JPH0347873A - 蛍光漂白剤の組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、螢光漂白剤を活性化するためのヒドロキシ（
メタ）アクリレートのポリマーの使用並びに螢光漂白剤
及びヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートのポリマ
ーを含んでなる組成物に関する。

〔従来の技術及び発明が解決しようとする課題〕審美的
及び種々の他の理由のために、布、紙、プラスチックも
しくはペイントのような材料が白く見えるということは
しばしば望まれている所である。白色の色調を有する多
くの一般的な材料は、それらが減少した青色の規約反射
率を有する、すなわち材料がスペクトルを通して他の色
調よりも少ない青味を許す、という事実により黄味を示
す。

従って、材料の見かけの白色度を改良するために、この
青味の不足を減少させることが必要である。

これまで、材料の白色度を改良するための一つの方法は
、漂白を含む。漂白は材料の中に含まれ（１） （２） た着色した不純物を消失させるけれども、それはまた白
色化される材料に損傷を与える傾向にもある。

材料の白色度を改良するためのもう一つの方法は、前記
材料に青味をつける、すなわち彩色することによるもの
である。あいにく、これは材料の暗色化もしくは艶消に
通じる。というのはそれは青色の規約反射率を増加させ
ないが、しかしむしろ過剰の黄色度の一部を吸収し、全
体にわたる色の規約反射率を減少させるからである。

材料の白色度、特に螢光白色度を増加させるための最も
有効な方法は、例えば日光からの紫外線を吸収し、可視
の青色光としてそれを再放射することによって機能する
螢光漂白剤（また螢光増白剤ともいう）の使用を通して
達成される。従って、青色の不足が減少され、これによ
って見かけの白色度を増加する。事実、肉眼判定によれ
ば、螢光漂白された材料は一般に可視スペクトルを通し
て本質的に同じ規約反射率を有する酸化マグネシウムの
ような物理的に白色の材料よりもより白く評価されてい
る。

スチルベン化合物並びにクマリン及びカルボスチリル化
合物のような既知の螢光漂白剤の多くは、セルロース材
料を増白するために極めて有効に使用されている。しか
しながら、この螢光漂白剤はポリエステル、ポリプロピ
レン、ポリスチレン並びに炭酸カルシウム、クレー及び
タルクのような無機充填剤のような他の材料を白色化す
るのにそんなに効果的に使用されてはいない。例えば、
クレーのような充填剤及び／又は顔料を含む水性の分散
体での紙の充填及び／又はコーチングにおいて、螢光漂
白剤はしばしば充填剤もしくは顔料を増白するのに使用
される。あいにく、セルロース系の原紙と直接接触して
いる螢光漂白剤が活性化されるだけであり、活性化され
た漂白剤の螢光漂白効果は、充填された紙の中の充填剤
粒子もしくはペーパーウェブ上のコーチング層による遮
断により著しく減少される。そのような場合に、有効な
増白のために、別の活性化材料と組み合せて螢光漂白剤
を使用することが必要である。

（３） （４） 例えば、ポリ（ビニルアルコール）と螢光漂白剤との組
み合せは、大部分の一般的な材料を有効に増白するのに
よく知られている。一般に、この組み合せを含む組成物
が稀釈された水溶液から増白される材料に直接適用され
る。他方、クレー充填剤のような増白される材料を、螢
光漂白剤及びポリ（ビニルアルコール）活性剤を含む水
溶液に添加し、次いで基材に対する適用としてコート及
び／又は処理を行なう。あいにく、ポリ（ビニルアルコ
ール）及び螢光漂白剤を含む紙加工用着色剤及び他のコ
ーチングスラリーは、水性の液体組成物の凝固及び／又
は不十分な加工性を示すことに結果としてなる過剰な粘
度のような比較的不十分なレオロジー特性を示す。水性
の液体に所望のレオロジー特性を与えるだけ十分低い分
子量を有するポリ（ビニルアルコール）を用いれば、螢
光漂白剤に対する活性剤として作用するポリマーの能力
を減少させるということが知られている。

さらに、カルボキシメチルセルロースのような種々の変
性セルロースがまた螢光漂白剤に対する活性剤として知
られている。あいに（、このカルボキシメチルセルロー
スはポリ（ビニルアルコール）はど活性剤として有効で
はない。特に最適の濃度で、処理された材料のその上の
増白がしばしば望まれる。さらに、ポリ（ビニルアルコ
ール）と同じように、カルボキシメチルセルロース材料
は、使用前に予備可溶化工程を必要とする粉末として商
業的に入手可能なものである。この予備可溶化操作はエ
ネルギー及び時間を消費し、しばしば不均質分散に結果
としてなる。

先行技術の前記欠陥を考慮して、螢光漂白剤を活性化す
る改良された方法並びに先行技術の組成物に取りつかれ
ている欠点を示さない螢光漂白剤及び活性剤を含んでな
る組成物を与えることが望ましい。

〔課題を解決するための手段〕

従っである面では、本発明は螢光漂白剤及びヒドロキシ
アルキル（メタ）アクリレートのコポリマーを含む活性
化量のポリマーを含んでなる組成（５） （６） 物である。

もう一つの面では、本発明は螢光漂白剤を活性化するた
めの改良された方法であって、その改良は螢光漂白剤を
、活性化量のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート
のホモポリマー、２種もしくはそれ以上のヒドロキシア
ルキル（メタ）アクリレートのコポリマー又は重合され
た形で７０重量％以上の１種もしくはそれ以上のヒドロ
キシアルキル（メタ）アクリレートを含むコポリマーと
接触させることを含んでなる方法である。

「活性化量」という語は、ヒドロキシアルキル（メタ）
アクリレートポリマーが螢光漂白剤の螢光を高めるのに
十分な量で使用され、これによって螢光漂白剤で処理さ
れた材料の螢光増白度を改良するということを意味する
。例えば、着色された塗料の製造において、活性剤ポリ
マーは、紙もしくは他の基材に適用される時、塗面が活
性剤がない場合よりも、Ｉ）６ｓ光線のようにＣＩＨに
よって特性づけられたような平均の日光のもとで、より
白く見えるような量で使用される。

螢光漂白剤とヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート
ポリマー活性剤との組合せは、ポリエステル、ポリエチ
レン、ポリプロピレン、ポリスチレンのような種々の物
質並びにタルク、炭酸カルシウム及びクレーのような充
填剤の処理において有効に使用される。乾燥されている
処理された材料の螢光増白度を高めるのに加えて、螢光
漂白剤を含む液体の螢光はまたヒドロキシアルキル（メ
タ）アクリレートのポリマーもしくはコポリマーによっ
て高められることもできる。

螢光漂白剤とポリマー活性剤との組合せは、特に塗布紙
に有用であり、特に好ましい実施態様では、本発明は水
性の懸濁媒中に溶解した螢光漂白剤及びポリマー活性剤
を有する顔料及び／又は充填剤、例えばクレーの水性サ
スペンションを含むコーチング組成物である。螢光漂白
剤とポリマー活性剤との組合せは、コーチング着色剤の
顔料及び／又はクレー粒子を増白させ、これによってコ
ーチング着色剤でコートされた紙を増白する。

「コーチング着色剤」という語がここで習慣的に（７） （８） 使用されているが、これはコートされた紙の製造に使用
されるようなコーチング組成物を意味する。

螢光漂白剤の螢光増白効果を高めるのに加えて、ヒドロ
キシアルキル（メタ）アクリレートポリマーは、漂白剤
／ポリマー活性剤の組合せを含む前記コーチング着色剤
もしくは他の水性液体のレオロジー特性に悪影響を与え
ない。特に、ポリマーによってコーチング着色剤もしく
は他の水性液体に与えられる粘度の増加は、顕著ではな
い。事実、多くの場合にコーチング組成物もしくは他の
液体溶液の基材への適用に対して、追加的に増粘剤もし
くは他のレオロジー調節剤を使用してもよい。

