
本発明は、現場におけるスプレー発泡ウレタンフオーム
用原料において発泡剤としてＲ−１１（トリクロロモノ
フルオロメタン）などの低沸点ハロゲン化炭化水素系発
泡剤を大幅に減じて水を増量させる場合に生ずる問題点
、例えば得られるフオームが極めて脆（なる、低温基材
への接着性が不良となる、低温下においてフオームが収
縮する、等の問題点を解消することを目的とするもので
ある。
用原料において発泡剤としてＲ−１１（トリクロロモノ
フルオロメタン）などの低沸点ハロゲン化炭化水素系発
泡剤を大幅に減じて水を増量させる場合に生ずる問題点
、例えば得られるフオームが極めて脆（なる、低温基材
への接着性が不良となる、低温下においてフオームが収
縮する、等の問題点を解消することを目的とするもので
ある。
［課題を解決するための手段］
本発明は、下記のポリオール組成物、およびそれを使用
する硬質ポリウレタンフォームの製造方法である。
する硬質ポリウレタンフォームの製造方法である。
エチレンジアミン−アルキレンオキサイド付加ポリオー
ルを４５％重量％以上含む平均水酸基価２５０〜５５０
のポリオール、該ポリオール１００重量部に対して低沸
点ハロゲン化炭化水素系発泡剤４５重量％以下と水１〜
６重量部からなる発泡剤、および整泡剤や触媒などの添
加剤を含む組成物からなる、スプレー法によりポリイソ
シアネート化合物と混合して硬質ポリウレタンフォーム
を製造するためのポリオール組成物。
ルを４５％重量％以上含む平均水酸基価２５０〜５５０
のポリオール、該ポリオール１００重量部に対して低沸
点ハロゲン化炭化水素系発泡剤４５重量％以下と水１〜
６重量部からなる発泡剤、および整泡剤や触媒などの添
加剤を含む組成物からなる、スプレー法によりポリイソ
シアネート化合物と混合して硬質ポリウレタンフォーム
を製造するためのポリオール組成物。
上記ポリオール組成物とポリイソシアネート化合物とを
スプレー法で混合して基材に吹き付けて発泡硬化させ、
該基材と接着した硬質ポリウレタンフォームを形成する
ことを特徴とする硬質ポリウレタンフォームの製造方法
。
スプレー法で混合して基材に吹き付けて発泡硬化させ、
該基材と接着した硬質ポリウレタンフォームを形成する
ことを特徴とする硬質ポリウレタンフォームの製造方法
。
本発明に用いるエチレンジアミンにアルキレンオキサイ
ドを反応させて得られるエチレンジアミン−アルキレン
オキサイド付加ポリオール（以下エチレンジアミン系ポ
リオールという）はそれ自体硬質ポリウレタンフォーム
の原料ポリオールとして公知である。アルキレンオキサ
イドとしては、炭素数２〜４のアルキレンオキサイド、
即ち、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、１
．２−ブチレンオキサイド、２．３ブチレンオキサイド
が好ましい。特にプロピレンオキサイド、あるいはプロ
ピレンオキサイドとエチレンオキサイドが好ましい。プ
ロピレンオキサイドとエチレンオキサイドを併用する場
合は、まずプロピレンオキサイドを反応させ、次いでエ
チレンオキサイドを反応させることが好ましい。アルキ
レンオキサイドの付加量は、エチレンジアミン１モルに
対し４モル以上から下記水酸基価となる量である。
ドを反応させて得られるエチレンジアミン−アルキレン
オキサイド付加ポリオール（以下エチレンジアミン系ポ
リオールという）はそれ自体硬質ポリウレタンフォーム
の原料ポリオールとして公知である。アルキレンオキサ
イドとしては、炭素数２〜４のアルキレンオキサイド、
即ち、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、１
．２−ブチレンオキサイド、２．３ブチレンオキサイド
が好ましい。特にプロピレンオキサイド、あるいはプロ
ピレンオキサイドとエチレンオキサイドが好ましい。プ
ロピレンオキサイドとエチレンオキサイドを併用する場
