JPH0348240A - 濃縮アルカリ性写真現像液組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の分野 本発明は、水で希釈することによりハｏｆｆン化銀写真
材料のためにすぐ使用することができる現像液を生戚す
る濃縮アルカリ性写真現像液組成物、およびこの濃縮ア
ルカリ性写真現像液組成物の製造方法に関する。

一般に、白黒ハｏ）ｆン化銀写真材料の処理は、現僚、
停止、定着、および水洗によって行われる。

前記写真材料の現像は、典型的には、１種またはそれ以
上の現僚主薬を含有するアルカリ性現像水溶液を用いて
行われる。これらの現像液は、従来においては、比較的
希薄液ｌであり、それ故、作業濃度の現像液を包装し、
輸送し、そして貯蔵することは、経済的見地から一般的
に町能でない。

今１で、輸送および貯蔵のために適当な形態の写真現謙
用組成物の包装についての問題にとられた明らかに異っ
た４つのやり方があった。第１のやり方は、水に溶解し
、次いで、使用する前に適当な容量に希釈し々ければな
らない、乾燥粉末混合物のｖＩＩ製物である。第２のや
り方は、タブレット形ｆｌ４　（ｔａｂｌｅｔ　ｆｏｒ
ｍ）の写真現像用配合物である。

＠３のやり方は、ペースト状組成物としてり写真現像用
濃縮物である。第４のやり方は、濃縮液の調製物であり
、それは、単に水で希釈して（使用するのに容易な）作
業濃度の溶液を得ることのできる濃縮液である。

そのように包装された現慮用配合物の例は、数多くの特
許および刊行物に記載されており、例えば、米国特許第
２，８　４　３．４　８　４号および同第２．８　４　
６．３０　８号に記載されている乾燥粉末現像削組成物
、カナダ特許第８　３　１ｇ　２　８号に記載されてい
るタブレット形態、米国特許 第２．７　３　５，７　７　４号、同第２，７　８　４
．０　８　６号、およびイタリャ国特許第４　２　７ｇ
　６　７号に記載されているペースト状組成物、および
米国特許第３．１　７　８．２　８　４号、同！３，４
　６　７．５　２　１号、同第３．５　３　２．４　９
　８号、同１！３，５８９ｇ０２号、同第３．８　５　
４ｇ　４　８号、および同！　４，０　４　６．５　７
　１号、英国特許ｇ１．３７２．７５５号、およびカナ
ダ国特許第９９８．５５１号に記載されている現像濃縮
液である。

従米技術のやり方のそれぞれは、有利性と不利益の両方
を有している。例えば、乾燥粉末混合物を使用すること
により、水の輸送および貯蔵のための費用を避けること
ができ、また貯蔵用空間をほとんど必要としない濃密な
軽量な包装を造ることができる。しかし、乾燥粉末混合
物は、取扱いが難しく、ｔ１こり（ｄｕｓｔ）の発生に
より危険であり、極めて正確ｋ秤量および調節すること
の困難な分配技術を必要とし、かつしばしば、作業濃度
溶液を造る間に、水に溶解させる難しくしかも時間を浪
費する操作を必要とする。

一方、タブレット形態の写真現１象用組成物は、多くの
有利性があるが、しかし一般的に、他の技術の使用に商
業的に弯えることは可能でない。何故なら、タブレット
の製造は、非常に複雑であり、かつ費用のかかる操作で
あり、多くの写真現歇用組成物はタブレット形或に適当
でないからである。

その上、通常、タデレットは、多量の結合削を使用する
ことを必要とし、これらの結合剤は、タブレットの溶解
を困難にさせ、および／１たは、写真処理において悪い
センシトメトリー効果の原因となる。写真現像処理用タ
デレットの早い溶解を促進させる問題に対する１つのや
り方は、泡立ち剤（ｅｆｆｅｒｖｅｓａｉｎｇ　ａｇｅ
ｎｔｓ）を入れることである。