２つの成分−一成分は活性剤として、第二成分は増粘剤
もしくはレオロジー偶節剤として−を用いることによっ
て、所望の釣合いのとれた性質を有する組成物を得るた
めに各成分を他の成分と独立に変性させることができる
。従って、螢光漂白効果は組成物のレオロジーにあまり
悪影響を与えずに容易に改良することができる。特に漂
白（増白）効果は、粘度もしくは他のレオロジー特性が
特定の適用によって示された限度を越えることなく、最
大限に発揮され得る。そのような限度は、両方の性質が
ヨーロッパ特許第１４９０４号によって記載されたコー
チング組成物におけるような単一の成分によってコーチ
ング組成物に与えられる場合に現われるであろう。さら
に、ポリマーは水性液体中に固有に分散しもしくは可溶
である材料として製造することができるので、予備可溶
化の工程は使用前には必要とされない。

本発明の主な適用は、望ましくは白色である黄味を帯び
た材料の白色度を高めることであるけれども、螢光漂白
剤とポリマー活性剤との組合せは、白色でない材料の螢
光を引起すであろうことは理解されるべきである。

本発明の実施において適当に使用される螢光漂白剤は、
それらが紫外線を吸収し、可視の青色光を再放射するこ
とによって適用される材料の見かけの青色の規約反射率
を増加させることができる材料である。通常の螢光漂白
剤は、Ｇｅｏｒｇ　ＴｈｉｅｍｅＰｕｂｌｉｓｈｅｒｓ
　Ｓｔｕｔｔｇａｒｔによって１９７５年に発行され（
９） （１０） たＲ、ＡｎｌｉｋｅｒとＧ、Ｍｉｉｌｌｅｒによる編集
の「螢光漂白剤」の■章に開示されている。

代表的な螢光漂白剤は、４．４′ビス−（（４゜６−ジ
ー置換−１，３，５−トリアジン２−イル）アミノ）−
スチルベン−２，２′−ジスルホン酸誘導体、すなわち （１１） のような１．３−ジフェニル−２−ピラゾリン化合物； のようなナフタルイミド化合物：並びにのようなベンザ
ゾリル置換生成物を含む。

種々の螢光漂白剤のうちで、それらの所望の性質（例え
ば、水溶性）により、米国特許第２０８９２９３号及び
第２０８９４１３号において初めに記載されてい（１３
） 又は であってよく、Ｒ２はＮ（ＣＨｚ　　Ｃ１ｈ）ｚ、Ｎ（
（Ｊｌｚ　　ＣＨ２０１１）！もしくはＮ（Ｃ１１２Ｃ
ＩＩ　　ＣＩＩ３）　２であってよい。）１１ のようなスチルベン化合物； のようなりマリン及びカルボスチリル化合物；（１２） るスチルベン化合物が、一般に本発明の実施において螢
光漂白剤として、特に洗剤、石けん、繊維、写真及び他
の紙に対する螢光漂白剤として最も有利に使用される。

一般に、最も好ましいスチルベン化合物は、前記式Ｉ　
（式中、各Ｒ１は独立にアニリン、アニリンスルホン酸
もしくはアニリンジスルホン酸であり、Ｒ２は独立にジ
エチルアミンもしくはジェタノールアミンである。）を
有するスチルベン化合物である。

螢光漂白剤に対するポリマー活性剤としてここで有用な
ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートポリマーは、
ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートのホモポリマ
ー、２種もしくはそれ以上のヒドロキシアルキル（メタ
）アクリレートのコポリマー又は１種もしくはそれ以上
のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートと１種もし
くはそれ以上、好ましくは１種、の他のコモノマーとを
含むコポリマーである。

ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートは、２〜４個
の炭素原子を含むヒドロキシアルキル基（１４） を含んでよい。ここで使用される時、「（メタ）アクリ
レートＪはアクリレートとメタアクリレートの両方を指
す。ポリマー活性剤を製造するのに有用な代表的なヒド
ロキシアルキル（メタ）アクリレートは、２−ヒドロキ
シエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタアク
リレート及びヒドロキシプロピルアクリレートである。

一般に、アクリレートは螢光漂白剤を活性化するのにメ
タアクリレートよりもより有効であり、ここではより好
ましくはそれが使用される。ポリマー活性剤を製造する
のに使用される最も好ましいヒドロキシアルキル（メタ
）アクリレートは、２−ヒドロキシエチルアクリレート
もしくは２−ヒドロキシエチルアクリレートとヒドロキ
シプロピルアクリレートとの混合物（この混合物はコポ
リマーを生成するのに使用される）である。

ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートに加えて、本
発明の実施に有用なポリマー活性剤はまたヒドロキシア
ルキル（メタ）アクリレートと１種もしくはそれ以上、
好ましくは１種、の共重合可能なモノマーとのコポリマ
ーであってよい。ポリマー活性剤を製造するのに使用さ
れる特定のコモノマー及びその量は、使用される特定の
コモノマー、ポリマー活性剤の所望の親水性及びポリマ
ーの螢光漂白剤を活性化する所望の能力を含む種種の因
子に依存する。

例えば、多くの適用において、本発明に有用なポリマー
は水性液体中に可溶かもしくは少なくとも固有に分散可
能なものである「固有に分散可能」という語は、アクリ
レートポリマーが追加的な乳化剤もしくは界面活性剤の
援助なしに安定な分散体を形成するように水性液体中に
コロイドの大きさの粒子として分散され得ることを意味
する。

「水性液体」という語は、水（アルカリ性もしくは酸性
溶液、例えば水酸化カルシウムもしくはナトリウムの水
溶液、又は水性塩溶液、のような水性液体を含む）又は
水と水に混和可能な液体、好ましくは低級アルカノール
、例えばメタノール、エタノールもしくはプロパツール
；低級ケトン、例えばアセトンもしくはメチルエチルケ
トン；工（１５） （１６） −チル、例えばジエチルエーテルもしくはジエチレング
リコールメチルエーテル等のような極性液体、との混合
物を意味する。

もし水性液体中に可溶なポリマー活性剤が望まれるなら
ば、水溶性ホモポリマーを生成するのにホモ重合するこ
とができるコモノマー、例えばアクリルアミドもしくは
アクリル酸が、所望の溶解性を有するポリマーを製造す
るのに本質的にいかなる濃度でも使用されてよい。しか
しながら、コモノマーは活性剤としてのヒドロキシアル
キル（メタ）アクリレートの効果を減少させる傾向にあ
るので、使用される所望の量のコモノマーは螢光漂白剤
を活性化する所望の能力を得ることに依存している。一
般に、もしヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートが
他のコモノマーと共重合されるならば、得られるコポリ
マーは３０重量％より少ないコモノマーと７０重量％よ
り多いヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートから有
利に誘かれる。しかしながら特定の量は特定のコモノマ
ーに依存して変る。

例えば、単独のコモノマーとしてアクリルアミドを用い
た場合、２−ヒドロキシエチルアクリレートとアクリル
アミドとのコポリマーは、コポリマー活性剤における重
合されたモノマーの全モル数に対して８０モル％までの
アクリルアミド濃度で螢光漂白剤を活性化するであろう
。アクリルアミドコモノマーは７５モル％より少ない、
好ましくは６０モル％より少ない濃度で有利に使用され
、２−ヒドロキシエチルアクリレートは少なくとも２５
モル％、好ましくは少なくとも４０モル％の量で使用さ
れ、前記モル％は活性剤ポリマーを製造するのに使用さ
れる全モル数に対するものである。しかしながら、活性
化するコポリマーの能力は、コポリマーを製造するのに
使用されるアクリルアミドの量が増加するに従って減少
し、このコポリマーより好ましくは４０モル％（３０重
量％）より少ないアクリルアミドを用いて製造される。