合は、まずプロピレンオキサイドを反応させ、次いでエ
チレンオキサイドを反応させることが好ましい。アルキ
レンオキサイドの付加量は、エチレンジアミン１モルに
対し４モル以上から下記水酸基価となる量である。
本発明において、エチレンジアミン系ポリオールは、水
酸基価２００〜８００のポリオールの種以上からなり、
その平均の水酸基価は、２５０〜５５０であることが好
ましい。特にメインのエチレンジアミン系ポリオールの
水酸基価は、 ３００〜５００が好ましい。後述の他の
ポリオールと併用する場合もこの範囲の水酸基価を有す
るエチレンジアミン系ポリオールが好ましい。また、水
酸基価の異なる２種以上のエチレンジアミン系ポリオー
ルの混合物を使用する場合は、その一部のエチレンジア
ミン系ポリオールの水酸基価は５５０を越えるものであ
ることが好ましい。
酸基価２００〜８００のポリオールの種以上からなり、
その平均の水酸基価は、２５０〜５５０であることが好
ましい。特にメインのエチレンジアミン系ポリオールの
水酸基価は、 ３００〜５００が好ましい。後述の他の
ポリオールと併用する場合もこの範囲の水酸基価を有す
るエチレンジアミン系ポリオールが好ましい。また、水
酸基価の異なる２種以上のエチレンジアミン系ポリオー
ルの混合物を使用する場合は、その一部のエチレンジア
ミン系ポリオールの水酸基価は５５０を越えるものであ
ることが好ましい。
本発明において必須成分として用いるエチレンジアミン
系ポリオールの使用量はポリオール全体量の４５重量％
以上、好ましくは５５重量％以上、特に６０重量％以上
とすることが、低温基材との接着性を良化する上で好ま
しい。また、使用するポリオールの全てがこのエチレン
ジアミン系ポリオールの１種以上のみからなっていても
よい。
系ポリオールの使用量はポリオール全体量の４５重量％
以上、好ましくは５５重量％以上、特に６０重量％以上
とすることが、低温基材との接着性を良化する上で好ま
しい。また、使用するポリオールの全てがこのエチレン
ジアミン系ポリオールの１種以上のみからなっていても
よい。
本発明に用いるエチレンジアミン系ポリオールは他のポ
リオールと混合して用いることができる。他のポリオー
ルとしては、ポリエーテルポリオール、多価アルコール
、ポリエステルボリオールなどがある。ポリエーテルポ
リオールとしては、多価アルコール、糖類、多価フェノ
ール、マンニッヒ付加物などのイニシエーターにアルキ
レンオキサイドを付加反応させて得られるポリエーテル
ポリオールが好ましい。例えば、エチレングリコール、
プロピレングリコール、グリセリン、トリメチロールプ
ロパン、ペンタエリスリトール、デキストロース、ソル
ビトール、シュークロース、ビスフェノールＡ、ビスフ
ェノールＦ、マンニッヒ付加物（例えば、フェノール類
−アルカノールアミン−ホルムアルデヒド縮合物など）
の１種以上からなるイニシエーターに前記のような炭素
数２〜４のアルキレンオキサイドを付加して得られるポ
リエーテルポリオールがある。これら他のポリオールの
水酸基価は特に限定されるものではない。通常は、その
配合量が比較的多い場合、水酸基価１００〜８００のポ
リオールが使用される。
リオールと混合して用いることができる。他のポリオー
ルとしては、ポリエーテルポリオール、多価アルコール
、ポリエステルボリオールなどがある。ポリエーテルポ
リオールとしては、多価アルコール、糖類、多価フェノ
ール、マンニッヒ付加物などのイニシエーターにアルキ
レンオキサイドを付加反応させて得られるポリエーテル
ポリオールが好ましい。例えば、エチレングリコール、
プロピレングリコール、グリセリン、トリメチロールプ
ロパン、ペンタエリスリトール、デキストロース、ソル
ビトール、シュークロース、ビスフェノールＡ、ビスフ
ェノールＦ、マンニッヒ付加物（例えば、フェノール類
−アルカノールアミン−ホルムアルデヒド縮合物など）