しかし、一般的にそのよう？ｊ物質を使用することは、
非常に有用でなく、かつ追加コストが必要とｋり、また
製造操作を複雑にする。

ペースト状稠度を有する現慮用濃縮物を使用することは
、取扱いを非常に困難にする貧弱な流動性、化学的安定
性り欠乏、分離、凝結、１たは結晶化する傾向、および
溶解することを困難に丁る貧弱な溶解性等の問題の欠点
をもっている。また、分散剤、結合剤、増粘剤、または
ｒル化削を使用することは、実質的にコストが加わり、
かつ製造操作を複雑にし、その上、微生物り底長および
現像処理中に浮きかすおよび残留物が生成する問題を発
生させる。更に、たとえあるとしても極めて少ないが、
高いーおよび／筐たは高い塩磯度り条件下で効果的に機
能する削がある。いくつかり例において、ペースト状の
現像用濃縮物を、分散剤、結合剤、増粘剤、１たはゲル
化剤を使用することなしに造った。しかし、これらの組
成物は、同じような不利な溶解性を示した。

最後に、濃縮液は、使用するのに極めて便利であり、か
つ危険も極めて少ない。何故々も、濃縮液は、ｔＸこり
発生の問題を排除し、面倒な混合操作の必要なしに作業
濃度溶液に極めて容易に希釈することができ、そして特
別な添加剤を必要としない。それにもかかわらず、写真
現像用組成物の濃縮液が包含している厳しい問題があり
、それは、化学的な相互作用または変性が、単一の濃縮
液中りある種の底分間に生起する傾向があることである
。これは、包装作業を複雑にし、かつ製造、輸送および
貯蔵の費、用を増卯させる。この間題Ｏ解決は、米国特
許第３．１　７　８．２　８　４号および英国特許出願
第１３６．５８２号に記載されているが、しかし最大濃
度の制限は、貯蔵および使用の条件内の諸或分の溶解性
に関連がある。特に、この問題は、米国特許第３．５　
８　９ｇ　０　２号、１欄、４５−６４行、同第３，４
　６　７．５　２　１号、１欄、２５−３１行、英国特
許ＮＬ３　７　２，７　５　５号、１頁、９−１４行、
およびカナダ国特許第９　９　８．５　５　１号、１頁
、９−１６行（これらの文献の記載は、本明細書σ）記
載として本明細書に入れる）に記載されていろように、
現渫生薬（例えば、ジヒドロキシベンゼン現像主薬、例
えばハイドロキノン）および無機酸化防止剤（例えば、
亜硫酸アルカリ金属、メタ重亜硫酸アルカリ金属）に関
係がある。更に、亜硫酸アルカリ金属およびメタ重亜ｔ
ｉｉ！酸アルカリ金属の使用においては、安価なナトリ
ウム塩は、高濃縮のアルカリ性現像液においては溶解性
が不十分である（７重量嘔以下】。それ故、より可溶性
（約２５重量嘔）であるが、しかし高価であるカリウム
塩を使用することが必要である。

発明の概要 本発明により、水で希釈することによりハロゲン化銀写
真材料のためにすぐ使用することができる現澹液を生成
し、かつ従来技術の濃縮現像液組成物が有している諸問
題を克服した、単一包装の高濃縮アルカリ性写真現像液
組成物の製造方法が見出された。

簡単に述べれば、本発明方法は、 （ｃ　２０℃において１．１１０以下の比重を有するＫ
ＯＨ濃縮水溶液を造り、 （ｂ）　　この結果得られた水溶液に、水溶液中におい
て亜硫酸アニオン（ＳＯＳ−″一）を生成し、かつその
モルの少なくとも半分が１”２Ｂ２０５　（メタ重亜硫
酸ナトリウム）である無機酸化防止剤を、１ｌにつき０
．８〜２モルの量において添加し、 （Ｃ）　　この結果得られた水溶液に、更に、該水溶液
の比重が２０゜ＯＫおいて＞　１−１　７　５　Ｋ７ｚ
６筐で、ＫＯ！｛濃縮水溶液を添卯し、 （ｄ）　　この結果得られた水溶液に、前記無機酸化防
止剤と現像主薬との間のモル比が１．５〜４．００にな
るような量で、現鐵主薬を添加し、そして （ｅ）２０℃において１．３００以上の比重を有する濃
縮現像液組成物を得るような量で、現像液＠底物の他の
或分を添加する、 工程から或っている。