アクリルもしくはメタアクリル酸及び他の水溶性モノマ
ーは、活性剤として有効に作用するコポリマーの能力に
より大きな影響を与える傾向にある。従って、（１７） （１８） 般に活性剤は２０モル％、好ましくは１０モル％より少
ないアクリルもしくはメタアクリル酸又は他の水溶性コ
モノマーから誘導されよう。

他方、所望の水溶性を保持するために、水に不溶なポリ
マーを生成するエチルアクリレートのようなコモノマー
を、一般に少ない方の量で、例えば約２０モル％より少
なく、好ましくは約１０モル％より少なく、最も好まし
くは約５モル％より少ない量で使用することができる。

しかしながら、ある場合には、ポリマーを不溶性の材料
として製造することができ、その場合にはわずかにより
高い量の水に不溶性のコモノマーを使用することができ
る。

好ましいポリマー活性剤は、２−ヒドロキシエチルアク
リレート及び２−ヒドロキシエチルメタアクリレートの
ホモポリマー並びに２−ヒドロキシエチルアクリレート
と２−ヒドロキシエチルメタアクリレート、ヒドロキシ
プロピルアクリレート、３５モル％（２５重量％）まで
のアクリルアミド又は２５モル％（１３重重量）までの
アクリロニトリルとのコポリマーを含む。最も好ましい
アクリレートポリマー活性剤は、２−ヒドロキシエチル
アクリレートのホモポリマーである。

ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートポリマー活性
剤の分子量は、所望のポリマーの性質、例えば親水性、
粘度及び活性の程度並びに最終用途、を与えるために選
ばれる。例として、最適な活性及び水溶液からの適用の
容易性のために、ポリマー活性剤は水中１５％溶液とし
ての粘度が少なくとも５ミリ（パスカル・秒）　（ｍＰ
ａｓ）であるような分子量で有利に製造される。最大の
分子量は本発明の実施に対して８は特に重要ではなく、
水性液体における活性剤の所望の溶解性を得ることに主
として依存する。一般に、水中１５％溶液としての粘度
は、適当なｒｐｍ及び２０°ＣでＵＬアダプターを有す
るブルックフィールド粘度計ＲＶＴ型によって測定され
た時、５〜２５０ｍＰａ５　、好ましくは１０〜１００
ｍＰａ５である。これらの粘度の値は約２〜５５のフィ
ッケンチャーのに値に相当し、好ましい範囲は約２５〜
約５０であり、ここでに値は■・Ｆｉｌ（ｅｙｌｔｓｃ
ｈｅｒ。

（１９） （２０） Ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ　Ｃｈｅｍｉｅ　１３＋５８〜６４
及び７１〜７４（１９３２）の方法を用いて、１５重量
％の水溶液としての２０”Ｃにおける相対粘度から計算
される。

ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートのポリマー及
びコポリマーを製造する方法は、当業者によく知られて
おり、これまで本発明の目的のために参考にされている
。例証的な重合技術は米国特許第３３００４５２号に記
載されている。一般に、前記技術を用いれば、ポリマー
活性剤は紫外線、熱及び／又は過酸素、例えばＬ−ブチ
ルヒドロペルオキシド、過酸化水素及びクメンヒドロペ
ルオキシド；過硫酸塩、例えば過硫酸カリウム、ナトリ
ウムもしくはアンモニウム；もしくはレドックス開始剤
系のような１種もしくはそれ以上の通常の化学的開始剤
を含むフリーラジカル開始手段を用いて、所望のモノマ
ーを水性もしくは水性でない溶液中で塊状で重合するこ
とによって製造される。

好ましくは、前記重合は水もしくは水と有効量の化学的
開始剤を含むエタノールのような低級アルコールとの混
合物の溶液において、水性のモノマー含有溶液をモノマ
ーを重合するのに十分な温度まで加熱することによって
行なわれる。有効量の開始剤は典型的にはモノマーの全
重量の０．１〜５重景重量範囲にわたっている。

ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートポリマーは、
螢光漂白剤を活性化するのに十分な量で使用される。こ
の量は特定のポリマー活性剤及び使用される螢光漂白剤
並びに増白される材料を処理する方法を含む種々の因子
に依存して変るであろう。一般に、ポリマー活性剤はポ
リマー活性剤と螢光漂白剤との比が重量基準で１００：
１〜１：１、好ましくは５０：１〜２：１であるような
量で使用される。

本発明の実施において、螢光漂白剤及びポリマー活性剤
は種々の方法によって白色化されている材料に適用する
ことができる。典型的には、この組成物は螢光漂白剤及
びポリマー活性剤に対する液体キャリヤー、好ましくは
水性液体から適用される。好ましくは螢光漂白剤及びポ
リマー活性剤は液体キャリヤー中に可溶である。

（２１） （２２） 例えば、本発明を用いて材料を処理するための１つの実
施態様において、材料は螢光漂白剤とポリマー活性剤の
溶液（水溶液、水と有機液体との混合物の溶液及び有機
液体の溶液を含む）で処理される。そのような実施態様
において、この溶液は一般に少な（て０．１重量％ない
し多くて６０重量％の螢光漂白剤とポリマー活性剤との
組合せ物を含みより典型的には３重量％〜２０重量％の
溶液が使用される。

前記実施Ｍ４様の一例において、繊維、フィルム又は充
填もしくはコートされた紙のような物質の螢光は、螢光
漂白剤及びポリマー活性剤の溶液の直接の適用によって
高めることができる。特に、水性もしくは有機液体又は
水とポリマー活性剤、螢光漂白剤並びに所望により増粘
剤及び／又は界面活性剤のような他の望ましい付加物を
含む有機液体との混合物が、既知の技術によって繊維及
びフィルムに直接適用される。次いで溶剤は基材から除
去されるように、乾燥などの通常の技術によって処理さ
れる。

この実施態様の第二の例において、螢光漂白剤とポリマ
ー活性剤との組合せは、紙用コーチング着色剤もしくは
ペーパーウェブを充填するのに使用される充填剤組成物
によって、含まれる充填剤及び／又は顔料を増白するの
に使用される。例えば、紙のコーチングにおいて、コー
チング着色剤は典型的にはコーチング着色剤の全量に対
して、１０重量％〜８０重量％の、クレー及び所望によ
り白亜、炭酸カルシウムもしくはポリスチレンのような
他の無機又は合成の充填剤もしくは顔料を含む充填剤及
び／又は顔料を含む水性サスペンションを含んでなる。

さらに、コーチング着色剤は通常充填剤及び／又は顔料
の全重量に対して、７５重量％までの量で高分子のバイ
ンダーを含む。高分子のバインダーは当業者によく知ら
れている。代表的な高分子バインダーは、ドイツ特許第
１５４６．１１１６号；第１２２１７４８号及び第１２
６４９４５号並びにヨーロッパ特許出願公告第９３２０
６号に記載されている。

好ましくはここで使用される高分子バインダーは、スチ
レン、ブタジェン、所望によりα、β−エチ（２３） （２４） レン系不飽和カルボン酸とのコポリマー；又はブチルも
しくはエチルアクリレートのようなα、β−エチレン系
不飽和カルボン酸のエステルと酢酸ビニルのような水に
不溶なホモポリマーを生成するコモノマーとのコポリマ
ーである。

所望により、分散剤、接着剤、滑剤又は増粘剤もしくは
レオロジー調節剤のような他の添加剤を使用することが
できる。コーチング着色剤によって含まれている充填剤
及び／又は顔料を有効に増白するために、所望量の螢光
漂白剤及び活性剤ポリマーをコーチングの紙に対する適
用の前にコーチング着色剤の水性相の中に溶解する。一
般に、所望量の螢光漂白剤は、商業的な適用でこれまで
使用された量であり、典型的には１００重量部の全充填
剤及び顔料に対して、０．０１〜１．５重量部、好まし
くは０．０３〜１重量部の螢光漂白剤の範囲にわたって
いる。