の１種以上からなるイニシエーターに前記のような炭素
数２〜４のアルキレンオキサイドを付加して得られるポ
リエーテルポリオールがある。これら他のポリオールの
水酸基価は特に限定されるものではない。通常は、その
配合量が比較的多い場合、水酸基価１００〜８００のポ
リオールが使用される。
その配合量は、前記の通り５５重量％以下である。また
、その水酸基価と配合量はエチレンジアミン系ポリオー
ルとの混合物の全体の平均水酸基価が２５０以上５５０
以下となる必要がある。
、その水酸基価と配合量はエチレンジアミン系ポリオー
ルとの混合物の全体の平均水酸基価が２５０以上５５０
以下となる必要がある。
好ましいポリオール全体の平均水酸基価は３００〜５５
０であり、特に４００〜５００である。
０であり、特に４００〜５００である。
硬質ポリウレタンフォームは上述のポリオールとポリイ
ソシアネート化合物とを基本原料とし、両者を反応させ
て得られる。通常、この基本原料以外に種々の添加剤を
使用する必要がある。通常必須の添加剤は整泡剤、触媒
、および発泡剤である。さらに任意に使用され添加剤と
しては、例えば難燃剤、充填剤、安定剤、粘度減少剤、
着色剤等がある。整泡剤、触媒、および発泡剤はポリオ
ールに添加される。任意の添加剤もその多（はポリオー
ルに添加される。本発明のポリオール組成物はこれら添
加剤を含有するポリオールである。
ソシアネート化合物とを基本原料とし、両者を反応させ
て得られる。通常、この基本原料以外に種々の添加剤を
使用する必要がある。通常必須の添加剤は整泡剤、触媒
、および発泡剤である。さらに任意に使用され添加剤と
しては、例えば難燃剤、充填剤、安定剤、粘度減少剤、
着色剤等がある。整泡剤、触媒、および発泡剤はポリオ
ールに添加される。任意の添加剤もその多（はポリオー
ルに添加される。本発明のポリオール組成物はこれら添
加剤を含有するポリオールである。
前記ポリオール１００重量部に配合する発泡剤成分低沸
点ハロゲン化炭化水素系発泡剤の使用量は４５〜１重量
部、特に４２〜ｌＯ重量部であり、かつ水の使用量は１
〜６重量部、特に１〜５重１ 置部であることがフオーム密度の観点からみて好ましい
。
点ハロゲン化炭化水素系発泡剤の使用量は４５〜１重量
部、特に４２〜ｌＯ重量部であり、かつ水の使用量は１
〜６重量部、特に１〜５重１ 置部であることがフオーム密度の観点からみて好ましい
。
低沸点ハロゲン化炭化水素系発泡剤としては例えばトリ
クロロモノフルオロエタン、ジクロロジフルオロメタン
（Ｒ−１２）、ジクロロモノフルオロメタン（Ｒ−２１
） 、 １．１−ジクロロ−２゜２、２− ）リフルオ
ロエタン（Ｒ−１２３） 、１．１ジクロロ−１−フル
オロエタン（Ｒ−１４１ｂ） 、塩化メチレン等のハロ
ゲン化アルカンが使用される。また、これらハロゲン化
アルカンと他の発泡剤（例えば、炭化水素）の少量を併
用することもできる。典型的にはトリクロロモノフルオ
ロメタン（Ｒ−１１）やそれと他のハロゲン化アルカン
の併用がある。特にＲ−１１が好ましい。
クロロモノフルオロエタン、ジクロロジフルオロメタン
（Ｒ−１２）、ジクロロモノフルオロメタン（Ｒ−２１
） 、 １．１−ジクロロ−２゜２、２− ）リフルオ
ロエタン（Ｒ−１２３） 、１．１ジクロロ−１−フル
オロエタン（Ｒ−１４１ｂ） 、塩化メチレン等のハロ
ゲン化アルカンが使用される。また、これらハロゲン化
アルカンと他の発泡剤（例えば、炭化水素）の少量を併
用することもできる。典型的にはトリクロロモノフルオ
ロメタン（Ｒ−１１）やそれと他のハロゲン化アルカン
の併用がある。特にＲ−１１が好ましい。
整泡剤としてはオルガノポリシロキサン−ポリオキシア
ルキレン共重合体、シリコーン−グリコール共重合体等
の非イオン界面活性剤が例示される。
ルキレン共重合体、シリコーン−グリコール共重合体等
の非イオン界面活性剤が例示される。
硬化触媒としてはトリエタノールアミン、テトラメチル