本発明方法に使用するための現像主薬は、好１しくは、
ジヒドロキシベンゼン現像主薬、例えばハイドロキノン
および置換ハイドロキノンであり、そして好１しくは、
有機溶媒の存在において、更に好ましくは、アルカノー
ルアミンり存在ニおいて、濃縮現像液組成物中に添入さ
せる。

本発明により、安価なナトリウム塩を使用し、かつ改良
された空気酸化抵抗を有する、高濃縮アルカリ性写真現
像液組成物を提供することができる。

発明の詳細 従って、本発明の一面から見ると、本発明は、ジヒドロ
キシベンゼン現僚主薬、無機アルカリ剤、無機酸化防止
剤、金属イオン封鎖剤（ｓｅｑｕθ９ｔｅｒｉｎｇａｇ
ｅｎｔｓ）　、およびカデリ防止剤を含有し、、（ａ）
２０℃において１．１　１　０以下の比重を有するＫＯ
Ｈ濃縮水溶液を造り、 （ｂ）　　この結果得られた水溶液に、水溶液中におい
て亜硫酸イオン（ＳＯ，−）を生成し、かつそのモルの
少なくとも半分がＮａ２Ｓ２０５　（メタ重亜ｌｉ！酸
ナトリウム）である無機酸化防止剤を、０．８〜２モル
／ｌσ）量において添加し、（Ｃ）　　この結果得られ
た水溶液に、更に、該水溶液の比重が２０゜Ｃにおいて
≧１．１７５になる１で、ＫＯＨ濃縮水溶液を添加し、 （ｄ）　　この結果得られた水溶液に、前記無機酸化防
止剤１と現像主薬との間Ｑ）モル比が１．５〜４．００
になるような量で、現像主薬を添加し、そして （ｅ）　２０℃において１．３００以上の比重を有する
濃縮現像液組成物を得るような量で、現像液組成物り他
の成分を添卯する、 工程から成ることを特徴とする、水で希釈することによ
りハａｆン化銀写真材料のためにすぐ使用することがで
きる現像液を生成する、単一包装り高濃縮アルカリ性写
真現濠液ｆｉｌｌＫ物＋７）製遣方法に関する。

本発明に有用な無機酸化防止剤は、水またはアルカリ性
水溶液に溶解後、亜硫酸アニオン（８０３−）を生成す
ることが可能なアルカリ金属塩である。

好ましい無機酸化防止剤１は、Ｎａ２Ｓ２０５　（メタ
重亜硫酸ナトリウム）単独、１たはＫ２Ｂ２０ｓ　（メ
タ重亜硫酸カリウム）との組み合せ物である。特に、予
期に反して、本発明方法の条件に従えば、水不溶性Ｎａ
ＫＳＯ３　（亜５ｌＬ酸ナトリウムカリウム）を生成す
るＫＯＥ［とＮａ２ｓ２ｏ，５との間の次の化学反応を
避けることが可能であることを見出したことである：Ｎ
ａ２Ｓ２０，　＋　２ＫＯＨ　→２ＮａＫＳＯ３　＋Ｈ
２ｏ何故なら、こり反応は、ＫＯＨ水溶液の２０°Ｃに
おける比重が１．１７５以上であるときに生起するから
である。特に、ＫＯＨ水溶液０２０℃における比重が、
ｆ．１　１　０に等しいかまたはそれより低いときに、
水溶性の亜硫酸ナトリウムおよび亜硫酸カリウムが生底
する次の反応が生起する：Ｎａ２Ｓ２Ｏ３　＋２ＫＯＥ
Ｉ−４Ｎａ２ＳＯ３　＋　Ｋ２ＳＯ３　＋Ｈ２０Ｎａ２
Ｂ，０５の粉末が、１．１　１　０に等しいかまたはそ
れより低い比重でアルカリ性の水に溶解するとすぐに、
なんの沈殿問題を起すこともｋしに、（写真材料を現慮
するために、１１以上の作業用一範囲を得るのに必要な
）　ＫＯＩ｛の残部を添加することが可能である。