コーチング操作に有害な影響を与えずに所望の活性を得
るために、ポリマー活性剤と螢光漂白剤の前記割合を保
持する一方で、コーチング着色剤は１００重量部の全充
填剤及び顔料に対して１０重量部まで、好ましくは０．
５重量部〜５重量部、より好ましくは１重置部−４重量
部のポリマー活性剤を含む。

ポリマー活性剤は所望の粘度及び／又は他のレオロジー
特性を与えるのに、液体キャリヤー又は得られる組成物
の粘度に一般にあまり影響を与えないので、コーチング
着色剤はまた増粘剤及び／又はレオロジー調節剤を含ん
でなる。例えば、この組成物は５重量％まで、好ましく
は０．１重量％〜３重量％の、米国特許第４３８４０９
６号において記載されたポリマー増粘剤のような合成高
分子の増粘剤を含むことができる。これらの合成ポリマ
ー増粘剤は、典型的にはα、β−エチレン系不飽和カル
ボン酸、好ましくはアクリルもしくはメタアクリル酸、
不飽和カルボン酸のＣ０〜Ｃ４アルキルエステル、好ま
しくは０１〜Ｃ４アルキルアクリレート、メタアクリレ
ート及び所望により他のコモノマーから製造される。他
方、あまり好ましくないが、この組成物は２０重量％ま
でのデンプン、セ（２５） （２６） ルロース系材料（例えば、カルボキシメチルセルロース
ナトリウム、アルギネート（例えば、アルギン酸ナトリ
ウム））のような他の通常使用される増粘剤を含むこと
ができる。これらの増粘剤の一部はまた螢光漂白剤を活
性化することもでき、この効果は引き続く配合処方にお
いて考慮されねばならない。

コーチング組成物を製造するための便宜的な方法は、ポ
リマー活性剤を合成ポリマー増粘剤と予備混合し、次い
で螢光漂白剤を含むコーチング組成物を形成させること
からなる。ブレンドもしくは混合物におけるポリマー活
性剤及びポリマー増粘剤は、０．１〜５０重量部、好ま
しくは０．５〜２０重量部のポリマー活性剤が高分子増
粘剤の各重量部に対して使用されるような量で有利に使
用される。

特に好ましい組成物は合成ポリマー増粘剤の各重量部に
対して０．６重量部〜１０重量部のヒドロキシエチルア
クリレートのホモポリマーを含んでなる。

ポリマー活性剤と合成ポリマー増粘剤とのブレンドもし
くは組み合せは、多くの適用に対して水性液体において
有利に製造される。水性液体／活性れる。

もう一つの実施態様において、螢光漂白剤及びポリマー
活性剤は粒子状の洗浄剤材料のような固体キャリヤーの
表面上に適用されるか又はその中に吸収されることがで
きる。続いて基材を漂白するために、基材及び固体キャ
リヤー材料をあたかも洗濯において生ずるような液体中
で共に攪拌する。最も有効な漂白のために、この液体は
螢光漂白剤とポリマー活性剤の両方がその中に可溶であ
るように選ばれる。

またもう一つの実施態様において、螢光漂白剤及びポリ
マー活性剤は、最初ポリマー活性剤を基材に適用し、次
いで所望の螢光漂白剤を適用することによって処理され
る材料に引続いて適用することができる。そのような場
合に、漂白剤と活性剤の両方が液体溶液から同時に適用
される場合よりも比較的より高い量のポリマー活性剤を
使用す（２７） （２８） ることが一般に有利である。さらに、螢光漂白剤の適用
と同時か又はそれに続いてのいずれかで基材を、螢光漂
白剤とポリマー活性剤の両方が可溶である液体と接触さ
せる。

他方、螢光漂白剤を所望のポリマー活性剤と共に適用す
ることができ、次いでこれは処理される基材に適用され
る。

〔実施例〕

次の例は、本発明を説明するために記載されており、そ
の範囲を限定する意に取るべきものではない。例におい
て、すべての部及び％は、もし他に指示がなければ乾燥
基準で重量によるものである。

ポリ　（２−ヒドロキシエチルアクリレート）を、攪拌
機、窒素パージ、還流冷却器、温度計並びに加熱及び冷
却手段を備えた適当な大きさの反応器において、１５０
部の２−ヒドロキシエチルアクリレートを８５０部の脱
イオンと最初混合することによって製造した。得られた
混合物のｐｉを、水酸化ナトリウム溶液を用いて６．９
に調整した。重合混合物を３０°Ｃまで加熱し、反応器
を窒素でパージした。ｔ−ブチルヒドロペルオキシド、
過硫酸ナトリウム及び重亜硫酸ナトリウムを含んでなる
化学的なレドックス開始剤系を重合開始剤としてこの重
合混合物に添加した。次いで窒素パージをストップし、
反応器の内容物を外部の加熱もしくは冷却なしに発熱せ
しめた。２．３分後にピーク温度に到達した。その後、
重合混合物を約８０°Ｃで１時間保持した。得られたポ
リマー溶液は５．５のｐｎ、１３．２％の固形分、１１
００ｒｐ及び２０°ＣでＵＬアダプターをもったブルッ
クフィールド粘度計ＲＶＴ型を用いて測定した時、１３
．２ミリ（パスカル・秒）（ｍＰａｓ）の粘度を有する
ことがわかった。（３３のフイツケンチヤ−に値が製造
された時の溶液の相対粘度を用いて計算された）。

（２９） （３０） クレースラリーとコーチング　色　を４む一チクレース
ラリーを含むラテックスを、１００部のＤｉｎｋｉｅ　
Ａクレー、０．３部のポリホスフェートとアクリル型の
分散剤との混合物、１０部のラテックス形状のバインダ
ーとしてのカルボキシル化スチレン／ブタジェン及び得
られる分散体が約４７％の固形材料を含むような十分な
量の水を混合することによって製造した。コーチング着
色剤を、１．６部の以前に式■によって示されたスチル
ベン化合物のアニリン／ジェタノールアミン誘導体の螢
光漂白剤の１６．５％水溶液；３部の、螢光漂白剤に対
するポリマー活性剤としてのポリ（２−ヒドロキシエチ
ルアクリレート）並びに１部の、メタアクリル酸、酢酸
ビニル及びエチルアクリレートのコポリマーに基づく増
粘剤を攪拌しながら添加することによってクレースラリ
ーから製造する。得られた螢光漂白剤及びポリマー活性
剤を含むコーチング着色剤（試料Ｎα１）を線巻ロッド
を用いて木質のない漂白された亜硫酸紙に適用して、１
８ｇ／ｒｒｆのコート重量を与えた。コートされた紙を
２００’Ｃの熱風で乾燥した。かくてコートされた紙の
白色度を、Ｒ，ＧｒｉｅｓｓｅｒによるｒＲｅｖｒｅｗ
　Ｐｒｏｇｒｅｓｓ　１ｎＣｏ１ｏｒａｔｉｏｎ」、Ｖ
ｏｌ、ＩＨ１９８１）、ｐ、２５〜３６に記載されたよ
うなチバガイギープラスチックホワイトスケールを用い
て、いわゆるＢｅｒｇｅｒ法に従って測定した。算出さ
れた白色度は１３４であることがわかった。

一連のコーチング着色剤は、水性の螢光漂白剤溶液の量
がコーチング組成物において１００部のクレーに対して
０．８〜５部まで変るのを除いて、同一の技術を用いて
製造した。種々の組成物でコートされた紙の試料は、１
２０もしくはそれ以上の白色度を示した。

コーチング着色剤はまた１、６部の水性の螢光漂白剤溶
液及び２部のポリ（２−ヒドロキシエチルアクリレート
）を含むのを除いて、同一の技術を用いて製造した。前
記コーチング組成物を用いてコートされた紙は、前記技
術によって測定された時、１２５の白色度を示した。１
部のポリ（２−ヒ（３１） （３２） ドロキシエチルアクリレート）活性剤を含むのを除いて
、同一のコーチング着色剤でコートされた紙は、１１０
の白色度を示した。