へキサメチレンジアミン、トリエチ２ レンジアミン、ビス−（２−ジメチルアミノエチル）エ
ーテル等のアミン触媒、ジブチル錫ジラウレート、スタ
ナスオクトエート、オクチル酸鉛等の金属触媒の単独、
もしくは併用系が使用される。
へキサメチレンジアミン、トリエチ２ レンジアミン、ビス−（２−ジメチルアミノエチル）エ
ーテル等のアミン触媒、ジブチル錫ジラウレート、スタ
ナスオクトエート、オクチル酸鉛等の金属触媒の単独、
もしくは併用系が使用される。
難燃剤としては含ハロゲンリン酸エステル化合物が望ま
しく、例えばトリス（２−クロロエチル）フォスフェー
ト、トリス（２−クロロプロピル）フォスフェート、ト
リス（ジクロロプロピル）フォスフェート、エチレンビ
ス（ビスクロロエチルフォスフェート）、ポリオキシエ
チレンビス（ビスクロロエチルフォスフェート）、クロ
ロエチルフォスフェートオリゴマー等が例示される。
しく、例えばトリス（２−クロロエチル）フォスフェー
ト、トリス（２−クロロプロピル）フォスフェート、ト
リス（ジクロロプロピル）フォスフェート、エチレンビ
ス（ビスクロロエチルフォスフェート）、ポリオキシエ
チレンビス（ビスクロロエチルフォスフェート）、クロ
ロエチルフォスフェートオリゴマー等が例示される。
スプレー法おいてはポリオール組成物を１成分とし、ポ
リイソシアネート化合物を他の１成分とする２成分を混
合しであるいは混合しながらスプレーする方法が通常採
用される。しかし、いずれが少なくともｌ成分を２以上
の成分に分割して、合計３成分以上としてスプレーする
こともできる。また、ポリオール組成物とポリイソシア
ネート化合物はプレポリマー法や擬プレポリマー法で反
応させることができるが、通常はワンショット法で反応
させる。
リイソシアネート化合物を他の１成分とする２成分を混
合しであるいは混合しながらスプレーする方法が通常採
用される。しかし、いずれが少なくともｌ成分を２以上
の成分に分割して、合計３成分以上としてスプレーする
こともできる。また、ポリオール組成物とポリイソシア
ネート化合物はプレポリマー法や擬プレポリマー法で反
応させることができるが、通常はワンショット法で反応
させる。
本発明におけるポリイソシアネート化合物は特に限定さ
れるものではなく、従来一般に使用されているものから
適宜使用することができる。代表的な例としては、芳香
族ポリイソシアネート、例えばトリレンジイソシアネー
ト、ジフェニルメタンジイソシアネート、粗製ジフェニ
ルメタンジイソシアネート等、脂肪族ポリイソシアネー
ト、例えばヘキサメチレンジイソシアネート、インホロ
ンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシ
アネート等が例示される。特に芳香族ポリイソシアネー
ト類が好ましい。その使用量がポリオール組−放物の当
量（ポリオールや水の合計当量）に対して０．８当量以
上、特に０．９〜１．３当量が好ましい。
れるものではなく、従来一般に使用されているものから
適宜使用することができる。代表的な例としては、芳香
族ポリイソシアネート、例えばトリレンジイソシアネー
ト、ジフェニルメタンジイソシアネート、粗製ジフェニ
ルメタンジイソシアネート等、脂肪族ポリイソシアネー
ト、例えばヘキサメチレンジイソシアネート、インホロ
ンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシ
アネート等が例示される。特に芳香族ポリイソシアネー
ト類が好ましい。その使用量がポリオール組−放物の当
量（ポリオールや水の合計当量）に対して０．８当量以
上、特に０．９〜１．３当量が好ましい。
本発明による硬質ポリウレタンフォームはスプレーによ
る現場発泡により形成される。しかし、これに限定され
るものではなく、現場発泡以外の例えば工場におけるス
プレー発泡にも適用できるものである。この硬質ポリウ