低温度の貯蔵において、典型的なＮａ２Ｆｌ２０５の結
晶化現象を避けるために、本発明による濃縮現像液組成
物の製造方法において、Ｎａ２Ｓ２Ｏ５およびＫ２Ｓ２
０，５の両方を、モル比１：１において使用することが
好筐しい。

従って、本発明の好筐しい面から見ると、本発明は、ジ
ヒドクキシ現像生薬、無機アルカリ剤、無機酸化防止剤
、金属イオン封鎖剤、およびカデリ防止剤を含有し、 （ａ）２０℃において１．１　１　０以下の比重を有す
るＫＯＨ濃縮水溶液を造り、 （ｂ）　　この結果得られた水溶液に、水溶液中におい
て亜硫酸イオン（ｓｏ−）を生成し、かつモル比が約１
＝１のＮｌ！Ｌ２Ｓ２Ｏ５　（メタ重亜硫酸ナトリウム
）およびＫ２Ｓ２Ｏ１５　（メタ重亜硫酸カリウム）か
ら成る無機酸化防止剤を、０．８〜２モル／ｌり量にお
いて添加し、 （Ｃ）この結果得られた水溶液に、更に、該水溶液σ）
比重が２０℃において≧１．１７５になる１で、ＫＯＨ
濃縮水溶液を添加し、 （ｄ）　　この結果得られた水溶液に、前記無機酸化防
止剤と現像主薬との間のモル比が１．５〜４．００Ｋな
るような量で、現像主薬を添加し、そして （ｅ）２０℃において１．３００以上の比重を有する濃
縮現像液組成物を得るような量で、現像液組放物の他の
或分をａ加丁る、 工程から成ることを特徴と丁ろ、水で希釈することによ
りハロゲン化銀写真材料のためにすぐ匣用することがで
きる現像液を生成する、単一包装の高濃縮アルカリ性写
真現像液組成物の製造方法に関する。

また、本発明の池の面から見ると、本発明は、ジヒドロ
キシ現像主薬、無機アルカリ剤、無機酸化防止剤、金属
イオン封鎖剤、およびカデリ防止剤を含有し、前記無機
酸化防止剤は、モル比が１　：　１　〜１　：　３ノＮ
ａ２ＳＯ３　（亜硫酸ナトリウム）およびＫ２ＳＯ３　
（亜硫酸カリウム）を、１．６〜４モル／ｌの量におい
て含有しており、前記無機酸化防止剤と現慮主薬との間
のモル比は、１．５０〜４．００であり、そして濃縮現
像液組成物は、２０℃において１．３００以上り比重を
有している、水で希釈することによりハａｌ’ン化銀写
真″材料のためにすぐ使用することができる現像液を生
成する、単一包装の高濃縮アルカリ性写真現像液組成物
に関する。

本発明の目的のために適当な）ｓ　Ｏ　ｌ’ン化銀写真
材料用の現像生薬は、好ましくは、ヒドａキシベンゼン
現像主薬、例えばハイドロキノンおよび置換ハイドロキ
ノン（例えば、ｔ−デチル／Ｓイドロキノン、メチルハ
イドロキノン、ジメチルハイドクキノン、クｏｅｔハイ
ドロキノン、ジクＧｏ／％イドロキノン、プロモハイド
ロキノン、１．４−ジヒドロキシナフタレン、メトキシ
ノ１イドロキノン、エトキシハイドロキノン等）である
。／１イドロキノンが好１しい。前記ノ・ロデン化銀現
像主薬は、一般的に、濃縮現像液組成物の約４０〜１２
０〃／／，好普しくは６０〜１００ｇ／Ｖの量において
使用する。