ル較■土 試料Ｎα１を製造した時の例１の技術を用いて、１．６
部の水性の螢光漂白剤溶液を含むが、しかしポリマー活
性剤は含まないコーチング着色剤を製造した。この組成
物を用いてコートされた紙（例１において使用されたも
のと同一の技術を用いて）は、はんの９５の白色度を有
することがわかった。

さらにより低い白色度の値、すなわち８２と９１の間の
値は、１００部のクレーに対して０．８，３．２及び５
部の水性の螢光漂白剤溶液を含むが、しかしポリマー活
性剤は含まない一連のコーチング着色剤のうちの一つで
コートされた紙によって示された。

ル較舅Ｉ 例１で製造されたものと同一のクレースラリーを含むラ
テックスに、１．６部の例１で使用されたものと同一の
水性の螢光副溶液及び１部の、４％の水溶液として４　
ｍＰａ５の溶液粘度を有する完全に加水分解されたポリ
（ビニルアルコール）（１０部の１０％水溶液として添
加される）を添加した。例１に記載された技術を用いて
、紙を得られた組成物でコートした。コートされた紙の
白色度は１１１と測定された。

２部のポリ（ビニルアルコール）を含むのを除いて同一
の組成物でコートされた紙は、１３１の白色度を示した
。同様に、１４４の白色度は３部のポリ（ビニルアルコ
ール）を含むを除いて同一の組成物でコートされた紙に
よって示された。さらに、４部の低分子量ポリ（ビニル
アルコール）を含むのを除いて同一の組成物でコートさ
れた紙は、１５２の白色度を示した。３．１部の螢光漂
白剤溶液が３及び４部のポリビニルアルコールを含む組
成物で使用された時、わずかに高い白色度を示した。

あいにく、長時間の間高い固形分含有量（すなわち５５
％以上の全固形分）を有するコーチング着色剤を有する
コート紙に対する所望の加工性を得るために、前記のコ
ーチング着色剤の中に混入することができる最大量のポ
リ（ビニルアルコール）（３３） （３４） は、はぼ１％であった。従って例外的な白色度は、ポリ
（ビニルアルコール）活性剤を用いて得ることができる
けれども、その使用は産業的操作において制限される。

比較１ 例１で製造されたものと同一のクレースラリーを含むラ
テックスに、１．６部の例Ｉのと同一の水性の螢光漂白
剤溶液及び４部の０．９の置換度（Ｄ、Ｓ、）及び２％
水溶液として５　ｍＰａ５の粘度を有するカルボキシメ
チルセルロース（４０部の１０％水溶液として添加され
る）を添加した。例１に記載された技術を用いて、紙を
得られた組成物でコートした。

コートされた紙は約１２０の白色度を示した。

３部のカルボキシメチルセルロースを含むのを除いて同
一の組成物が製造された時、コートされた紙は１０６の
白色度を示した。

２部のカルボキシメチルセルロースを含むのを除いて同
一の組成物でコートされた紙は、約１０１の白色度を示
した。紙が１部のカルボキシメチルセルロース活性剤を
含むのを除いて同一の組成物を用いてコートされた時、
９９の白色度の値が得られた。

カルボキシメチルセルロースを用いて測定された白色度
は、活性剤としてポリ　（２−ヒドロキシエチルアクリ
レート）を用いた場合よりも明らかに小さかった。さら
に、カルボキシメチルセルロース活性剤を用いて得るこ
とができる白色度は、カルボキシメチルセルロースがコ
ーチング着色剤の粘度を増加するという事実により制限
され、クレーの重量に対して約１．５％以下のカルボキ
シメチルセルロースを、コーチング着色剤の望ましいレ
オロジー特性を保持し続けながら使用することができる
に過ぎない。

炎−Ｉ コーチング着色剤（試料Ｎｏ、　２　）を、ラテックス
バインダーを含まないのを除いて例１のものと同一のク
レースラリーを螢光漂白剤として１部の弐Ｉを有するア
ニリン／ジェタノールアミン誘導体の２２％水溶液、ポ
リマー活性剤として３部のポリ（２−ヒドロキシエチル
アクリレート）並びに１（３５） （３６） 部のメタアクリル酸、酢酸ビニル及びエチルアクリレー
トに基づく増粘剤と混合させることによって製造した。

この組成物を線巻ロッドを用いてポリエステルフィルム
の透明シートに適用して、２５ｇ／ｒｒｆの乾燥重量の
均一な層を得た。このシートを直ちに１０５°Ｃに加熱
されたドラムを通して乾燥した。セルロース系の紙と違
って、螢光漂白剤を活性化する能力を有しないので、ポ
リエステルフィルムを使用した。従って、バックグラウ
ンドの効果を省略した。ポリエステルフィルム上のコー
チングの螢光は、Ｚｅｏｎ照明装置を備えたＣａｒｌＺ
ｅｉＳＳ製の規約反射率光度計を用いて測定した。４２
０ｎｍ以下のずべてのキセノン輻射線を遮蔽するために
バリヤーフィルターを通して透過されたＩ）６ｓに比較
してＤ６％光線によって直接照射された時の、４５７ｎ
ｍの波長における、コーチングの見かけの規約反射率の
間の差（ΔＵＶ）は、７．７であることがわかった。

１．２．５もしくは１０部のポリマー活性剤を含むのを
除いて、一連の同一の組成物を試料ＮＯ１２に同じよう
に製造した。各組成物をポリエステルフィルムに適用し
、各コートされたフィルムのΔＵＶを測定した。１部の
ポリマー活性剤を含む組成物でコートされたフィルムに
対するΔＵＶは、４．７であった。ポリマー活性剤の量
が増加する時、螢光は増加し、１０部のポリマー活性剤
を含む組成物でコートされたフィルムのΔＵＶは９．６
であった。他方、ポリマー活性剤を何も含まないのを除
いて同一の組成物が同じ技術を用いてポリエステルフィ
ルムに適用される時、差ΔＵＶはほんの１．６であるこ
とがわかった。

此ＭＪＭ−吏 増粘剤を含まないこととポリ（ヒドロキシエチルアクリ
レートの代りに比較例２で使用された３部のポリ（ビニ
ルアルコール）を含むのを除いて、例２の試料Ｎｏ、　
２に同一のコーチング組成物を、例２に記載した技術を
用いてポリエステルフィルムに適用し、８．１の差ΔＵ
ｖを示すことがわかった。

これはポリ（ビニルアルコール）がアクリレートポリマ
ー活性剤よりも螢光漂白剤を活性化するの（３７） （３８） にわずかにより有効であることを指摘しているけれども
、そのような増加した白色度は、コーチング着色剤の加
工性を犠牲にしてのみ得ることができる。さらに、活性
剤の量が増加すると、アクリレートポリマー活性剤を含
む組成物でコートされたフィルムとポリ（ビニルアルコ
ール）を含む組成物でコートされたフィルムとの間のΔ
Ｕｖの差は減少した。

増粘剤を含まないこととアクリレートポリマー活性剤の
代りに３部の比較例３のカルボキシメチルセルロース活
性剤を含むのを除いて、例２のものと同一の組成物から
製造されたコーチングは、はんの３．３のΔＵνを示し
た。

増粘剤を含まないのを除いて例２の試料Ｎα２に同一の
コーチング組成物（試料Ｎｏ、　３　）を、ポリエステ
ルフィルム上にコートした。コートされたフィルムは７
．１のΔＵＶを示した。２部のポリ（２−ヒドロキシエ
チルアクリレート）を含むのを除いて同一の組成物でコ
ートされたフィルムは、５．３のΔＵＶを示した。５も
しくは１０部のホモポリマー活性剤を含む同一の組成物
でコートされた時、コートされたフィルムの螢光（ΔＵ
ｖ）は、それぞれ８．３及び９．１であった。