レタンフォームは基材上で発泡硬化して形成され、基材
と接着する。基材としては、例えば、建築物や建造物の
壁、天井、床等、建築物や建造物用のパネル、冷凍冷蔵
倉庫や冷凍冷蔵自動車等のパネルなどがある。
る現場発泡により形成される。しかし、これに限定され
るものではなく、現場発泡以外の例えば工場におけるス
プレー発泡にも適用できるものである。この硬質ポリウ
レタンフォームは基材上で発泡硬化して形成され、基材
と接着する。基材としては、例えば、建築物や建造物の
壁、天井、床等、建築物や建造物用のパネル、冷凍冷蔵
倉庫や冷凍冷蔵自動車等のパネルなどがある。
［実施例］
以下実施例を挙げて本発明を説明する。
実施例及び比較例（表−１）に用いたポリオールは以下
の通りである。
の通りである。
ポリオールＡ：
エチレンジアミンにプロピレンオキサイド（ＰＯ）とエ
チレンオキサイド（ＥＯ）をこの順にかつＰＯ／ＥＯの
重量比１１０．７で反応させて得られた水酸基価３５０
ｍｇＫＯＨ／ｇのポリエーテルポリオール ポリオールＢ： Ａと同様にして得られた（ただし、ＰＯ／５ Ｅ Ｏ＝ １１０．９）水酸基価４００ ｍｇＫＯＨ／
ｇのポリエーテルポリオール ポリオールＣ： Ａと同様にして得られた（ただし、ＰＯ／Ｅ Ｏ＝ １
／１．２）水酸基価４５０ ｍｇＫＯＨ／ｇのポリエ
ーテルポリオール ポリオールＤ： エチレンジアミンにＰＯのみを反応させて得られた水酸
基価７５０ ｍｇＫＯＨ／ｇのポリエーテルポリオール ポリオールＥ： ショ糖にＰＯを反応させて得られた水酸基価３５０ ｍ
ｇＫＯＨ／ｇのポリエーテルポリオールポリオールＦ： ノニルフェノール−ジェタノールアミンホルムアルデヒ
ドのマンニッヒ付加物にＰＯのみを反応させて得られた
水酸基価４５０ ｍｇＫＯＨ／ｇのポリエーテルポリオ
ール上記ポリオールの表記した混合物１００重量部に対
し、水、下記発泡剤、シリコーン系整泡剤、 ６ トリエチレンジアミン溶液（触媒Ａ）、オクチル酸鉛（
触媒Ｂ）、トリス（２−クロロプロピル）フォスフェー
ト（難燃剤）を配合してスプレー用ポリオール組成物で
ある原液を調製し、該ポリオール側原液と粗ジフェニル
メタンジイソシアネート（クルードＭＤＩ）とを容量配
合比で１００対１００（当量比１対１．０５〜１．１
）となる量をガスマー発泡機でスプレー発泡し予め低温
（−５℃）に冷やしておいた石膏ボードからなる基材に
吹付けたのち、フオームと基材との低温接着性を評価し
た。原料の種類と組成（使用量は全て重量比）、および
得られたフオームの密度、圧縮強度、および低温基材に
対するフオームの接着性を表に示す。
チレンオキサイド（ＥＯ）をこの順にかつＰＯ／ＥＯの
重量比１１０．７で反応させて得られた水酸基価３５０
ｍｇＫＯＨ／ｇのポリエーテルポリオール ポリオールＢ： Ａと同様にして得られた（ただし、ＰＯ／５ Ｅ Ｏ＝ １１０．９）水酸基価４００ ｍｇＫＯＨ／
ｇのポリエーテルポリオール ポリオールＣ： Ａと同様にして得られた（ただし、ＰＯ／Ｅ Ｏ＝ １
／１．２）水酸基価４５０ ｍｇＫＯＨ／ｇのポリエ
ーテルポリオール ポリオールＤ： エチレンジアミンにＰＯのみを反応させて得られた水酸
基価７５０ ｍｇＫＯＨ／ｇのポリエーテルポリオール ポリオールＥ： ショ糖にＰＯを反応させて得られた水酸基価３５０ ｍ
ｇＫＯＨ／ｇのポリエーテルポリオールポリオールＦ： ノニルフェノール−ジェタノールアミンホルムアルデヒ
ドのマンニッヒ付加物にＰＯのみを反応させて得られた
水酸基価４５０ ｍｇＫＯＨ／ｇのポリエーテルポリオ
ール上記ポリオールの表記した混合物１００重量部に対
し、水、下記発泡剤、シリコーン系整泡剤、 ６ トリエチレンジアミン溶液（触媒Ａ）、オクチル酸鉛（
触媒Ｂ）、トリス（２−クロロプロピル）フォスフェー
ト（難燃剤）を配合してスプレー用ポリオール組成物で
ある原液を調製し、該ポリオール側原液と粗ジフェニル