前記現像生薬は、単独で、１たは超７７０或性効果（　
ｓｕｐｅｒａｄｄｉｔｉｖｅ　ｅｆｆｅｃｔ）を示す補
助現像主薬、例，ｔＨｐ一アミノフェノールおよび置換
アミノフェノール（例えば、Ｎ−メチルーｐ−アミノフ
ェノール、またはメトールおよび２．４−ジアミノフェ
ノール）、およびざラデリドン（例えば、１−７エニル
−３−ビラデリドン、またはフエニドン）、および置換
ビラゾリドン（例えば、４−メチル−１−フエニルー３
−ビラソリドン、オヨヒ４．４′−ジメチル−１−７エ
ニルー３−ビラソリドン）、と組み合せて用いることが
できる。フエニドンが好ましい。これらの補助現憚主薬
は、濃縮現１象液組成物の約０．５〜２０９／！，好１
しくは０．５〜５９／ｌの量において使用することがで
きる。

ｐ｝（１）以上り好筐しいーを違或させるために、本発
明の濃縮現像液組我物に使用する無機アルカリ剤には、
ＫＯＨ　％ＮａＯＨ　，　Ｋ２ＣＯ３、Ｎａ２ｃｏ，，
等が包含される。好ましいアルカリ剤はＫＯＥ［である
。

本発明の濃縮現像液組成物の配合に使用する金喝イオン
封鎖剤は、好１しくは、ジエチレンゾアミン五酢酸（　
ＤＴＰＡ　）、１．３−ジアミノ−２−デａパノール一
四酢酸（ＤＰＴＡ）、１−ヒドロキシエチリデン−１．
１′一二ホスホン酸（Ｆｉｌｌ！ＤＰ）　、およびモル
ホリノーメタン一二ホスホン＠　（ＭＭＤＰ）、の詳か
ら選択する。これらは、１０〜１００，９／ｌ，好１し
くは１０〜５０１１／！の量において使用することがで
きる。

本発明の濃縮現像液組成物に有用である、現像したハａ
Ｊｆン化銀写真材料上のカデリを除くのに従来技術にお
いて知られているカデリ防止剤には、ペンヅイミダゾー
ル、ペンゾトリアゾール、テトラゾール、インダゾール
、チアゾール等のｎ導体が包含される。好ましくは、こ
れらのカデリ防止剤の特別な混合物が、低いカデリ量を
確実κ丁るのに有効である。七〇）ような好ましい混合
物には、５−ニトａインダゾールおよびペンヅイミダデ
−ルナイトレートの混合物、５−ニトロペンデトリアゾ
ールおよび１−７エニルー１−１’ｌ−テトラゾール−
５−チオールの混合物、および、ペンゾトリアゾールお
よび１−フエニル−１−Ｈ−７｝ラゾール−５−チオー
ルり混合物が包含される。最も好ましい組み合せは、ペ
ンゾトリアゾールおよび１−７エニル−１−Ｈ−テトラ
ゾール−５−チオールである。これらの混合物は、濃縮
現像液組成物σノ約０．１〜６，９／ｌ，好ましくは０
．２〜・３ｙ／ｌの全量において使用することができる
。もちろん、各化合物の最適量および割合は、特別な要
求に応える当業者によって見出すことができる。

特に、ペンゾトリアゾールまたは５一二トロペンゾトリ
アゾールは、１−フェニルー１−Ｈ−テトラゾール−５
−チオール（これは、全体の童に関連して少量、２０％
以下、好ましくは１０％以下のパーセントにおいて存在
している）との混合物で使用したときに最良の結果を与
えることが見出された。