例１の重合技術を用いて、８０部の２−ヒドロキシエチ
ルアクリレート及び２０部のヒドロキシプロピルアクリ
レートからコポリマーを誘導した。螢光漂白剤に対する
活性剤として、２−ヒドロキシエチルアクリレートホモ
ポリマーの代りにこのポリマーを用いるのを除いて試料
Ｎｏ、　３の組成物々同一の組成物を製造した。ポリエ
ステルフィルム上にコートさ・れた時、コートされたフ
ィルムの螢光は６．５であることがわかった。２部のこ
のコポリマー活性剤を含むのを除いて同一の組成物でコ
ートされたポリエステルフィルムの螢光は５．７であっ
た。５もしくは１０部のコポリマー活性剤を含む同一の
組成物でコートされた時、得られるコートされたポリエ
ステルフィルムの螢光は、それぞれ８．０及び８．８で
あった。

同様な結果が、コポリマー活性剤として５０部の（３９
） （４０） ２−ヒドロキシエチルアクリレートと５０部のヒドロキ
シプロピルアクリレートから誘かれた２、３゜５もしく
は１０部のコポリマーを含むのを除いて同一の組成物で
得られ、コートされたポリエステルフィルムの螢光値は
５．５〜８．５の範囲にわたった。

この例によって実証されたように、２−ヒドロキシエチ
ルアクリレートとヒドロキシプロピルアクリレートとの
コポリマーは、２−ヒドロキシエチルアクリレートのホ
モポリマーに比べて活性において優るとも劣らない。

ポリ（ヒドロキシエチルメタアクリレート）を、重合混
合物として９０％の水と１０％のエタノールとの混合物
を用いるのを除いて例１の技術を用いて製造する。ポリ
（２−ヒドロキシエチルアクリレート）の代りに活性剤
としてポリ（ヒドロキシエチルメタアクリレート）を含
むのを除いて試料階。

３の組成物に同一の組成物を製造する。この組成物でコ
ートされたポリエステルフィルムの螢光は、ポリ（２−
ヒドロキシエチルアクリレート）コポリマー活性剤を含
む組成物（試料Ｎｏ、　３　）でコートされたフィルム
の場合に測定されたものの約７０％であることが示され
た。

±−土 ポリ　（２−ヒドロキシエチルアクリレート）を例１の
方法によって製造した。５０部の得られたアクリレート
ポリマーを、４０部のメタアクリル酸と６０部のエチル
アクリレートから誘かれたコポリマーのエマルジョン（
「ラテックス」）として製造される５０部のアルカリ可
溶の増粘剤と混合した。

コーチング着色剤を、１００部のＤｉｎｋｉｅ　Ａクレ
ー０、３部のポリホスフェートとアクリル型分散剤との
混合物、１．３部の式Ｉによって以前に示されたスチル
ベン化合物のアニリン／ジェタノールアミン誘導体であ
る螢光漂白剤の１６．５％水溶液及び３部のポリ（２−
ヒドロキシエチルアクリレート）二メタアクリル酸／エ
チルアクリレートコポリマーが５０　：　５０である混
合物（１，５部のポリ（２−ヒドロキシエチルアクリレ
ート））を混合することによって製造した。

例１の技術を用いて、コーチング着色剤を１８ｇ（４１
） （４２） ／ボのコーチング重量で木質のない漂白された亜硫酸紙
に適用した。コートされた紙の白色度は、例１に記載さ
れたＢｅｒｇｅｒ法を用いて測定した時、１１４．３で
あった。

ル較■エ ヨーロッパ特許出願公告第００１４９０４号に従って、
５０部の２−ヒドロキシエチルアクリレート、２０部の
メタアクリル酸及び３０部のエチルアクリレートからタ
ーポリマーを製造した。得られたポリマーは、０．５重
量％の水溶液としてその相対粘度から測定された時、１
１０．０のフィッケンチャー値を示した。

３部の２−ヒドロキシエチルアクリレート／メタアクリ
ル酸／エチルアクリレートコポリマー（１００部のクレ
ーに対して１．５部のポリ（２−ヒドロキシエチルアク
リレート））がポリ（２−ヒドロキシエチルアクリレー
ト）とアルカリ可溶の増粘剤との混合物の代りに使用さ
れるのを除いて例４のものに同一のコーチング着色剤を
製造した。

そのような方法において、例４及び比較例５のコーチン
グ着色剤は、同じ量の重合された２−ヒドロキシエチル
アクリレート、メタアクリル酸及びエチルアクリレート
を含み、例４では２種のポリマーが３種のモノマーから
製造され、一方比較例５ではほんの１種のポリマーが３
種のモノマーから製造されたという違いがあった。

例４と同一の技術を用いて、木質のない漂白された亜硫
酸紙を、得られたコーチング着色剤を使用してコートし
た。コートされた紙の白色度は、例４のコーチング着色
剤でコートされた紙の白色度よりもかなり小さいほんの
９９であった。

一連のコーチング着色剤を、ポリ（２−ヒドロキシエチ
ルアクリレート）と例４のアルカリ可溶の増粘剤との混
合物又は比較例５の２−ヒドロキシエチルアクリレート
／メタアクリル酸／エチルアクリレートターポリマーを
用いて、１００部のクレーに対して１重量部と５重量部
の間の種々の濃度で製造した。すべての場合に、同じ濃
度では、例４のポリマー混合物を含むコーチング着色剤
でコートされた紙の白色度は、比較例５のターポリマー
を含むコーチング着色剤でコートされた紙の白色度より
も高かった。これらの差はより低い濃度では比較的小さ
いけれども（１％の濃度で８７．５に対して８９の白色
度の値）、より高い濃度では、白色度の差は増加した。

特に、５％の例４において製造された混合物を含むコー
チング着色剤でコートされた紙は、１２７．５の白色度
を示し、一方５％の比較例５のターポリマーを含むコー
チング着色剤でコートされた紙は、はんの１０６の白色
度を示した。

例１の方法によって製造された７０部のポリ（２ヒドロ
キシエチルアクリレート）を、３３部のメタアクリル酸
と６７部のエチルアクリレートから誘かれたコポリマー
のエマルジョン（ラテックス）として製造される３０部
のアルカリ可溶の増粘剤と混合した。

７０部のポリ（２−ヒドロキシエチルアクリレート）と
３０部のアルカリ可溶増粘剤とのポリマー混合物３部が
、５０　：　５０のポリマー（２−ヒドロキシエチルア
クリレート）：増粘剤混合物の代りに使用されるのを除
いて例４のものに同一のコーチング着色剤を製造した。

得られたコーチング着色剤を、例１のコーチング技術を
用いて１８ｇ／ｒｒｆのコーチング重量で木質のない漂
白された亜硫酸紙に適用した。コートされた紙の白色度
は１２１であった。

１部のポリマー混合物を含むのを除いて同一のコーチン
グ着色剤を用いた場合、コートされた紙の白色度は９３
であり、一方５部の混合物を含むコーチング着色剤を用
いてコートされた紙の白色度は１３３であった。

、比較１− ヨーロッパ特許出願公告第００１４９０４号に従って、
７０部の２−ヒドロキシエチルアクリレート、１０部の
メタアクリル酸及び２０部のエチルアクリレートからタ
ーポリマーを製造した。得られたポリマーは０．５重量
％の水溶液として相対粘度から測定した時、８４．２の
フィッケンチャー値を示した。

すべての場合において、得られたコポリマーを（４５） （４６） 用いて製造されたコーチング着色剤でコートされた紙は
、等量の例５のブレンド物を含むコーチング着色剤でコ
ートされた紙よりもかなり低い白色度の値を示した。

１部のコポリマーを含むコーチング着色剤を用いた場合
、得られるコートされた紙は、例５に記載された９３の
白色度の値に比較して８８．５の白色度を示した。３部
のコポリマーを含むコーチング着色剤でコートされた紙
の白色度は、ポリマー混合物を含むのを除いて同一のコ
ーチング着色剤でコートされた紙に対して例５において
測定された１２１の白色度の値に比較してほんの１０９
である。