メタンジイソシアネート（クルードＭＤＩ）とを容量配
合比で１００対１００（当量比１対１．０５〜１．１
）となる量をガスマー発泡機でスプレー発泡し予め低温
（−５℃）に冷やしておいた石膏ボードからなる基材に
吹付けたのち、フオームと基材との低温接着性を評価し
た。原料の種類と組成（使用量は全て重量比）、および
得られたフオームの密度、圧縮強度、および低温基材に
対するフオームの接着性を表に示す。
なお、発泡条件は下記の通りである。
液 温 ： ４０℃
クリームタイム： ２秒
ライスタイム コニ０秒
使用した発泡剤（組成は重量比）
発泡剤Ａ：Ｒ−１１
発泡剤Ｂ：
発泡剤Ｃ：
発泡剤Ｄ＝
発泡剤Ｅ：
発泡剤Ｆ：
発泡剤Ｇ：
発泡剤Ｈ：
Ｒ−１１／塩化メチレン／ノル
マルペンタン＝ ８５１５／１０
Ｒ−１１／塩化メチレソ／イソ
ベンクン＝ ８４／６／１０
−１２３
−１４１ｂ
Ｒ−１１／Ｒ−１２３＝５０１５０
Ｒ−１１／ Ｒ−１４１ｂ＝ ５０／ ５０Ｒ−１２３
／ Ｒ−１４１ｂ＝ ５０／ ５０９ ［発明の効果］ 本発明のポリオール組成物の特徴は、発泡剤である水の
使用量を多くし、Ｒ−１１などのハロゲン化炭化水素系
発泡剤の使用量を少なくすることができる点にある。従
来のポリオール組成物では、単に水の使用量を多くし、
ハロゲン化炭化水素系発泡剤の使用量を少なくすると低
温接着性がないなどの問題が生じる。本発明のポリオー
ル組成物を使用して現場にてスプレー発泡を行なうと、
基材が低温であっても基材に対する接着性に優れたフオ
ームが形成される。
／ Ｒ−１４１ｂ＝ ５０／ ５０９ ［発明の効果］ 本発明のポリオール組成物の特徴は、発泡剤である水の
使用量を多くし、Ｒ−１１などのハロゲン化炭化水素系
発泡剤の使用量を少なくすることができる点にある。従
来のポリオール組成物では、単に水の使用量を多くし、
ハロゲン化炭化水素系発泡剤の使用量を少なくすると低
温接着性がないなどの問題が生じる。本発明のポリオー
ル組成物を使用して現場にてスプレー発泡を行なうと、
基材が低温であっても基材に対する接着性に優れたフオ
ームが形成される。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、エチレンジアミン−アルキレンオキサイド付加ポリ
オールを４５％重量％以上含む平均水酸基価２５０〜５
５０のポリオール、該ポリオール１００重量部に対して
低沸点ハロゲン化炭化水素系発泡剤４５重量％以下と水
１〜６重量部からなる発泡剤、および整泡剤や触媒など
の添加剤を含む組成物からなる、スプレー法によりポリ
イソシアネート化合物と混合して硬質ポリウレタンフォ
ームを製造するためのポリオール組成物。 ２、エチレンジアミン−アルキレンオキサイド付加ポリ
オールが１種あるいは２種以上の同ポリオールの混合物
からなり、その平均水酸基価が２５０〜５５０である、
請求項第１項記載のポリオール組成物。 ３、ポリオール中のエチレンジアミン−アルキレンオキ
サイド付加ポリオールの量が５５〜１００重量％である
、請求項第１項記載のポリオール組成物。 ４、エチレンジアミン−アルキレンオキサイド付加ポリ
オール以外のポリオールが、多価アルコール、糖類、多
価フェノール、およびマンニッヒ付加物から選ばれた少
なくとも１種の化合物のアルキレンオキサイド付加物で
ある、請求項第３項記載のポリオール組成物。 ５、ポリオール組成物が、さらに含ハロゲンリン酸エス
テル系難燃剤を含む、請求項第１項記載のポリオール組
成物。 ６、エチレンジアミン−アルキレンオキサイド付加ポリ
オールを４５％重量％以上含む平均水酸基価２５０〜５
５０のポリオール、該ポリオール１００重量部に対して
低沸点ハロゲン化炭化水素系発泡剤４５重量％以下と水
１〜６重量部からなる発泡剤、および整泡剤や触媒など
の添加剤を含むポリオール組成物とポリイソシアネート
化合物とをスプレー法で混合して基材に吹き付けて発泡