好筐しくは、前遮り濃縮現像液組成物は、現慮主薬ｏ）
　１，Ｈめの有機溶媒を含んでいる。本発明の濃（ｃ１
ａ８ａ）から選ぶことができる。好１しいアルヵノール
アミンには、２−ペンジルーアミノエタノール、エタノ
ールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミ
ン、コリンクａリドレート（ｃｈｏｌｉｎｅ　ｃｈｌｏ
ｒｉｄｒａｔｅ）、３−アミノー１−デロパノール、１
−アミノー２−デロパノール、２−７９ノ−２−メチル
−１．３−プロパンジオール、トリス（ヒドａキシメチ
ル）一アミノプａパン、２−メチルアミノーエタノール
、２−ジメチルアミノーエタノール、２−エチルアミノ
ーエタノール、３−ジメテルアミノ−１−デａパノール
、および２−イソデａピルアミノーエタノールが包含さ
れる。最も好ましいアルカノールアミンには、エタノー
ルアミン類、例えばエタノールアミン、ジエタノールア
ミン、トリエタノールアオン、メチルアミノエタノール
、エチルアミノエタノール、イソｆｃＩピルアミノエタ
ノール、およびベンジルアミノエタノールが包含される
。他の有機溶媒は、ジアリールメタノール化合物のクラ
スから選ぶことができる。好ましいジアリールメタノー
ル化合物ニは、ジフエニルメタノール、４．４′−ジメ
トキシジ７エニルメタノール、４．４′−ジメチルジフ
エニルメタノール、２．２’−ゾｆａモゾフェニルメタ
ノール、４．４’−ジデロモジフェニルメタノール、２
．２′一ジニトａジフェニルメタノール、４．４′−ジ
ニトロジフエニルメタノール、２．３′−ジメトキシゾ
フエニルメタノール、２．４′−シヒドロキシジフエニ
ルメタノール、４−メチルジ７エニルメタノール、４−
エチルジフェニルメタノールが包含される。好ましい有
機溶媒は、アルカノールアミンであり、これは、そのう
え、写真現像液組成物中において、アルカリを提供する
化合物として、金属イオン封鎖剤として、モして緩衡剤
として、機能する。現像主薬のための前記溶媒は、濃縮
現鐵液組成物の約１０〜１００，＠／ｚ，好！シ＜は２
０〜５０９／！の量において使用することができる。

更に好１しいことは、前述の濃縮現像液組成物は、凍結
防止剤を含んでいる。本発明に使用される凍結防止剤に
は、アルキレングリコール化合物、例えばエチレングリ
コール、１．２−デａビレングリコール、１．３−デロ
ピレングリコール等が包含される。エチレングリコール
が好筐しい。前記凍結防止剤は、２〜５０ｇ／ｚ，好ま
しくは５〜２０ｊｌ／ｌの量において使用することがで
きる。

粋に、本発明は、ジヒドロキシベンゼン現像主薬を４０
〜１２０Ｍ／ｌ、凍結防止剤を０．１〜６ｇ７ｌ、ｐＨ
を（１）でにするのに充分な無機アルカリ剤、金属イオ
ン封鎖剤を１０〜５　０　，％ｌ　／ｌ，アルカノール
アミン化合物およびジアリールメタノール化合物υクラ
スから選ばれた有機溶媒を２０〜５０ｙ／ｌ，アルキレ
ングリコール化合物のクラスから選ばれた凍結防止剤を
５〜２０ｇ／ｌ１および１ｌにするのに充分な水を含有
し、かつモル比が１：１　〜１：３のＮａ２ＳＯ３　（
亜ＲｆＩＲナトリウム）およびＸ２ＳＯ３（亜硫酸カリ
ウム）から成る無機酸化防止剤の１．６〜４モル／ｌを
含有し、前記無機酸化防止剤と前記現像主薬との間のモ
ル比が１．５０〜４．００であり、２０℃において１．
３　０　０以上り比重を有していることを特徴とする、
水で希釈することによりハｃｘゲン化銀写真材料のため
にすぐ使用することができる現像液を生底する、単一包
装の高濃縮アルカリ性写真現濠液組成物に関する。