５部のコポリマーを含むコーチング着色剤を用いてコー
トされた紙は、５部のポリマー混合物を含むのを除いて
同一のコーチング着色剤を用いてコートされた紙に対す
る例５に記載された１３３の白色度に比較して１２３の
白色度を示した。

２−ヒドロキシエチルアクリレートの代りにヒドロキシ
プロピルアクリレートを用いるのを除いて比較例５及び
６を繰り返した。すべての場合において、（２−ヒドロ
キシエチルアクリレート）／メタアクリル酸／エチルア
クリレートのクーポリマーを含むコーチング着色剤でコ
ートされた紙は、ヒドロキシプロピルアクリレート／メ
タアクリル酸／エチルアクリレートのターポリマーを含
むのを除いて同一のコーチング着色剤でコートされた同
一の紙よりも大きい白色度の値を示した。

さらに、例４で示された結果と比較例６で示された結果
との比較は、ポリ（２−ヒドロキシエチルアクリレート
）：アルカリ可溶の増粘剤が５０：５０の混合物でコー
トされた紙の白色度がまた、すべての場合に、混合物及
びターポリマーが等量で使用される時、７０部の２−ヒ
ドロキシエチルアクリレート、２０部のエチルアクリレ
ート及び１０部のメタアクリル酸から誘かれたターポリ
マーでコートされた紙の白色度よりもより大きいという
ことを示している。

■−■ レドックス開始剤系よりむしろ過硫酸ナトリウム開始剤
を用いるのを除いて例１の技術を用いて、（４７） （４８） ７５部の２−ヒドロキシエチルアクリレートと２５部の
アクリルアミドからアクリレートポリマー活性剤を誘導
した。次いで螢光漂白剤に対するポリマー活性剤として
ポリ（２−ヒドロキシエチルアクリレート）ホモポリマ
ーの代りに得られた２−ヒドロキシエチルアクリレート
／アクリルアミドコポリマーを含むのを除いて例３の試
料漱３に同一の組成物を製造した。ポリエステルフィル
ム上にコートされた時、Δ口Ｖで表わされたフィルムの
螢光が、３部のポリ（２−ヒドロキシエチルアクリレー
ト）を含むコーチング着色剤でコートされたポリエステ
ルフィルムによって示された螢光の約９１％であること
がわかった。５０部（６２モル％）のアクリルアミドと
５０部（３８モル％）の２−ヒドロキシエチルアクリレ
ートから誘かれたコポリマー活性剤を用いて製造された
のを除いて同一の組成物でコートされたフィルムは、ポ
リ（２−ヒドロキシエチルアクリレート）活性剤を含む
組成物でコートされたフィルムによって示された螢光の
約７５％の螢光を示した。クレーと重合されたアクリル
アミドとの相互作用により、２−ヒドロキシエチルアク
リレート／アクリルアミドを含むコーチング着色剤の粘
度は、２−ヒドロキシエチルアクリレートホモポリマー
を含むコーチング着色剤組成物の粘度よりも一般に高か
ったけれども、このコポリマーは有効な活性剤であるこ
とが示される。

この粘度の増加はクレーを含まない系に基づく水中では
明らかではなかった。

ポリエステルフィルムが９０％（８０モル％）の２−ヒ
ドロキシエチルアクリレートと１０％（２０モル％）の
アクリロニトリルから誘１ｔされたコポリマー活性剤（
このポリマーはコーチング組成物に可溶である）を含む
のを除いて同一の組成物でコートされる時、得られるコ
ートされたフィルムの螢光は、ポリ（２−ヒドロキシエ
チルアクリレート）活性剤を用いる時得られた値の９１
％である。ポリエステルフィルムが９５％（９０モル％
）のヒドロキシエチルアクリレートと５％（１０モル％
）のアクリロニトリルから誘かれたコポリマー活性剤で
コートされた時、−層強い螢光（はぼ９７％）が得ら（
４９） （５０） れた。他方、７５％（５８モル％）の２−（ヒドロキシ
エチルアクリレート）と２５％（４２モル％）のアクリ
ロニトリルから誘かれたコポリマー活性剤（このポリマ
ーは溶液よりむしろ分散液として製造される）を含むの
を除いて同一の組成物でコートされたフィルムは、ポリ
　（２−ヒドロキシエチルアクリレート）活性剤を含む
同一の組成物でコートされたフィルムによって示された
螢光のほぼ７４％である螢光を示した。

２−ヒドロキシエチルアクリレートとスチレン、エチル
アクリレート、メタアクリル酸もしくはアクリル酸のう
ちの１種とから誘かれたコポリマー活性剤を有するのを
除いて同一の組成物でコートされたポリエステルフィル
ムの螢光は、コモノマーの％が増加する時、比較的急速
に減少した。特に、はんの１０部のメタアクリル酸もし
くはアクリル酸がコポリマー活性剤を製造するのに使用
される時、得られたコポリマー活性剤のいずれかを含む
組成物でコートされたフィルムによって示された螢光は
、ポリ（２−ヒドロキシエチルアクリレート）活性剤を
有するのを除いて同一の組成物でコートされたフィルム
によって示された螢光のほんの５７％であった。５％の
スチレンもしくはエチルアクリレートを用いて製造され
たコポリマー活性剤を含む組成物でコートされたフィル
ムは、例３の組成物でコートされたフィルムによって示
された螢光のほぼ８８％の螢光を示したけれども、１５
％のスチレンもしくはエチルアクリレートがコポリマー
活性剤を製造するのに使用された時、フィルムによって
示された螢光は、ポリ（２−ヒドロキシエチルアクリレ
ート）活性剤を含む組成物を有する紙によって示された
螢光の約６０％であった。

■−１ クレーが０．４μの平均粒度を有する、３９．２部のプ
ラスチック顔料のポリスチレン球体によって置きかえら
れるのを除いて、例３の試料Ｎｏ、　３の組成物に同一
のコーチング組成物を製造した。クレー（２，６５ｇ　
／　ｃＩＩｌ）とポリスチレンプラスチック顔料球体（
１，０４ｇ　／ｃＪ）との間の密度差により、最終的な
コーチング組成物は同じ体積濃度の顔料／充（５１） （５２） 填剤を有する。得られたコーチング組成物に、１部の例
３において使用された螢光漂白剤の２２％水溶液を添加
した。次いでこのコーチング組成物の一部を例２の技術
を用いてポリエステルフィルムに適用した。得られたフ
ィルムの螢光は、ΔＵｖで表わした時、１．１である。

螢光漂白剤を含むコーチング組成物のもう一つの部分に
、例１の技術を用いて製造された１部のポリ（２−ヒド
ロキシエチルアクリレート）を添加する。得られた組成
物をポリエステルフィルムに適用する時、ΔＵＶは５．
２０まで増加する。

２部のポリ　（２−ヒドロキシエチルアクリレート）活
性剤を含む組成物でコートされたポリエステルフィルム
は、８．３７までのΔＵｖの一層の増加を示す。Δ［Ｉ
Ｖのその上の増加は３．５及び１０部のポリ（２−ヒド
ロキシエチルアクリレート）コポリマー活性剤を含む組
成物を用いてコートされたフィルムによって示された。

特に、３部の活性剤を含む組成物でコートされたフィル
ムは１０．７のΔＵｖを示し、５部のポリ（２−ヒドロ
キシエチルアクリレート）を含む組成物でコートされた
フィルムは、１２のΔＵｖを示し、一方１０部のポリ（
２−ヒドロキシエチルアクリレート）活性剤を含む組成
物でコートされたフィルムは、１２．６６のΔＵＶを示
した。

炭酸カルシウム、タルク及び他のプラスチックがコーチ
ング組成物において充填剤／顔料として使用された時、
同じようなΔＵｖの増加がまた示された。二酸化チタン
がコーチング組成物において充填剤／顔料として使用さ
れた場合は、ポリマー活性剤の効果は、二酸化チタンが
強力なＵＶ吸収材料であるため、あまりなかった。特に
、ポリマーの活性効果は、螢光漂白剤の螢光を防止する
二酸化チタンの強力なＵＶ吸収により、測定することが
できなかった。