硬化させ、該基材と接着した硬質ポリウレタンフォーム
を形成することを特徴とする硬質ポリウレタンフォーム
の製造方法。 ７、エチレンジアミン−アルキレンオキサイド付加ポリ
オールが１種あるいは２種以上の同ポリオールの混合物
からなり、その平均水酸基価が２５０〜５５０である、
請求項第６項記載の製造方法。 ８、ポリオール中のエチレンジアミン−アルキレンオキ
サイド付加ポリオールの量が５５〜１００重量％である
、請求項第６項記載の製造方法。 ９、エチレンジアミン−アルキレンオキサイド付加ポリ
オール以外のポリオールが、多価アルコール、糖類、多
価フェノール、およびマンニッヒ付加物から選ばれた少
なくとも１種の化合物のアルキレンオキサイド付加物で
ある、請求項第８項記載の製造方法。 １０、ポリオール組成物が、さらに含ハロゲンリン酸エ
ステル系難燃剤を含む、請求項第６項記載のポリオール
組成物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8690489 | 1989-04-07 | ||
| JP1-86904 | 1989-04-07 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0347823A true JPH0347823A (ja) | 1991-02-28 |
Family
ID=13899827
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2090385A Pending JPH0347823A (ja) | 1989-04-07 | 1990-04-06 | ポリオール組成物、およびそれを用いた硬質ポリウレタンフォームの製造方法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5091434A (ja) |
| EP (1) | EP0422247A4 (ja) |
| JP (1) | JPH0347823A (ja) |
| WO (1) | WO1990012047A1 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH037738A (ja) * | 1989-05-10 | 1991-01-14 | Dow Chem Co:The | 硬質独立気泡ポリイソシアネートベースフォーム |
| JPH0459839A (ja) * | 1990-06-29 | 1992-02-26 | Kurabo Ind Ltd | ポリオール組成物 |
| JPH07508068A (ja) * | 1992-08-04 | 1995-09-07 | バイエル・アクチエンゲゼルシヤフト | 硬質ポリウレタンフォームの製造方法 |
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|---|---|---|---|---|
| DE4207900A1 (de) * | 1992-03-12 | 1993-09-16 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von copolymerisaten aus saeuregruppen enthaltenden monoethylenisch ungesaettigten monomeren und n-vinyllactamen |
| CZ301020B6 (cs) | 1998-09-10 | 2009-10-14 | The Dow Chemical Company | Zpusob výroby Mannichova polyolu |
| RU2226538C2 (ru) * | 2002-01-15 | 2004-04-10 | Солинов Игорь Анатольевич | Композиция для получения жесткого пенополиуретана |