当業界で知られている他の助剤を、本発明の濃縮現像液
組成物に使用することができる。これらの助剤には、抑
制剤例えばハロゲン塩（例えば、ＫＢｒおよびＮａＢｒ
　）　、無機緩衝剤（例えば、硼酸頃、燐酸塩および炭
ａ！塩）、百機緩衝剤（例えば、グリシンおよび乳酸）
、現像促進削等が包含される。

本発明を実施している次の実施例によって、本発明を更
によく説明しかつ例示する。

実施例１ 室温において、第が１表に従って添加を行い、９種のア
ルカリ性水溶液を造った。

第１表 次の第２表に、低温におげるメタ冨亜硫酸塩（ＡｊＫａ
８ｓＯａ）の溶解性および結晶化に関して、前記９種の
溶液について得られた結果を示した．第２表 （注）４ｌ｝印は、’）ｉａＫｓｏ３から成る不溶解塩
の存在を示す。

これらの結果により、高濃縮アルカリ性溶液においてメ
タ重ｍ＊ナトリウ▲を溶解させるためには、ＫＯＨを２
回において卯えることが明らかである。

実施例２ 次の第３表に従って添加を行い、 ４種の濃縮現 像液組成物を造った。

これらの結果および実施例１り結果を比較することによ
り、−１８℃における結晶化現象を避けるためには、濃
縮現像液組成物中に、Ｎａｌｓ２ｏ５およびＫ＠Ｂ，０
５の両方を使用すること、およびジエタノールアミンの
ような有機溶媒を含有させること、が必要であることが
明らかである。

実施例３ 実施例２の濃縮現像液組成物の２００−を、水で希釈し
て、すぐ使用できる現像液の１ｌを造り、この現像液の
１００−を開口した１ｌ容のフラスコ中に入れ、室温に
おいて、空気と接触させながら貯蔵した。

これと同じ笑験を、次の配合を有する市販の濃縮現像液
組成物▲を用いて繰返した。

配合物▲ 次の第４表に、すぐ使用できる２種の現像液（現像液息
１は、実施例２の濃縮現像液組成物Ｘ４から造り、現像
液Ａ２は、濃縮現像液＠或物▲から造った）の空気酸化
に対する安定性の結果を示した。これらの結果は、一の
増加（ノ１イドロキノンを含有するアルカリ性現像液の
空気酸化は、一の増加する原因となる）、現像液の暗色
化、溶解した酸素の増卯、およびそれらの現像液中で現
像した写真材料のセンシトメトリー特性の悪化（　Ｄｍ
ａｘの減少）に関している。Ｄｍａ！試験は、３ＭりＲ
ＡＮグラフイクアートフイルム（３ＭＲＡＮ　Ｇｒａｐ
ｈｉｃ　Ａｒｔ　Ｆｉｌｍ）を露光し、３５℃において
４５１１新鮮な現像液および酸化された現像液中で現僚
処理した。