■−エ １１の水に対して７．５ｇの例７で使用された螢光漂白
剤の２２％水溶液を含む水溶液を、いわゆる「熱接着し
た」ポリプロピレン不織ウェブに、このウェブをほぼ５
秒間溶液の中へ浸漬し、この浸漬されたウェブを手で絞
り、次いで、このウェブ（５３） （５４） を風乾することによって適用した。次いで処理されたウ
ェブを４回折りたたみ、螢光（ΔＵＶ）及び白色度の試
験に供した。（この方法で試験された不織ポリプロピレ
ンウェブは、０の螢光及び７３．３の白色度を示した。

）Δｔ＋Ｖは１であることがわかり、白色度は活性化さ
れていない螢光漂白剤の自己消光により、例１において
例証された技術を用いた場合、３９．８まで減少するこ
とがわかった。

ＩＩ！、の溶液に対して２７．５　ｇのポリ（２−ヒド
ロキシエチルアクリレート）活性剤を含むのを除いて同
一の水溶液をポリプロピレン不織ウェブに適用し、かく
て処理されたウェブの螢光は１０．６であり、白色度は
１６６．４であることがわかり、両方とも望ましい増加
であった。

３．７５ｇの螢光漂白剤の２２％活性溶液及びＩＩ！、
の溶液に対して１３．７５部のポリマー活性剤を含むも
う一つの水溶液をポリプロピレン不織ウェブに適用した
。この処理されたウェブは、７．３の螢光及び１３５．
１の白色度を示し、ポリ（２−ヒドロキシエチルアクリ
レート）ポリマー活性剤がこのより低い濃度でも螢光漂
白剤を活性化するのに有用であるということを指摘した
。

ポリプロピレンウェブを１２の溶液に対して２７．５ｇ
のポリマー活性剤を含む（螢光漂白剤は使用されない）
もう一つの水溶液で洗浄し、さらにこの例において前記
したように処理した。洗浄されたポリプロピレン不織ウ
ェブは０の螢光値及びほんの７４．４の白色度を示した
。

前記配合処方の各々において、各組成物の湿潤特性を改
良するために組成物の表面張力を約３４ｄｙｎ／　ｃｍ
まで減少させるのに十分な量である、１！の溶液に対し
て０．０６８ｇの界面活性剤を、組成物の各々に添加し
た。

炎−ユ １００部のクレーに対して０．９６部のこれまで式（Ｉ
）によって示された化合物のアニリンスルホン酸／ジェ
タノールアミン誘導体の２３．６％水溶液、３部のポリ
　（２−ヒドロキシエチルアクリレート）、並びに１部
のメタアクリル酸、酢酸ビニル及びエチルアクリレート
のコポリマーに基づく増粘剤を（５５） （５６） 例１において使用されるものと同一のクレースラリーを
含むラテックスに添加することによってコーチング着色
剤を製造した。得られたコーチングを線巻ロッドを用い
て木質のない漂白された亜硫酸紙に適用して１８ｇ／ｎ
（のコート重量を与えた。

コートされた紙を２００°Ｃの熱風で乾燥した。かくて
コートされた紙の白色度は１２７であった。ポリマー活
性剤を含まない同一のコーチング着色剤でコートされた
紙の白色度は、８１であった。

２部のポリ（２−ヒドロキシアルキルアクリレート）を
含むのを除いて同一のコーチング着色剤でコートされた
紙の白色度は、１１９であり、一方１部のポリ　（２−
ヒドロキシアルキルアクリレート）を含むのを除いて同
一のコーチング着色剤でコートされた紙の白色度は、１
０３であった。

ル較健Ｉ 例１において製造されたものと同一のクレースラリーを
含むラテックスに、０．９６部の（Ｉ）で示された化合
物を有するアニリンスルホン酸／ジェタノールアミン誘
導体の２３．６％水溶液、３部の０．９の０．３．及び
２％水溶液として５　ｍＰａ５の粘度を有するカルボキ
シメチルセルロースを添加することによってコーチング
着色剤を製造した。例９に記載された技術を用いて、紙
を得られた組成物でコートした。コートされた紙の白色
度は１１７と測定された。

２部のカルボキシメチルセルロースを含むのを除いて同
一の組成物でコートされた紙は、１１２の白色度を示し
た。９７の白色度が、１部のカルボキシメチルセルロー
スを含むのを除いて同一の組成物でコートされた紙によ
って示された。

これらの例によって示されたように、ポリ（２−ヒドロ
キシエチル）アクリレートは、同じ濃度でカルボキシメ
チルセルロースよりもより有効な活性剤であることが再
び示されている。

■−刊 １００部のクレーに対して１．６部の化合物（１）を有
するアニリンジスルホン酸／ジエチルアミン誘導体の１
５．５％水溶液；３部のポリ（２〜ヒドロキシエチルア
クリレート）；並びに１部のメタア（５７） （５８） クリル酸、酢酸ビニル及びエチルアクリレートのコポリ
マーに基づく増粘剤を例１において使用されたものと同
一のクレースラリーを含むラテックスに添加することに
よってコーチング着色剤を製造した。得られたコーチン
グ着色剤を線巻ロッドを用いて木質のない漂白した亜硫
酸紙に適用して１８ｇ／ｒｒｆのコート重量を与えた。

コートされた紙を２００℃の熱風で乾燥した。かくして
コートされた紙の白色度は１３５であった。ポリマー活
性剤を含まない同一のコーチング着色剤でコートされた
紙の白色度は、９５であった。

２部のポリ（２−ヒドロキシアルキルアクリレート）を
含むのを除いて同一のコーチング着色剤でコートされた
紙の白色度は、１３１であり、一方１部のポリ（２−ヒ
ドロキシアルキルアクリレート）を含むのを除いて同一
のコーチング着色剤でコートされた紙の白色度は１２１
であった。

、比較層」− 例１において製造されたものと同一のクレースラリ、−
を含むラテックスに、１．６部の（Ｉ）で示された化合
物を有するアニリンジスルホン酸／ジエチルアミン誘導
体の１５．５％水溶液、３部の０．９のり、Ｓ、及び２
％水溶液として５　ｍＰａ５の粘度を有するカルボキシ
メチルセルロースを添加することによってコーチング着
色剤を製造した。例７において記載された技術を用いて
、紙を得られた組成物でコートした。コートされた紙の
白色度は、１１３と測定された。

２部のカルボキシメチルセルロースを含むのを除いて同
一の組成物でコートされた紙は、１１０の白色度を示し
た。１０７の白色度が、１部のカルボキシメチルセルロ
ースを含むのを除いて同一の組成物でコートされた紙に
よって示された。

これらの例によって示されたように、ポリ（２ヒドロキ
シエチル）アクリレートは、同じ濃度でカルボキシメチ
ルセルロースよりもより有効な活性剤であることが再び
示されている。

（５９） （６０）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ヒドロキシエチルアクリレートのホモポリマー及び
   合成ポリマー増粘剤を含んでなるポリマー組成物であっ
   て、このポリマー増粘剤が１重量部の合成ポリマー増粘
   剤に対して０．６重量部〜１０重量部のアクリレートホ
   モポリマーの量で使用される組成物。 ２、洗浄剤粒子、螢光漂白剤及びヒドロキシアルキル（
   メタ）アクリレートのポリマーを含んでなる固体洗浄剤
   組成物であって、螢光漂白剤及びポリマー活性剤が粒状
   洗浄剤材料の表面上に適用されるかもしくは中に吸収さ
   れる組成物。 ３、水性液体中に分散され及び／又は溶解された螢光漂
   白剤、ポリマー活性剤及び洗浄剤を含んでなる液体組成
   物。