| US7705063B2 (en) * | 2007-02-16 | 2010-04-27 | Basf Aktiengesellschaft | Polyurethane foam and a resin composition |
Family Cites Families (6)
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|---|---|---|---|---|
| US3112281A (en) * | 1957-09-17 | 1963-11-26 | Wyandotte Chemicals Corp | Polyurethane foams and process for preparing same |
| IT699971A (ja) * | 1958-08-15 | |||
| DE2758114A1 (de) * | 1977-12-24 | 1979-07-05 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von formstabilen einkomponentenpolyurethanschaumstoffen |
| JPS5876416A (ja) * | 1981-10-30 | 1983-05-09 | Achilles Corp | ウレタン変性イソシアヌレ−トフオ−ムの製造方法 |
| US4585807A (en) * | 1985-01-14 | 1986-04-29 | Basf Corporation | Rigid polyurethane foams employing oxyalkylated ethylenediamine |
| JPS6327520A (ja) * | 1986-07-22 | 1988-02-05 | Kurabo Ind Ltd | ウレタンフオ−ム用ポリオ−ル組成物 |
-
1990
- 1990-04-06 WO PCT/JP1990/000465 patent/WO1990012047A1/ja not_active Ceased
- 1990-04-06 EP EP19900905681 patent/EP0422247A4/en not_active Withdrawn
- 1990-04-06 JP JP2090385A patent/JPH0347823A/ja active Pending
- 1990-04-06 US US07/613,745 patent/US5091434A/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH037738A (ja) * | 1989-05-10 | 1991-01-14 | Dow Chem Co:The | 硬質独立気泡ポリイソシアネートベースフォーム |
| JPH0459839A (ja) * | 1990-06-29 | 1992-02-26 | Kurabo Ind Ltd | ポリオール組成物 |
| JPH07508068A (ja) * | 1992-08-04 | 1995-09-07 | バイエル・アクチエンゲゼルシヤフト | 硬質ポリウレタンフォームの製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO1990012047A1 (fr) | 1990-10-18 |
| US5091434A (en) | 1992-02-25 |
| EP0422247A1 (en) | 1991-04-17 |
| EP0422247A4 (en) | 1991-08-28 |
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