ｊｇ４表

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. （１）水で希釈することによりハロゲン化銀写真材料の
   ためにすぐ使用することができる現像液を生成する、単
   一包装の濃縮アルカリ性写真現像液組成物であつて、該
   組成物は、ジヒドロキシ現像主薬、無機アルカリ剤、無
   機酸化防止剤、金属イオン封鎖剤、およびカブリ防止剤
   を含有し、前記無機酸化防止剤は、モル比が１：１〜１
   ：３のＮａ＿２ＳＯ＿３（亜硫酸ナトリウム）およびＫ
   ＿２ＳＯ＿３（亜硫酸カリウム）を、１．６〜４モル／
   ｌの量において含有しており、前記無機酸化防止剤と現
   像主薬との間のモル比は、１．５〜４．００であり、そ
   して前記濃縮現像液組成物は、２０℃において１．３０
   ０以上の比重を荷している、前記濃縮アルカリ性写真現
   像液組成物。
2. （２）アルカノールアミン化合物およびジアリールメタ
   ノール化合物のクラスから選ばれた現像主薬のための有
   機溶媒を含んでいる、請求項（１）の濃縮アルカリ性写
   真現像液組成物。
3. （３）アルキレングリコール化合物のクラスから選ばれ
   た凍結防止剤を含んでいる、請求項（１）の濃縮アルカ
   リ性写真現像液組成物。
4. （４）ジヒドロキシ現像主薬がハイドロキノンである、
   請求項（１）の濃縮アルカリ性写真現像液組成物。
5. （５）現像主薬のための有機溶媒がジエタノールアミン
   である、請求項（２）の濃縮アルカリ性写真現像液組成
   物。
6. （６）凍結防止剤１がエチレングリコールである、請求
   項（３）の濃縮アルカリ性写真現像液組成物。
7. （７）水で希釈することによりハロゲン化銀写真材料の
   ためにすぐ使用することができる現像液を生成する、単
   一包装の濃縮アルカリ性写真現像液組成物であつて、該
   組成物は、ジヒドロキシベンゼン現像主薬を４０〜１２
   ０ｇ／ｌ、凍結防止剤を０．１〜６ｇ／ｌ、ｐＨを１１
   までにするのに充分な無機アルカリ剤、金属イオン封鎖
   剤を１０〜５０ｇ／ｌ、アルカノールアミン化合物およ
   びジアリールメタノール化合物のクラスから選ばれた有
   機溶媒を２０〜５０ｇ／ｌ、アルキレングリコール化合
   物のクラスから選ばれた凍結防止剤を５〜２０ｇ／ｌ、
   および１ｌにするのに充分な水を含有し、かつモル比が
   １：１〜１：３のＮａ＿２ＳＯ＿３（亜硫酸ナトリウム
   ）およびＫ＿２ＳＯ＿３（亜硫酸カリウム）から成る無
   機酸化防止剤の１．６〜４モル／ｌを含有し、前記無機
   酸化防止剤と前記現像主薬との間のモル比が１．５０〜
   ４．００であり、２０℃において１．３００以上の比重
   を有していることを特徴とする、前記濃縮アルカリ性写
   真現像液組成物。
8. （８）ジヒドロキシベンゼン現像主薬、無機アルカリ剤
   、無機酸化防止剤、金属イオン封鎖剤、およびカブリ防
   止剤を含有し、かつ （ａ）２０℃において１．１１０以下の比重を有するＫ
   ＯＨ濃縮水溶液を造り、 （ｂ）この結果得られた水溶液に、水溶液中において亜
   硫酸イオン（ＳＯ＿３＾−＾−）を生成し、かつそのモ
   ル比の少なくとも半分がＮａ＿２Ｓ＿２Ｏ＿５（メタ重
   亜硫酸ナトリウム）である無機酸化防止剤を、０．８〜
   ２モル／ｌの量において添加し、（ｃ）この結果得られ
   た水溶液に、更に、該水溶液の比重が２０℃において≧
   １．１７５になるまで、ＫＯＨ濃縮水溶液を添加し、 （ｄ）この結果得られた水溶液に、前記無機酸化防止剤
   と現像主薬との間のモル比が１．５〜４．００になるよ
   うな量で、現像生薬を添加し、そして （ｅ）２０℃において１．３００以上の比重を有する濃
   縮現像液組成物を得るような量で、現像液組成物の他の
   成分を添加する、 工程から成ることを特徴とする、水で希釈することによ
   りハロゲン化銀写真材料のためにすぐ使用することがで
   きる現像液を生成する、単一包装の濃縮アルカリ性写真
   現像液組成物の製造方法。
9. （９）水溶液中において亜硫酸イオン（ＳＯ＾−＾−）
   を生成する無機酸化防止剤が、モル比が１：１のＮａ＿
   ２Ｓ＿２Ｏ＿５（メタ重亜硫酸ナトリウム）およびＫ＿
   ２Ｓ＿２Ｏ＿５（メタ重亜硫酸カリウム）から成つてい
   る、請求項（８）の濃縮アルカリ性写真現像液組成物の
   製造方法。